Ministerio de Cultura y Educacin Universidad Tecnolgica Nacional Unidad Acadmica Confluencia Av. Pedro Rotter S/N Plaza Huincul- Provincia del Neuquen
Ctedra: Qumica Analtica Aplicada. Trabajo Prctico: Determinacin de Cloruros en Agua. Carrera: Ingeniera Qumica.
1-OBJETIVOS:
Analizar cloruros en agua por los mtodos de Mohr, Volhard y Fajans.
2-FUNDAMENTOS:
a- Mtodo de Mohr.
Las reacciones de volumetra por precipitacin mas importantes se efectan con Nitrato de Plata (AgNO 3 ) como reactivo, stos mtodos que implican el uso de una solucin valorada de Nitrato de Plata se llaman mtodos argentimtricos. La muestra es titulada con solucin normalizada de Nitrato de Plata usando como indicador Cromato de Potasio (K 2 CrO 4 ). El Cloruro de Plata (AgCl) precipita cuantitativamente primero y luego el Nitrato de Plata reacciona con el Cromato de Potasio formando un precipitado color rojo ladrillo de Cromato de Plata (Ag 2 CrO 4 ).
Cl - + AgNO 3 (titulante) ------------> AgCl (s) + NO 3 -
(blanco)
2 AgNO 3 (exceso) + K 2 CrO 4 (indicador) ------------> Ag 2 CrO 4
(s) + 2 KNO 3
(amarillo) (rojo ladrillo)
El pH ptimo para llevar a cabo el anlisis es de 7,0 a 8,3 ya que a valores de pH mayores a 8,3 el in Ag + precipita en forma de Hidrxido de Plata (AgOH) y cuando el pH es menor a 7,0 el Cromato de Potasio se oxida a Dicromato afectando el viraje del indicador. El mtodo de MOHR se aplica satisfactoriamente para titular Cl - , Br - y CN - , pero no funciona para I - o SCN - .
b- Mtodo de Volhard.
Este mtodo es empleado para la titulacin de iones Ag + y como titulante se emplea una solucin de Tiocianato (SCN - ). As se forma un precipitado de:
SCN- + Ag+ SCNAg (s)
(Blanco)
Laboratorio de Qumica Grupo de Trabajo (Autores): Jefe Coordinador: Torres Alejandro. Becarios: Berra Matas, Cides Juan Jos, Faundes Jaime, Mardones Walter, Silva Cristian, Yost Leonardo.
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Como indicador se utiliza una solucin de Fe +3 :
Fe +3 + SCN - (exceso) (FeSCN) +2
(Complejo color Rojo)
La titulacin debe hacerse en medio cido. La aplicacin ms importante del mtodo es en la determinacin indirecta de cloruros (Cl - ), es decir a la muestra se le agrega un volumen V 0 en exceso de solucin de Nitrato de Plata (NO 3 Ag). El exceso de Ag + se determina por titulacin con la solucin de SCN - . Como el Tiocianato de Plata (SCNAg) es ms insoluble que el Cloruro de Plata (ClAg) puede ocurrir que:
ClAg (s) + SCN - SCNAg + Cl - (*)
Es decir, consuma SCN - . No solo por la Ag + en exceso, sino por la redisolucin del precipitado, entonces para evitarlo es conveniente antes de titular con SCN - filtrar la solucin para eliminar el precipitado de Cloruro de Plata . Como el medio debe ser cido, aqu no interfieren iones como el CO 3 - , C 2 O 4 -2 , AsO 4 -3 que pueden dar precipitados con la Plata Ag + . Otra manera ms rpida (que es la que se practicar aqu) es agregar nitrobenceno (C 6 H 5 NO 2 ) que es no miscible y ms denso que el agua. Este recubre al precipitado, el cul se coagula en la capa de Nitrobenceno, por lo cul no podr reaccionar en la capa acuosa de acuerdo a la reaccin (*).
c- Mtodo de Fajans.
En la titilacin de Fajans se utiliza un indicador de adsorcin. Para entender como actan estos indicadores es preciso recordar el fenmeno elctrico asociado a la formacin de los precipitados. Cuando se aade Ag + a Cl - , antes del punto de equivalencia existe un exceso de iones Cl - en la solucin. Algunos de estos iones se adsorben selectivamente sobre la superficie del Cloruro de Plata (AgCl), confiriendo carga negativa a la superficie del cristal. Despus del punto de equivalencia, se tiene un exceso de Ag + en la solucin. La adsorcin de los cationes Ag + sobre la superficie de los cristales confieren carga positiva a las partculas de precipitado. El cambio brusco de la carga negativa a la carga positiva ocurre en el punto de equivalencia. Los indicadores de adsorcin usuales son colorantes aninicos, atradas por las partculas de precipitado cargadas positivamente que se producen justo despus del punto de equivalencia. La adsorcin del colorante con carga negativa en la superficie cargada positivamente, modifica el color de esta sustancia. El cambio de color seala el punto final de la titulacin. Puesto que el indicador reacciona con la superficie del precipitado, es
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deseable que ste presente un rea superficial tan grande como sea posible. Una baja concentracin de electrolitos ayuda a prevenir la coagulacin del precipitado y mantiene pequeo el tamao de las partculas. El indicador mas comnmente utilizado para la titulacin de AgCl es la diclorofluorescena. Este indicador es verde amarillento en solucin pero se vuelve rosa cuando se adsorbe en AgCl. En todas las titulaciones argentomtricas, pero en especial cuando se utilicen indicadores de adsorcin, debe evitarse la luz intensa (como ser la luz del da a travs de una ventana). Este mtodo no se puede aplicar en la titulacin de soluciones mas diluidas que 0,005 N. El pH debe ser igual al de la titulacin por el mtodo de Mohr cuando se usa fluorescena como indicador. La diclorofluorescena da buenos resultados cuando el pH es mayor de 4.
3- APARATOS Y MATERIALES:
Matraz Aforado color caramelo. Botella color caramelo. Pipetas volumtricas y graduadas. Soporte Universal. Agarraderas. Buretas color caramelo. Erlenmeyers. Vidrio de Reloj. Varilla de Vidrio. Embudo. Balanza. Goteros. Peritas de Goma. Esptulas.
4-REACTIVOS:
Cromato de Potasio (K 2 CrO 4 ). Nitrato de Plata (NO 3 Ag) Cloruro de Sodio (