Química

1
UNI 2014 - II QUMICA

CLCULOS
ESTEQUIOMTRICOS
QUMICA
DESARROLLO DEL TEMA
I. RELACIONES ESTEQUIOMTRICAS
A. Relacin masa - o mol
En los problemas de masa - masa, las cantidades
que se conocen y las que se desconocen estn en
unidades de masa. Los pasos que debemos aplicar
dependen de que la cantidad conocida est en
masa o en moles. Veremos tres casos:
Ejemplo de masa - masa:
Calcule la masa de oxgeno que se necesita para
quemar 72 g de C
2
H
6
, segn la siguiente reaccin:
Dato:
2 6
M(C H ) 30 = ;
2
M(O ) 32 =
2C
2
H
6(g)
+ 7O
2(g)
4CO
2(g)
+ 6H
2
O
(g)
Por estequiometra: 60 g
2 6 2
C H 224 gO
del problema: 72 g
2
2 6 O
C H m
Entonces:
2
2
O
O
m
72
m 268, 8 g
60 224
= =
Ejemplo de mol - mol:
Determine las moles de CO
2
que se producen
cuando reaccionan 4 moles de O
2
, segn la
siguiente reaccin:
3 8 2 2 2
C H 5O 3CO 4H O + +
por estequiometra: 5 mol
2 2
O 3mol CO
Del problema: 4 mol
2
2 CO
O n
Entonces:
2
2
CO
CO
n
4
n 2, 4 g
5 3
= =
Ejemplo de masa - mol:
Determine la masa de oxgeno que debe reaccio-
nar con 5 moles de Fe para producir Fe
2
O
3
,
segn la siguiente reaccin:
2 2 3
4Fe 3O 2Fe O +
por estequiometra: 4 mol Fe
2
96 g O
del problema: 5 mol Fe
2
O
m
Entonces:
2
2
O
O
m
5
m 120 g
4 96
= =
B. Relacin volumen - volumen
En los problemas de volumen - volumen, las canti-
dades que se conocen y las que se desconocen
estn en unidades de volumen (litros, mL, cm
3
,
m
3
, etc.); adems todas las sustancias gaseosas
deben estar a igual presin y temperatura.
Ejemplo: Calcule el volumen de O
2
que reacciona
con 12 L de C
2
H
2
, segn la siguiente reaccin:
2 2 2 2 2
2C H 5O 4CO 2H O + +
por estequiometra:
2 2 2
2L C H 5L O
del problema:
2
2 2 O
12L C H V
Entonces:
2
2
O
O
V
12
V 30 L
2 5
= =
C. Relacin masa - volumen
Se presentan los siguientes casos:
a) Cuando la reaccin est en condiciones normales.
(P = 1 atm y T = 0 C)
Ejemplo:
Qu volumen de NH
3
se obtiene en C.N.
cuando reaccionan 3 moles de H
2
, de acuerdo
a la siguiente reaccin?
2 2 3
H 3N 2NH +
por estequiometra:
2 3
1mol H 2(22, 4L) NH
Del problema:
3
2 NH
3mol H V
Entonces:
3
3
NH
NH
V
3
V 134, 4 L
1 2(22, 4)
= =
2
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
Exigimos ms!
b) Cuando la relacin se encuentra a una presin y
temperatura diferente a las normales, en este
caso se usa la ecuacin de estado de los gases
(PV = RTn)
Ejemplo:
Qu volumen de CO
2
se obtiene a P = 8,2 atm
y T = 27 C, cuando reacciona 5,6 g de CO,
segn la siguiente reaccin:
2 2
2CO O 2CO +
Solucin:
Primero calculamos el nmero de moles de CO
2
que se producen:
por estequiometra: 56g
2
CO 2mol CO
del problema: 5,6 g
2
CO
CO n
Luego, aplicando la ecuacin: PV = RTn
Donde: T = 27 + 273 = 300 K
Reemplazando:
2
CO
8, 2 V 0, 082 x 300 x 0, 2 =
2
CO
V 0, 6L =
II. REACTIVO LIMITANTE
Es aquel reactivo que se consume totalmente en una
reaccin qumica, y por lo tanto al consumirse termina
la reaccin.
III. REACTIVO EN EXCESO
Es aquel que no se consume totalmente y por lo tanto
de l sobra una determinada cantidad, esta cantidad
es llamada exceso.
IV. FORMA DE CALCULAR EL REACTIVO
LIMITANTE Y EL REACTIVO EN EXCESO
Se divide la cantidad que se d como dato con la
cantidad estequiomtrica que plantea la reaccin para
cada reactivo, entonces el cociente menor ser el que
corresponda al reactivo limitante.
Para calcular la cantidad de otro reactivo o producto
se toma en cuenta al reactivo limitante.
Ejemplo:
Para la siguiente reaccin:
2 4 2 4 2
H SO 2NaOH Na SO 2H O + +
Si interviene 100 g de H
2
SO
4
y 100 g de NaOH, deter-
mine qu masa de agua se debera obtener?
Entonces, de la reaccin:
2 4 2 4 2
H SO 2NaOH Na SO 2H O + +
por estequiometra: 98 g
2 4
H SO 80 gNaOH
del problema: 100 g
2 4
H SO 100 gNaOH
Entonces:
2 4
100
H SO 1, 02
98
= ;
100
NaOH 1, 25
80
=
Luego: El cociente menor corresponde al H
2
SO
4
, en-
tonces l es reactivo limitante y el NaOH es el reactivo
en exceso.
Luego de la reaccin:
Esteq.: 98 g de H
2
SO
4

2
36 gH O
Prob.: 100 g de
2 4
H SO m
100 m
m 36, 72 g
98 36
= =
V. PUREZA DE REACTIVOS
En algunas reacciones qumicas una o ms de las sus-
tancias que intervienen se encuentran impuras, pero
de estas slo debe reaccionar estequiomtricamente
la cantidad pura, por lo tanto las impurezas quedan sin
reaccionar. El porcentaje de pureza de una sustancia
se determina de la siguiente manera:
Masa pura de una sustancia
% pureza 100
Masa total donde est la sustancia
=
Ejemplo:
Se tiene 1 kg de un mineral cuya pureza es del 80%
en
3
CaCO (M 100) = , determina la masa de CaO que se
obtiene al descomponerse el CaCO
3
, segn la siguiente
reaccin:
3(s) (s) 2(g)
CaCO CaO CO
A
+
Primero calculamos la masa de CaCO
3
en el mineral:
3
CaCO
80
m 1000 g 800 g
100
= =
Luego de la reaccin:
estequiometra: 100 g
3
CaCO 56 gCaO
del problema: 800 g
3
CaCO m
800 m
m 448 g
100 56
= =
VI. RENDIMIENTO DE UNA REACCIN
Hasta ahora todos los ejercicios vistos se han resuelto
considerando que el rendimiento de la reaccin es del
100%, realmente una reaccin qumica no se puede
desarrollar con este rendimiento, esto se debe a muchos
factores que pueden ser:
a) El material donde se llev a cabo la reaccin estaba
sucio.
b) La cantidad de un reactivo no reacciona totalmente.
c) Cierta masa de un reactivo se perdi en reacciones
no deseadas.
d) En el aislamiento o purificacin de un producto, etc.
3
Exigimos ms!
Entonces, definiremos los siguientes parmetros:
A. Rendimiento Terico (R.T.)
Es la cantidad de un producto que se espera obtener
si todo el reactivo limitante forma el producto, sin que
sobre nada de reactivo y sin que alguno de los pro-
ductos se pierda durante su aislamiento y purificacin.
B. Rendimiento Real (R.R.)
Es la cantidad de producto que se obtiene en una
reaccin qumica real; siempre es menor que el ren-
dimiento terico debido a las prdidas durante las
etapas de aislamiento y purificacin, y a la produc-
cin de subproductos menores.
C. Porcentaje de Rendimiento
Este viene a ser como el cociente entre el rendi-
miento real con el rendimiento terico.
RendimientoReal
%Rendimiento= x100
Rendimiento Teoriso
Ejemplo:
Del ejemplo anterior, si el rendimiento de la reaccin
fuera el 80%. Cul sera la masa de CaO que se
obtendra?
Entonces, el rendimiento terico de CaO es 448 g.
Luego, aplicando la frmula:
RR
80 100
448
=
R.R. de CaO = 358,4 g
Problema 1
El carbonato de calcio (CaCO
3
) reac-
ciona con para producir cloruro de cal-
cio (
2
CaC ) y dixido de carbono ga-
seoso (CO
2
). Si 10 g de carbonato de
calcio reaccionan con 25 g de HC,
qu volumen, en L, medido en con-
diciones normales, se produce de CO
2
?
Masas atmicas:
Ca = 40, C = 12, O = 16, H = 1, C = 35,5
Constante universal de los gases:
atm L
R 0, 082
mol K
=

UNI 2011-I
A) 1,12
B) 2,24
C) 3,36
D) 4,48
E) 5,60
Resolucin:
Ubicacin de incgnita
Se pide el volumen de CO
2
a condicio-
nes normales (C.N.).
Anlisis de los datos o grficos
Se da: 10 g de CaCO
3
, 25 g de HC
Formacin de la reaccin
3 2 2 2
CaCO HC CaC CO H O + + +
y a C.N. una mol de un gas ocupa 22,4 L
Masa molar del:
CaCO
3
= 100 g; HC = 36,5 g
Operacin del problema
Balanceando la reaccin y planteando
la relacin para hallar al reactivo limi-
tante:
3 2 2 2
CaCO 2HC CaC CO H O + + +
Dato: 10 g 25 g VCO
2
Estq: 100 g 73 g 22,4
El reactivo limitante es el CaCO
3
(me-
nor cociente).
Luego se plantea la relacin entre el
reactivo limitante y el CO
2
.
Entonces:
2
2
VCO 10 g
VCO 2, 24L
100 g 22, 4
= =
Respuesta: B) 2,24 L
Problema 2
Dada la siguiente reaccin (no balan-
ceada):
3 2 2 2
KC O HC C KC O H O + + +
Determine la masa (en gramos) de clo-
ro gaseoso
2(g)
(C ) que se obtiene a
partir de 1,225 kg de
3
KC O cuando
se le hace reaccionar con 1,225 kg de
HC. Suponga que se usan reactivos
puros.
Masa molar atmica (g/mol).
K = 39; C = 35,5; O = 16
A) 71
B) 123
C) 246
D) 490
E) 710
Resolucin:
3 2 2 2
KC O 2HC C KC O H O + + +
1 mol 1 mol 1 mol
122,5 g 73 g 71 g
Dato:
1225g 1225g x
reactivo reactivo
limitante exceso

x 710 g =
Respuesta: E) 710
Problema 3
Una muestra de 10 L de gas domsti-
co, conformada por una mezcla de pro-
pano (C
3
H
8
) y butano (C
4
H
10
) es que-
mada completamente utilizando 60 L
de oxgeno. Luego de enfriar el siste-
ma hasta temperatura ambiente se
obtienen 38,5 L de una mezcla de
gases (CO
2
y O
2
en exceso).
problemas resueltos
4
Exigimos ms!
Determine el porcentaje de propano
en la mezcla.
UNI 2010-I
A) 30 B) 40
C) 50 D) 60
E) 70
Resolucin:
Ubicacin de incgnita
3 8
4 10
C H
C H
Mezcla de 1OL
Anlisis de los datos o grficos
Se quema:
3 8 2 2 2
aC H 5aO 3aCO 4aH O + +
4 10 2 2 2
2b C H 13b O 8b CO 10bH O + +
aa 2b 10.... + = o
5a 13b x 60.... + + = |
3a 8b x 38, 5.... + + =
Conclusiones y respuesta:
De |
3 8 3 8
%VC H %NC H 70% = =
Respuesta: E) 70
5
DISPERSIONES Y UNIDADES DE
CONCENTRACIN
QUMICA
DESARROLLO DEL TEMA
I. DISPERSIONES
Es la distribucin de una o ms sustancias en otra, a la cual se denomina medio dispersante. Se considera tambin
cualquier sistema donde las partculas se encuentren diseminadas en su seno y cuyas propiedades dependen del
tamao de las partculas de la fase dispersa. A continuacin tenemos la comparacin de algunas propiedades de los
principales sistemas de dispersin:

II. COLOIDES
Es un sistema de dispersin cuya partcula que corresponde a la fase dispersa se denomina micela, la cual debido a su
tamao no caen por accin de la gravedad, pudiendo permanecer suspendidas en forma indefinida ya sea en estado
amorfo o gelatinoso. Las micelas pueden constar de muchos tomos, iones o molculas.
Segn la afinidad de las partculas coloidales por la fase dispersante se denomina lifilos si tienen afinidad, o liofobos, si
no tiene afinidad. Cuando el medio dispersante es el agua se le llaman hidrfilos o hidrofobos, respectivamente.
Existe una amplia variedad de sistemas coloidales, como por ejemplo: aerosoles, espumas, emulsiones, etc.
A. Tipos de coloides

6
DISPERSIONES Y UNIDADES DE CONCENTRACIN
Exigimos ms!
B. Propiedad de coloides
1. Movimiento Browniano
Es un movimiento incesante del tipo "zig-zag"
que manifiestan las micelas, es decir un movi-
miento irregular y complicado.
Se atribuye principalmente a los choques que
ocurren entre las partculas del medio disper-
sante y las micelas. Se debe tener en cuenta
que este movimiento trmico molecular es el
que evita que las partculas sedimenten, mantin-
dolas uniformemente distribuidas en el coloide.
2. Efecto Tyndall
Se manifiesta a travs de la dispersin de la luz
que incide sobre un coloide. Esto se debe al
choque de los fotones sobre las micelas.
III. SOLUCIONES LQUIDAS BINARIAS
Son mezclas homogneas formadas principalmente por
uno o ms solutos y un solvente, en una solucin binaria
de los dos componentes, el ms importante es el soluto;
ya que de l depende el nombre y el grado de con-
centracin de la solucin; adems ambos deben pre-
sentar la misma naturaleza qumica (polar o apolar).
Ejemplo:
Solucin inica

Nombre Vulgar: Agua salada
Los iones Na y C
+
han quedado hidratados.
Salmuera o solucin acuosa de cloruro de sodio al
20% en masa.
(s)
Soluto, NaC 20%
2 ( )
Solvente, H O 80%
Solucin de NaC al 20% en masa.

Solucin de NaC al 20%.
B. Solubilidad (S)
Es la cantidad mxima de soluto disuelto en 100 g
de agua (100 mL), que contiene una solucin satu-
rada. Generalmente depende de la temperatura.
Mxima
Masa del sto(g)
S
100g de agua
=
7
Exigimos ms!
1. Curva de solubilidad
2. Factores que afectan la solubilidad
Naturaleza de las fuerzas de interaccin:
Soluto solvente
Habr solubilidad cuando la atraccin Sto
Ste sea mayor que la fuerza de atraccin
Sto Sto o Ste Ste.
Ejemplo: de solubilidad
LiF < NaF < KF < RbF < CsF
LiF < Li C < Li Br < Li I
a > tamao del catin o anin, la solu-
bilidad es mayor.
Efecto de la temperatura
La solubilidad del
3
KNO es endotrmica;
a T S > >
La solubilidad del
2(g)
CO es exotrmica,
a T S > <
IV. UNIDADES DE CONCENTRACIN
La concentracin de una sustancia en un sistema
relaciona la cantidad que hay de dicha sustancia
respecto de la cantidad de todo el sistema.
sust
Cantidad de una sust.
C
Cantidad de todo el sistema
=
1. Clasificacin de soluciones
A. Por la concentracin de soluto
a. Solucin Insaturada
La cantidad de soluto disuelto es menor a la
cantidad mxima que se puede disolver.
Solucin diluida
El soluto se encuentra en una pequea
cantidad.
Ejemplo:

Solucin concentrada
Es aquella donde falta poco soluto para
alcanzar la saturacin.
Ejemplo:

b. Solucin saturada
Es aquel la que contiene l a mxi ma
canti dad de sol ut o di suel to a una
determinada temperatura.
Ejemplo:

c. Solucin sobresaturada
Es aquella que admite un excedente de
la mxima cantidad de soluto disuelto en
el solvente. El excedente puede ser
disuelto en "bao mara".
Ejemplo:

B. Por la disgregacin del soluto
a. Solucin inica
El soluto de esta solucin se disocia o se
ioniza por lo cual estas soluciones son
"conductoras" de la electricidad.
Ejemplo:
Salmuera (Cloruro de sodio, NaC , disuelto
en agua).
8
Exigimos ms!
b. Solucin molecular
El soluto de esta solucin se disgrega a nivel
molecular; por lo cual estas soluciones son
"no conductoras" de la electricidad, no forma
iones.
Ejemplo:
Azcar comn (Sacarosa, C
12
H
22
O
11
) disuelta
en agua.
C. Por estado de agregacin fsica del solvente

2 Unidades Fsicas de Concentracin
A. Porcentaje en masa
sto
(% m )
Indica la masa del soluto disuelto en 100 g de
solucin:

sto
sto
sol
sol sol ste
m
%m x100%
m
donde : m m m
=
= +

B. Porcentaje en volumen (% v
sto
)
Indica el volumen de soluto disuelto en un litro
de solucin.
sto
sto
sol
sol sol ste
v
%m x100%
v
donde : v v v
=
= +
C. Partes por milln (ppm)
Indica el nmero de miligramos (mg) de soluto
por litro (L) de solucin. Un ppm es lo mismo
que 1 gramo de soluto en un mil l n de
centmetros cbicos de disolucin.
sto
sol
m
ppm
V
=
Adems: 1 g = 10
3
mg
Ejemplo:
Si 0,50 L de una disolucin acuosa contiene
4,4 mg de in cloruro. Cuntos ppm de iones
cloruro contienen?
Solucin:
4, 4mg mg m
ppm ppm 8, 8
v 0,50L L
= = =
8,8 partes por milln de in cloruro.
3. Determinacin del parmetro " "

9
Exigimos ms!
4. UNIDADES QUMICAS DE CONCENTRACIN
A. Molaridad (M)
Es el nmero de moles de soluto disuelto en un
litro de solucin.

sto
sol
n
mol
M Unidades : molar
v L
=
Como:

sto
sto sol
sto
sto
m
m
n M
M M .v
en funcin de M y m
= =
Adems:
D
sol
= densidad de la solucin en g/mL
%m = porcentaje de masa.
sto M = masa molar del soluto (g/mol)
sol
sto
(10) (%m) (D )
M
M
=
B. Normalidad (N)
Es el nmero de equivalentes gramos (Eq-g)
de soluto disuelto en un litro de solucin.
sto
sol
#Eq g
N
v
eq g
unidades normal
L

Tambin se cumple:
N M = (relacin entre normalidad y
molaridad)
Donde " " es el parmetro mide la capacidad
de reaccin y depende del soluto.
C. Molalidad (m)
Es el nmero de moles de soluto disuelto en 1
kilogramo de solvente.

sto
sto
ste
n
mol
m unidades : molal
w kg
=
donde: W
ste
: peso o masa del solvente en kg.
Tambin se cumple:
sto
sto
sto
1000(%m )
m
(100 %m ).M
=
D. Fraccin molar (x)

sto
sto
sol
n
X
n
=
;
ste
ste
sol
n
X
n
=
Para soluciones gaseosas o lquidas voltiles donde:
sto ste
X X 1 + =
sol sto ste
n n n = +
5. Aplicaciones de las Unidades de Concentracin
A. Dilucin de una solucin
Es el procedimiento que se usa para preparar
soluciones de baja concentracin a partir de
soluciones muy concentradas.
El proceso consiste en aadir agua a una
solucin de alta concentracin hasta alcanzar la
concentracin deseada.

Se cumple que:

sto1 sto2
1 1 2 2
n n
C .V C .V
=
=
Donde: C = concentracin molar o normal.
B. Mezcla de soluciones
Se obtienen al unir dos o ms soluciones de un
mi smo sol uto, pero de concentraci ones
diferentes.

C
2
V
1
C
2
V
2
+
C
3
V
3
=V +V
1 2
Se cumple que:
sto1 sto2 sto3
1 1 2 2 3 3
n n n
C .V C .V C .V
+ =
+ =
C. Neutralizacin
Es una reaccin entre un cido y una base,
formndose como producto sal y agua.

Cumplindose: # Eq g (cido) = # Eq g (Base)

Base Base
cido cido
N V N V =
10
Exigimos ms!
Problema 1
Calcular la molaridad de una solucin
formada por 5 g de etanol y 225 g de
agua cuya densidad es 0,98 g/mL.
UNI
Nivel fcil
A) 2,34 B) 0,46
C) 0,23 D) 0,08
E) 0,02
Resolucin:
m 5g
Soluto(etanol)
M 46
=
| Solvente(agua) m 225g =
msolucin = 5 + 225 = 230 g
=
g
solucin 0, 98
mL
230g msolucin
Vsolucin
0, 98g / mL solucin
= =
Vsolucin 234, 7ml 0, 2347L = =

la molaridad
sto
N
M
Vsoluc(L)
=
( )
5
mol
46
M
0, 2347L
=
mol
M 0, 46
L
=
Respuesta: B) 0,46
Problema 2
Calcular la molaridad de la solucin re-
sultante al mezclar lentamente con
agitacin constante 10 mL de cido
sulfrico H
2
SO
4(ac)
36 N con 90 ml de
agua. Asumir que no ocurre contrac-
cin de volumen.
UNI
Nivel intermedio
A) 1,8 B) 3,6
C) 4,9 D) 9,8
E) 10,2
Resolucin:
En una dilucin se cumple:
N
1
V
1
= N
2
V
2
36 N . 20 mL = N
2
. (10 + 90) mL
N
2
= 3,6 N
Como: N M. = u
3, 6 N M. (2) =
M 1, 8M =
Respuesta: A) 1,8
Problema 3
Calcule la densidad (en g/mL) del cido
actico, CH
3
COOH, al 99,8% en masa
de soluto cuya molaridad es 17,4
Masa molar CH
3
COOH = 60
UNI
Nivel intermedio
A) 0,65 B) 0,99
C) 1,05 D) 1,36
E) 1,74
Resolucin:
Se sabe que:
=
10. soluc.%Msto
M
Msto
10. soluc . 99, 8
17, 4
60
soluc = 1,05 g/mL
=

Respuesta: C) 1,05
problemas resueltos
11
CINETICA QUMICA
QUMICA
DESARROLLO DEL TEMA
I. VELOCIDAD DE REACCIN (r)
Expresa la rapidez con que va variando la concentracin
molar de las sustancias (A[ ]) en relacin con la variacin
del tiempo ( At) para una sustancia X.
final inicial
x
final inicial
x x x
r
t t t
| | ( ( A (

| = =
| A
\ .

Sea la reaccin hipottica homognea: A + B C
A
B
C
C A B
( 1 mol/L) 1mol [A]
* r
t 1s L s
( 1 mol/L) 1mol [B]
* r
t 1s L s
1 mol/L 1mol [C]
* r
t 1s L s
en A B C
1 1 1
A
= = =
A
A
= = =
A
A
= = =
A
+ = =
r r r
O sea:
A B C
t t t
A A A ( ( (

= =
A A A
La velocidad de reaccin directa es la mxima al inicio y
con el tiempo disminuye.
Donde:
r
A
: Velocidad de consumo de A.
r
B
: Velocidad de consumo de B.
r
C
: Velocidad de formacin de C.
II. LEY DE LA VELOCIDAD DE REACCIN
Ley de accin de las masas
Fue deducida por los noruegos Cato Maximilian Guldberg
y Peter Waage en 1864. La velocidad de reaccin es
directamente proporcional al producto de las concentra-
ciones de los reactivos elevados a ciertas potencias ob-
tenidas experimentalmente, que, para reacciones ele-
mentales, son iguales a los coeficientes estequiomtricos.
Sea la reaccin homognea gaseosa elemental:
Rxn
L.r
(g) (g) (g)
a A bB cC +
a b
Rxn Rxn
r K A B = ( (

Donde:
r
Rxn
: Velocidad de reaccin directa.
K
Rxn
: Constante especfica de reaccin directa entre A y B.
Ejercicios:
Cul es la expresin matemtica de r
Rxn
en cada
reaccin elemental?
3
2(g) 2(g) 3(g) Rxn Rxn 2 2
N 3H 2NH r K N H + = ( (

2(g) 2(g) 2 (v) Rxn

2H O 2H O r + = ______________
3(s) (s) 2(g) Rxn

CaCO CaO CO r + = ____________
3(g) 2 (L) 2 4(L) Rxn

SO H O H SO r + = ____________
12
Exigimos ms!
III. TEORAS ACERCA DE LA VELOCIDAD
DE REACCIN
A. Teora de las coliciones en estado gaseoso
Segn esta teora, para que una reaccin ocurra, las
molculas reactantes deben colisionar entre s. Para
que dos molculas puedan reaccionar, es una condi-
cin mnima que sus centros de masa deben acercar-
se uno a otro hasta cierta distancia crtica (2 3 A).
Las molculas no solo deben chocar, sino que deben
tener orientacin y suficiente energa como para poder
pasar sobre la barrera de energa de activacin (cho-
que eficaz).
Ejemplo:
2 2 2
N O NO N NO + +

N
N O
N
N
O
N
O
N
O

N
N O
N
O
N
N
O
N
O
a) Choque eficaz b) Choque ineficaz
B. Teora del estado de transicin
Segn esta teora, entre los estados de los reactantes
y de los productos, existe un estado intermedio,
en el que la energa, debido a las fuerzas inter-
tomicas o intermoleculares (energa potencial), al-
canza un mximo valor.
1. Energa de activacin (E
a
)
Energa mnima necesaria para que se produzca
una reaccin qumica. Es importante para de-
terminar la magnitud de la velocidad de reac-
cin. La diferencia que existe en las energas
de activacin es en gran parte la causa de la
extensa gama de magnitudes de velocidad de
reaccin. Se puede ilustrar lo que ocurre con la
reaccin siguiente:
2 2
A B 2AB +
A B
A B
+
A B
A B
....
....
A B
A B
2. Complejo activado
Especie qumica que se forma momentneamente
(intermedio) antes de formarse un producto. Tie-
ne una estructura inestable de poco tiempo de
duracin. Una reaccin cualquiera y su inversa
en un proceso elemental tienen el mismo com-
plejo activado.
3. Entalpa o calor de reaccin
r
( H ) A
Diferencia entre la energa potencial de los pro-
ductos y la de los reactivos. Si esta diferencia de
energas resulta positiva, se trata de una reaccin
endotrmica (si
r
H > 0, se requiere calor para
que ocurra la reaccin), y, si es negativa, se trata
de una reaccin exotrmica (si
R
H A < 0, la energa
de los productos es menor que la de los reactantes).
Ver figura
IV. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCI-
DAD DE UNA REACCIN
Para conocer y controlar el avance de una reaccin
qu-mica, hay que considerar previamente los posibles
factores que van a modificar la velocidad de una reac-
cin. Debido a la experiencia, se concluye que podran
ser cinco estos factores: la naturaleza de los reactantes,
la concentracin, la temperatura, el grado de divisin
y la accin de un agente catalizador.
A. Naturaleza de los reactantes
No todas las reacciones ocurren con la misma velo-
cidad, ello va a depender del tipo de reactivo o
reactivos que se usen; los gases, por ejemplo, re-
accionan violentamente con explosin, mientras
que los iones en solucin reaccionan rpidamente.
13
Exigimos ms!
Ejemplo:

1.
2 2
Mg HC MgC H + + (reaccin rpida)
2.
2 2
Zn HC ZnC H + + (reaccin lenta)
3. Cu HC + No reacciona.
Mg Zn Cu
r r y r 0 > =
B. La concentracin de los reactantes
A mayor concentracin de la sustancia sus partes
sufren mayor interaccin o choques, lo que permite
mayor velocidad de reaccin.
Ejemplo:

Zn(1) Zn(2)
r r >
C. La temperatura de los reactantes
Cuando un reactivo est ms caliente, sus partes
chocan con ms frecuencia aumentando la velocidad
de reaccin.
Ejemplo:
Zn(1) Zn(2)
r r <
Ecuacin de Vant, Hoff
T
10
F i
r r
A
= Donde: T A en C
2 4 s s
: Coeficiente de temperatura de la velocidad de

reaccin
Ejemplos:
C
(S)
+ O
2(g)
CO
2(g)
; = 2
A 20 C r
Rxn
= 2 mol/L . min
A 50 C r
Rxn
= 16 mol/L . min
D. Grado de divisin del reactante
Una sustancia ofrece mayor velocidad de reaccin
cuanto ms dividida se encuentre.
Ejemplo:
Zn(1) Zn(2)
r r <
Tambin:
Gasolina
()
+ O
2
combustin
Gasolina
(g)
+ O
2
explosin
E. Influencia de un catalizador
Sustancia que no forma parte directa de la reac-
cin qumica, pero cuya presencia estimula la veloci-
dad de reaccin, ya sea apurndola o retardndola
(catalizador o inhibidor respectivamente).
Ejemplo:

Zn(1) Zn(2)
r r <
Entonces:
(s) (ac) 2(ac) 2(g)

Zn HC ZnC H + +
(sin catalizador, la velocidad es lenta).
(s)
Pt
(s) (ac) 2(ac) 2(g)
Zn 2HC ZnC H + +
(con catalizador la reaccin es rpida).
Adems, para reactantes gaseosos:
a) Catlisis homognea
(g)
NO
2(g) 2(g) 3(g)
2SO O 2SO +
b) Catlisis heterognea

2 5(s)
V O
2(g) 2(g) 3(g)
2SO O 2SO +
14
Exigimos ms!
Problema 1
Indique la ecuacin de velocidad de
las siguientes reacciones y diga el tipo
de reaccin respecto a su mecanismo:
I.
(g) 3(g) 2(g) 2(g)
NO O NO O + +
si sabemos que la reaccin es de
segundo orden con respecto al
NO(g).
II.
(g) 2(g) 2(g)
2CO O 2CO +
si sabemos que es de primer orden
con respecto al O
2
y de segundo
orden con respecto al CO.
A) I:
2
v k [NO] = , compleja
II:
2
2
v k ' [CO][O ] = , elemental
B) I:
2
v k [NO] =
, elemental
II:
2
2
v k ' [CO] [O ] = , elemental
C) I:
3
v k [NO][O ] = , compleja
II:
2
2
v k ' [CO] [O ] = , compleja
D) I:
2
v k [NO] = , compleja
II:
2
2
E) I: v k [NO] = , compleja
II:
2
2
Resolucin:
La velocidad de la reaccin de I solo
depende del NO, por lo tanto la reac-
cin tiene un mecanismo complejo y
la ley de la velocidad es:
2
v k [NO] =
Para la reaccin II, se observa que el
orden de cada reactivo coincide con
el coeficiente que tiene cada reactivo
en la reaccin, entonces la reaccin
tiene un mecanismo elemental y la ley
de la velocidad es:
2
2
v k ' [CO][O ] =
Respuesta: D)
Problema 2
Considere la reaccin:
2(g) 2(g) 2 (g)
2H O 2H O +
Si el hidrgeno arde a la velocidad de
4,6 mol/L x s, cul es la velocidad de
desaparicin del O
2
?
A) 4,6 mol/Lxs
B) 1,3 mol/Lxs
C) 2,3 mol/Lxs
D) 0,5 mol/Lxs
E) 2,3 mol/s
Resolucin:
Primero se determina la relacin entre
velocidad de desaparicin del H
2
y de
desaparicin del O
2
, entonces por la
relacin entre la estequiometra y la
velocidad de la reaccin de las sustan-
cias tendremos:
2 2
H O
V V
2 1
=
Como se conoce la velocidad de reac-
cin del H
2
, entonces reemplazamos
en la relacin anterior:
2
O
mol
4, 6
V
Lxs
2 1
=
Entonces:
2
O
V 2, 3mol / Lxs =
Respuesta: C) 2,3 mol/Lxs
Problema 3
Para una reaccin dada: aA bB cC +
Para las siguientes proposiciones, indi-
que la veracidad (V) o falsedad (F)
respecto a la presencia de un cataliza-
dor en la reaccin:
( ) Influye en el mecanismo de la
reaccin.
( ) Influye en la cantidad de productos
obtenida.
( ) Influye en la velocidad de reaccin.
A) VFV B) FVF
C) FVV D) FFV
E) VVV
Resolucin:
Los catalizadores son sustancia ajenas
a la reaccin que intervienen en ella
modificando la energa de activacin de
la misma, con lo cual se modificar su
velocidad, ya que forman compuestos
intermedios con los reactivos los cua-
les se descomponen para regenerar el
catalizador, pero por s solos no modifi-
can para nada el estado de equilibrio.
Por tanto:
(V) Intervienen en el mecanismo de
la reaccin al formar compuestos
intermedios que se descomponen
antes de finalizar la reaccin rege-
nerando el catalizador.
(F) No influyen en la cantidad de pro-
ductos obtenida, la cual depende
de la estequiometra de la reaccin
y del estado de equilibrio.
(V) Modifican la velocidad de reaccin
ya que varan la energa de activa-
cin. Si la disminuyen, la reaccin
se produce con ms facilidad, por
lo que la velocidad de reaccin au-
menta, aunque en ocasiones se
utilizan para frenar algunas reaccio-
nes perjudiciales; en estos casos
el compuesto intermedio que for-
ma el catalizador tiene una ener-
ga de activacin ms alta, por lo
que la reaccin se producir con
ms dificultad, siendo, por lo tan-
to, ms lenta.
Respuesta: A) VFV
problemas resueltos
15
EQUILIBRIO QUMICO
QUMICA
DESARROLLO DEL TEMA
Una reaccin qumica reversible llega al equilibrio qumico
cuando la velocidad de consumo de los reactantes se iguala
con la velocidad de reaccin de los productos (r
d
= r
i
) al
mismo tiempo; a partir de ese instante las concentraciones
de los reactantes y de los productos se mantienen constantes.
Sea la reaccin homognea:
d
i
r
(g) (g) (g) (g)
r
a A bB c C dD
+ +
a moles b moles c moles d moles

Donde:
Variacin de moles: n A = (c + d) (a + b)
r
d
: Velocidad de reaccin directa de A y B
r
i
: Velocidad de reaccin inversa de C y D
Por Guldberg y Waage:
- r
d
= K
d
[A]
a
[B]
b
; r
i
= K
i
[C]
c
[D]
d
- En el equilibrio qumico (E. Q.) : r
d
= r
i
K
D
[A]
a
[B]
b
= K
I
[C]
c
[D]
d
c d
d
EQ C
a b
i
C D K
K K
K
A B
( (

= = =
( (

Donde:
K
C
: Constante de concentracin en el equilibrio qumico
K
D
: Constante de reaccin directa
K
I
: Constante de reaccin inversa
Grficamente:
Avance
[ ] (mol/l)
t
E. Q.
O
[A]
[B]
[A] En el equilibrio
[B] En el equilibrio
[C] En el equilibrio
[D] En el equilibrio
[C] y [D]
Conclusiones del E. Q.
Es de naturaleza dinmica
Rxn
(r 0) =
Es espontnea y reversible
Las [ ] son constantes a partir del E. Q.
Ejercicios:
Expresar la K
C
para las siguientes reacciones:
1. N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)
K
EQ
= _____________________________________
2. 2KC O
3(s)
2KC
(s)
+ 3O
2(g)
K
EQ
= _____________________________________
3. 2NaHCO
3(s)
Na
2
CO
3(s)
+ H
2
O
(g)
+ CO
2(g)
K
EQ
= _____________________________________
16
EQUILIBRIO QUMICO
Exigimos ms!
I. CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES
DE LA K
E. Q.
1. La magnitud de K
E. Q.
describe la cantidad relativa de
productos y reactivos que existen cuando se llega
al equilibrio qumico (E. Q.)
Si K
E. Q.
>>> 1, entonces existe gran cantidad de
productos y muy poca cantidad de reactantes.
Ejemplo:
3(g) 2(g)
2O 3O ; a 2500K
3
2 12
C 3
2
3
O
K 2, 5 10 ; O casi NO existe.
O
(

= =
(

Si K
E. Q.
<<< 1 (muy pequeo); entonces existe
gran cantidad de reactivos y casi nada de pro-
ductos.
Ejemplo:
2(g) (g)
C 2C , a 298 K

2
38
C
2
C
K 1, 4 10 ; C casi NO existe.
C

(

= =
(

2. El valor de K
E. Q.
depende nicamente de la natu-
raleza de la reaccin y de la temperatura, mas no de
cualquier otra condicin.
Ejemplo:
Sea:
2 2 3
1 3
N H NH
2 2
+
a 400 C, K
C
= 1,01 10
-2

a 500 C, K
C
= 4,6 10
-3
3. Cuando las concentraciones de las sustancias no
son las del equilibrio y se colocan en la expresin
de K
C
, entonces se denomina cociente de reaccin
(Q
C
). El valor de Q
C
predice la direccin de avance
de la reaccin hasta llegar al equilibrio qumico.
Si:
Q
C
> K
C
Se regeneran reactantes ( ).
Q
C
= K
C
Sistema en E. Q. ( ).
Q
C
< K
C
Se forman productos ( ).
Ejemplo:
A 430 C la reaccin:
2 2
H I 2HI + tiene una constante:
K
C
= 54,3; si en cierto instante
Q
C
= 110,50, entonces que ocurre con la reaccin?
Solucin:
Q
C
= 110,5 y K
C
= 54,3.
Luego:
Q
C
> K
C
La reaccin ____________________________
4. Para la siguiente reaccin:
A + B C + D; K
E. Q.
= K
1
C + D
A + B; K
E. Q.
= 1/K
1
nA + nB
nC + nD; K
E. Q.
=
n
1
K
1/m
E. Q. 1
1 1 1 1
A B C D; K K
m m m m
+ + =
Para dos reacciones:
A + B
C + D; K
E. Q.
= K
1
M + N
P + Q; K
E. Q.
= K
2
A +B + M + N
C +D + P +Q; K
EQ
= K
1
. K
2
5. En el caso de las reacciones de esterificacin, se
consideran las concentraciones de todas las sus-
tancias incluida incluyendo la del agua.
Ejemplo:
Sea la esterificacin:
3 2
( ) ( ) 3( ) ( )
HCOOH CH OH HCOOCH H O + +

3 2
E.Q.
3
[HCOOCH ] [H O]
K
[HCOOH] [CH OH]
=

6. El grado de reaccin ( ) relaciona la cantidad que

ha reaccionado respecto a la cantidad inicial de una
determinada sustancia:
Rxn Rxn
i i
m n
m n
o = =
7. Porcentaje del grado de disociacin (% GD)
%G.D. .100% = o
17
Exigimos ms!
EQUILIBRIO QUMICO
Ejercicio aplicativo
En un recipiente de 2 L se introducen 10 moles de
A y 8 moles de B; a 500 K llega al equilibrio qumico
con 8 moles formados de "C". Halla la K
C
, el grado
de reaccin, el % G. D. y el grfico.
La reaccin: 2A
(g)
+ B
(g)

2C
(g)
Solucin:
2A
(g)
+ B
(g)

2C
(g)
2 moles 1 mol 2 moles
n 1
balance
A =
`
)
10 moles 8 mol 0 moles inicial
`
)
_________________________
avance
`
)
8 moles
E.Q.
`
)
2
C
2
C
K
A B
(

= = =
( (

( )
n
p C
K K RT
A
= =
Grfica:
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Henry Le Chatelier, un qumico in-
dustrial francs, sostuvo que, si un
sistema en equilibrio es perturbado
por el cambio de algn factor ex-
terno, entonces el equilibrio del sis-
tema se rompe y la velocidad de
reaccin se ve favorecida en el senti-
do que contrarreste o anule el
efecto de la perturbacin.
I. EFECTO DE LOS CATALIZADORES
Un catalizador solo vara la velocidad de reaccin en
ambos sentidos con la misma intensidad, sin romper el
equilibrio qumico (E. Q.) ni modificar la composicin del
sistema.
II. CAMBIOS DE CONCENTRACIN DE
REACTIVOS O PRODUCTOS
Si a un sistema en equilibrio qumico (E. Q.) se le agrega
una sustancia (reactivo o producto), la velocidad de
reaccin se favorece o aumenta hacia el otro miembro
(consumiendo parte de la sustancia aadida), y, si se
extrae o remueve algn reactivo, entonces el E. Q. se
desplaza hacia el mismo miembro, reparando la parte
extrada.
III. CAMBIO DE PRESIN O DE VOLUMEN
Este cambio solo afecta a los sistemas de uno o ms
gases. Cuando se aumenta la presin (o disminuye el
volumen) a temperatura constante. El equilibrio qumico
(E. Q.) se desplaza hacia el lado de menor nmero de
moles gaseosos; si en ambos lados de la reaccin las
moles gaseosas son iguales, entonces el cambio de
presin no lo afecta; as tambin, si se introduce un
gas inerte, no afecta el E. Q.
IV. EFECTO DE LA TEMPERATURA
Al aumentar la temperatura, la velocidad de reaccin
se favorece hacia el miembro donde se consume o
pierde calor, y el valor de K
C
vara.
Ejemplo:
En una reaccin endotrmica a > temperatura
mayor valor de K
eq
.
En una reaccin exotrmica a > temperatura
menor valor de K
eq
.

Observacin:
Si los factores cambian en sentido contrario al indi-
cado, entonces la velocidad de reaccin vara tambin
en sentido opuesto a lo manifestado.
Le Chatelier
18
EQUILIBRIO QUMICO
Exigimos ms!
Problema 1
Calcule la relacin Kc / Kp a 1000 K
para la siguiente reaccin:
2(g) 3(g)
3O 2O
R = Constante universal de los gases.
A) 1/R B) 100/R
C) 1000/R D) 100 R
E) 1000 R
Resolucin:
Tenemos:
2(g) 3(g)
3O 2O
n 2 3 1 A = =
T = 1000 K
Luego:
n
Kp Kc(RT)
A
=
1
p c
K K (R x1000)
=
Kc
1000R
Kp
=
Respuesta: E) 1000 R
Problema 2
Para la siguiente reaccin en equilibrio:
(s) (g) (g)
3B C D
La presin total del sistema, en el equi-
librio, es 2,8 atm a 500 C. Si la cons-
tante de equilibrio a esta temperatura
es 1,8. Calcule la presin parcial del
compuesto D, en atm.
A) 1,0 B) 1,8
C) 2,3 D) 2,8
E) 5,0
Resolucin:
La constante:
Kp = 1,8
P
c
= x
P
D
= 2,8 x
P
B
: No se considera porque es slido
d
c
P
2, 8 x
Kp ;1, 8 ; x 1
P x
= = =
P
D
= 1,8 atm
Respuesta: B) 1,8
problemas resueltos
Problema 3
Con respecto a la siguiente reaccin
en equilibrio:
2(g) 2(g) (g)
N O calor 2NO + +
Cul de las siguientes alternativas fun-
damenta correctamente el incremen-
to de la concentracin de NO
(g)
?
A) La adicin de un catalizador.
B) El aumento de la presin.
C) El aumento del volumen del reci-
piente.
D) La sustraccin de N
2
del sistema.
E) El incremento de la temperatura.
Resolucin:
Como se trata de una reaccin endo-
trmica (absorbe calor) el incremento
de temperatura desplaza el equilibrio
hacia la derecha aumentando la con-
centracin de NO.
Respuesta: E)
19
CIDO Y BASES
QUMICA
DESARROLLO DEL TEMA
Toda la definicin de cidos y bases se resume en una
tabla con las caractersticas ms importantes.

I. SEGN ARRHENIUS
Todo en solucin acuosa:

2
2 4(ac) 4
2 protones
cido diprtico
H SO SO 2H
+
+
_
( )
(ac)
Base
monohidroxlica
KOH K OH
+
+
_
2
H O H OH
+
+

Sustancia
anftera

`
)

Es aquella que puede comportarse
como cido base.
II. SEGN BRNSTEDLOWRY
*
Par conjugado:
3 2 4
NH y NH ; H O y OH .
+
*
Par conjugado:
2 3
HCN y CN ; H O y H O
+
.
Ejemplos:
III. SEGN LEWIS

3 3 3 3
IIIA VIIA VA IA
B F N H BF .NH +
| | | |

20
CIDOS Y BASES
Exigimos ms!
ELECTROLITOS
Sustancia que al contacto con el agua puede disociarse en
iones hacindola buena conductora de la corriente elctrica
con regular o alta eficiencia. Son de 2 clases:
I. ELECTROLITO FUERTE
Sustancia que en agua se disocia en sus iones con gran
rapidez y en un 100% (totalmente). Sus soluciones
son excelentes conductoras del calor y la electricidad.
Ejemplos:
cido fuerte
4 2 4 3
HC O HI HBr HC H SO HNO > > > > >
(segn Arrhenius)
Bases fuertes:
Bases alcalinas y alcalinas trreas, excepto: Be(OH)
2
y
Mg(OH)
2
(segn Arrhenius)
La mayora de las sales inorgnicas u orgnicas son
excelentes electrolitos:
4 3 2 4 3
KC O , NaC , KNO , Fe (SO )
Reaccin cido-base
2
HC NaOH NaC H O + + / (Segn Arrhenius)
cido Base Sal
fuerte fuerte neutra
Observacin:
Los electrolitos fuertes no presentan reacciones
reversibles o, en todo caso, su K
E. Q.
es muy
grande.
II. FUERZA DE ACIDEZ
Capacidad o facilidad de un cido para liberar iones
hidrgeno (Arrhenius) o donar 1 protn, (Bronsted-Lowry)
o aceptar 1 o ms pares de electrones (Lewis).
Esta fuerza se puede predecir:
A. Para hidruros
En la T. P. M. aumenta de izquierda a derecha y de
arriba abajo.
Ejemplo:
fuerza de acidez:
- HF > H
2
O > NH
3
> CH
4
- HI > HBr > HC > HF
B. Para cidos oxcidos
Un cido oxcido es ms fuerte cuando su frmula
contiene el elemento no metlico de mayor electro-
negatividad o de mayor N. O., o menor tamao, o
menor nmero de hidrgenos, o mayor nmero de
oxgenos.
Ejemplo:
Fuerza de acidez:
HC O
4
> HC O
3
> HC O
2
> HC O
HC O
4
> H
2
SO
4
> H
3
PO
4
21
Exigimos ms!
CIDOS Y BASES
pH, pOH, Kw, Ka, Kb, Ki
Nociones preliminares de lgebra
x
a
log N x N a = =
Ejemplos:
- Log 2 = Log
10
2 = 0,30103 10
0,3
= 2
- Log 3 = Log
10
3 = 0,48 10
0,48
= 3
-
2
5 5
Log 25 Log 5 2 = = ;
2
10
Log100 Log 10 2 = = ;
4
3 3
Log 81 Log 3 2 = =
I. POTENCIA DE IONES HIDRGENO (pH)
Factor numrico que indica el grado de concentracin
de iones H
+
de una solucin.
pH 1
pH log log H H 10
H
+ +
+
( (
= = =

(

II. POTENCIA DE IONES HIDRXIDO (pOH)
Indica relativamente la concentracin de iones (OH)
que posee una solucin.

pOH 1
pOH log log OH OH 10
OH

( (
= = =

(

III. PRODUCTO INICO DEL AGUA (K

W
)
Se cumple en condiciones estndar a (25 C y 1 atm).
H
2
O H
+
+ OH
1 mol/L 1 mol/L 1 mol/L } Balance

1 mol/L 0 0 } Inicial
10
7
mol/L 10
7
mol /L 10
-7
mol/L } Avance en el laboratorio
-----------------------------------------------------------------------
1-10
7
mol/L : 10
7
mol/L 10
7
mol/L } Equilibrio inico
E.Q. w E. Q. 2
H OH
K K K H O H OH
H O
2
+
+
( (

( (
= = = (

(

-

14
w
K 10
=
Conclusiones
1. Del anlisis a condiciones estandar.
pH pOH
[H ][OH ] 10 10
+
=
7 7 (pH pOH)
10 10 10
+
=
pH pOH 14 + =
2. En toda solucin neutra:
7
[H ] [OH ] 10 pH pOH 7
+
= = = =
3. En toda solucin cida:

[H ] [OH ] pH pOH
+
> <
7
[H ] 10
+
>
4. En toda solucin bsica:
[H ] [OH ] pH pOH
+
< >
7
[OH ] 10

>
Grfica de pH y pOH
Valores de pH en algunos lquidos comunes
Muestra Valor de pH
Jugo gstrico en el
estmago 1,0 2,0
Jugo de limn 2,4
Vinagre 3,0
Jugo de toronja 3,2
Jugo de naranja 3,5
Orina 4,8 7,5
Agua expuesta al aire 5,5
Saliva 6,4 6,9
Leche 6,5
Agua pura 7,0
Sangre 7,3 7,4
Lgrimas 7,4
Leche de magnesia 10,6
Limpiador domstico
a base de amoniaco 11,5
El agua expuesta al aire durante largo tiempo absorbe
CO
2
atmosfrico, para formar cido carbnico H
2
CO
3.
Indicador cido-base
Sustancia generalmente orgnica con la que se puede
saber rpidamente el carcter de una solucin, debido
a que dicho indicador es una sustancia anftera que
adopta cierto color en una solucin cida y otro en una
solucin bsica, debido a una reaccin reversible.

22
CIDOS Y BASES
Exigimos ms!
Problema 1
Determina las sustancias que actan
como cidos en la siguiente reaccin
cido-base:
2 3 2 3 3 2
NH CH CH OH NH CH CH O

+ + =
Nivel fcil
A) CH
3
,

CH
2
,

OH y NH
3
B) CH,

CH
2
,

OH y NH
C) CH
3
,

CH
3
,

OH y NH
3
D) CH
3
,

CH
2
y NH
3
E) CH
3
,

OH y NH
3
Resolucin:
Para una reaccin cido-base, la teora
de Brnstedz-Lowry plantea:
cido: Sustancia que dona un protn.
Base: Sustancia que acepta un protn.
De la reaccin cido-base se concluye:
cido Base
Base
conjugada
cido
conjugado
2 3 2
NH CH CH OH +
3 3 2
NH CH CH O +
Los que actuan como cidos son:
CH
3
, CH
2
,

OH y NH
3
Respuesta: A) CH
3
,CH
2
,

OH y NH
3
Problema 2
Cul es el pH de una solucin de HC/
cuya concentracin es 3,65 g/l?
Dato: log 2 = 0,3.
Nivel intermedio
A) 2 B) 1 C) 3
D) 4 E) 5
Resolucin
Se calcula la concentracin molar de la
solucin.
sol sto
sol sto
V 1 n
M
V n ??
=
=
=

sto
sto g
V 1
g
d 3, 65
m 3, 65
=
=
=
l
l
sto sto
3, 65
n n 0,1 mol
36, 5
= =
sol
0,1 mol
M 0,1
11
= =
/
HCl H
+
+ Cl

mol
0,1
/
mol
0,1
/

mol
0,1
/
1 pH mol
[H ] 0,1 10 10
+
= = =
pH = 1
Respuesta: B) 1
Problema 3
Halla el porcentaje % de grado de di-
sociacin de aquella solucin de un ci-
do monoprtico 0,2 Mcuya k
i
= 1,8.10
-6
.
Nivel difcil
A) 0,2% B) 0,2% C) 0,3%
D) 0,4% E) 0,5%
Resolucin:
(ac) (ac) (ac)
HA A H
1M 1M 1M } Balance
0,2 M 0 0 } Inicial
a a a } Avance
(0, 2 a) a a } E. Q.
+
+
6
0
[A ][H ] a.a
ka 1, 8.10
[HA] 0, 2 a
+
= =
6 2 8
1, 8.2.10 a 36.10

= =
4
a 6.10
=
4
6.10 .100%
%G.D.
0, 2
=
G.D. 0, 3% =
Respuesta: C) 0,3%
Ejemplo:
Qu color adquiere una cinta de papel de tornasol en
HC , KOH, NaC / /; acuoso?
Observacin:
Un pHmetro se usa comnmente en el laboratorio
para determinar el pH de una disolucin. Aunque
muchos pHmetros tienen escalas con valores que
van del 1 al 14, los valores de pH pueden de hecho
ser menores o mayores que los rangos indicados.
Equilibrio inico de electrolitos dbiles
1. Sea el cido monoprtico HA dbil.
(ac) 2 3 (ac) (ac)
HA H O H O A
+
+ + =
O simplemente:
(ac) (ac) (ac)
HA H A
+
+ z
i a
H A
K K
HA
+
( (

= =
(

K
a
: Constante de ionizacin cida
2. Sea la base: NH
3
dbil.
3(ac) 2 4(ac) (ac)
NH H O NH OH
+
+ + =

4
5
b
NH OH
K 1, 8 10
NH
+
( (

= =
(

-
3
K
b
: Constante de ionizacin bsica
Luego:
4(ac) 2 3(ac) 3
NH H O NH H O
+ +
+ + =
cido
3 3 3 w
b
4 4
3
NH H O H O . OH K
OH
Ka .
K
NH OH NH . OH
NH
+ +
+ +
( ( (
( (

= = =
( ( ( (

(

14
a b w
K .K K 10 a Condicin estandar.
= =
3. Grado de disociacin (G. D.): Cociente entre la
cantidad disociada y la cantidad inicial;
disociado disociado
inicial
inicial
n
G.D.
n
(

= =
(

4. Porcentaje de grado de disociacin (% G. D.)
disociado
inicial
n
%G.D. 100%
n
= -
problemas resueltos
23
ELECTRLISIS
QUMICA
DESARROLLO DEL TEMA
CELDA ELECTROLTICA
Llamada tambin cuba electroltica o voltmetro, es el
recipiente o dispositivo donde la energa elctrica se trans-
forma en energa qumica. Posee cinco componentes: la
cubeta, que est hecha de un material aislante o inerte
respecto de la electricidad; los electrodos, que son ma-
teriales a los que llega la corriente elctrica desde fuera y
que internamente atraen a los iones que estn sumergidos
en la solucin; el electrolito, que es la sustancia que est
en solucin y cuyos iones por efecto de la corriente elctri-
ca, se dirigen a los electrodos, (barras metlicas que se
conectan mediante un conductor metlico a los bordes de
una fuente externa llamada fuente electromotriz o celda
galvnica que a su vez, es la que hace transportar los
electrones hacia la celda electroltica, para generar un
fenmeno qumico).
Y el conductor metlico, que es el medio por donde circu-
lan los electrones; este es un conductor de primer orden,
en cambio, el electrolito es un conductor de segundo or-
den. Si en el proceso la masa de los electrodos no vara,
estos son inertes; pero, si la masa de los electrodos vara,
estos son activos.
Observacin:
A. Electrlisis del NaCl fundido
Veamos:
Ctodo:
(L) (L)
Na 1e Na
+
+
nodo:
(L) 2(g)
2C 2e Cl

______________________________
Reaccin neta:
(L) (L) 2
2Na 2C 2Na C

(L) (L) 2(g)
2NaC 2Na C +
B. Electrlisis en solucin acuosa
Cuando el electrolito no est puro, sino en solucin
acuosa concentrada, entonces hay que tomar en cuenta
algunas observaciones:
1. Si el catin es un metal muy activo (los del grupo
IA), estos elementos no se pegan en el ctodo, sino
ms bien provocan la disociacin del agua, de tal ma-
nera que en dicho electrodo se libera gas hidrgeno
(H
2
) en medio bsico, y luego el catin forma el
hidrxido respectivo.
ELECTROQUMICA Y ELECTRLISIS
24
ELECTRLISIS
Exigimos ms!
( )
o
2
2 2
o
1. : Na H O ...
2H O 2e H 2 OH
2. : Na OH NaOH
+
+
+ | +
+
Observacin:
En el ctodo hay reduccin y agente oxidante.
2. Algunos metales, generalmente los de la familia B,
por ejemplo el cobre, la plata, el oro, poseen ma-
yor potencial de reduccin que el agua, y, por ello,
se pegan de frente al ctodo.
2 0
(s)
Cu 2e Cu
+
+
3. Los aniones oxigenados (oxianiones), por ejemplo,
el sulfato, el nitrato, el carbonato, tienen fuerte
atraccin sobre los electrones ganados y menor po-
tencial de oxidacin que el agua, por lo que, cuan-
do se van al nodo, descomponen el agua en me-
dio cido liberando gas oxgeno, para poder neu-
tralizarse con los protones.
2
4 2
SO H O ...
2 2
2H O 4e O 4H
+
| +
2
4 2 4
SO 2H H SO
+
+
4. Los aniones provenientes de hidruros, por ejemplo
el cloruro, el yoduro, el sulfuro, no tienen fuerte
atraccin sobre sus electrones ganados y poseen
mayor potencial de oxidacin que el agua, por lo que
pueden pegarse fcilmente al nodo cediendo los
electrones requeridos y liberndose como gas.
Ejemplo:
2
2C 2e C

|
C. Electrlisis de la solucin concentrada de NaCl
(salmuera)
En el ctodo: ()
( )
2 2
2H O 2e H 2 OH

+ | +
Na OH NaOH
+
+
En el nodo: (+)
2
2Cl 2e Cl

Conclusiones: _______________________________
___________________________________________
D. Electrlisis de la solucin de H
2
SO
4
Muy diluida
(agua acidulada)
En el ctodo: ()
2
2H 2e H
+
+ |
En el nodo: (+)
2 2
1
H O 2e O 2H
2
+
+
2
2 4 4
SO 2H H SO
+
+
Conclusiones: _______________________________
__________________________________________
E. Electrlisis de la solucin de AgNO
3

En el ctodo: ()
(s)
Ag 1e Ag
+
+
En el nodo: (+)
2 2
1
H O 2e O 2H
2
+
| +
3 3
NO H HNO

Conclusiones: _______________________________
_________________________________________
25
Exigimos ms!
ELECTRLISIS
F. Electrlisis de la solucin de K
2
SO
4
En el ctodo: ()
2 2
2H O 2e H 2(OH)

+ | +
K (OH) KOH
+
+
En el nodo: (+)
2 2
2H O 4e O 4H
+
+
2
2 4 4
SO 2H H SO
+
+
Conclusiones:
La cantidad de H
2
O va disminuyendo.
La [KOH] y
2 4
H SO (

aumenta.
En el nodo, el pH disminuye.
En el ctodo, el pH aumenta.
RELACIONES FSICO-QUMICAS Y LEYES DE FARADAY
I. COULOMB (C)
Cantidad de carga elctrica que se necesita para que
se deposite o libere en uno de sus electrodos de la
celda electroltica un equivalente electroqumico o
electroequivalente de alguna sustancia:
(sust)
1C 1Eq equim
II. FARADAY (F)
Cantidad de carga elctrica necesaria para que se
deposite o libere en uno de los electrodos de una
celda un equivalente o equivalente qumico de alguna
sustancia.
(sust)
1 F 1 Eq
Pero por fsica:
Ejercicio:
Halla el valor de 1 Eq equim de oro en mg/C.
Solucin: _________________________________
_________________________________________
_________________________________________
Relaciones fsicas Anlisis

Observacin:
1F <> 1Eq <> 96 500C<> 96 500Eq - equim
<> N de electrnes <> 1mol de electrnes
A
III. LEYES DE MICHAEL FARADAY
A. Primera ley
La masa de toda sustancia depositada o liberada es
directamente proporcional a la cantidad de carga elc-
trica que circula por la celda electrnica.
(sust)
m K q(en C) o
( ) ( ) sust sust
K
m 1Eq equim q =
... (I)
( )
( ) sust
sust
1Eq
m q
96500
= ... (II)
( ) sust
q
# Eq
96500
=
... (III)
B. Segunda ley
Si se tienen 2 o ms celdas conectadas en serie y
por ellas circula la misma cantidad de corriente y
carga elctrica, entonces se descompone, deposita
o libera igual nmero de equivalentes de cualquiera
de las sustancias de cada celda.
26
ELECTRLISIS
Exigimos ms!
problemas resueltos
Problema 1
Qu intensidad de corriente, en am-
perios, se requiere aplicar durante 44,9
minutos para producir 1,33 g de co-
bre a partir de una solucin de cloruro
de cobre (I)?
1 Faraday = 96 500 C
Masa molar atmica: Cu = 63,5 g/mol
A) 0,5 B) 1,3
C) 1,5 D) 2,3
E) 0,75
Resolucin:
1 equivalente de:
63, 5
Cu 63, 5 g
1
= =
t = 44,9 min = 44,9(60 s) = 2694 s
m = 1,33 g
meq x I x t
m
96500
=
63, 5 x I x 2694
1, 33
96500
=
De donde: I = 0,75
Respuesta: E) 0,75
Problema 2
Cuntos gramos de calcio se deposi-
tarn en el ctodo de una celda elec-
troltica que contiene cloruro de calcio
fundido
2
(CaC ( )) , si se suministra una
corriente de 0,452 amperios durante
1,5 horas?
Masa atmica: Ca = 40
A) 0,50 B) 0,75
C) 1,00 D) 1,45
E) 1,60
Resolucin:
1 equivalente de calcio:
40
20
2
=
I = 0,452 A
t = 1,5 x 3600 = 5400 s
meq x I x T
m
96500
=
20 x 0, 452 x 5400
m
96500
=
m = 0,5 g
Respuesta: A) 0,5
Problema 3
Se disponen 3 celdas electrolticas co-
nectadas en serie con AgNO
3
, CuSO
4
y FeC
3
. Si se depositan 0,054 g de pla-
ta, cuntos gramos de cobre se de-
positan en la otra celda?
mA(Cu = 63,5 Ag= 108, Fe = 56).
A) 0,0150 B) 0,1500
C) 0,0159 D) 0,054
E) 0,5601
Resolucin:
En celdas conectadas en series se cumple:
cu Ag
#Eq #Eq =
(cu) (Ag)
(cu) (Ag)
m m
mEq mEq
=
( )
cu
m
0, 054
108 63, 5
1 2
=
| |
|
\ .
(Ca)
0, 054 x 63, 5
m
2 x108
=
(Ca)
m 0, 01587 =
Cu
m 0, 0159 g =
Respuesta: C) 0,0159
Se cumplir lo siguiente:
3
# Eq(NaC ) #Eq[Au(CN) ] #Eq(Na )
+
= =
3
2
# Eq(C ) #Eq(Au ) # Eq(C )
+
= =
Observacin:
( )
u =
Sto
(Sto) Sto Sto SOL SOL L
Sto
m q(c)
# Eq = = n = N .V
P Eq 96 500

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1

UNI 2014 - II QUMICA

Solucin de NaC al 20% en masa.

D. Fraccin molar (x)

Vsolucin 234, 7ml 0, 2347L = =

2(g) 2(g) 2 (v) Rxn

3(s) (s) 2(g) Rxn

3(g) 2 (L) 2 4(L) Rxn

: Coeficiente de temperatura de la velocidad de

(s) (ac) 2(ac) 2(g)

a moles b moles c moles d moles

6. El grado de reaccin ( ) relaciona la cantidad que

que posee una solucin.

III. PRODUCTO INICO DEL AGUA (K

1 mol/L 1 mol/L 1 mol/L } Balance

3. En toda solucin cida:

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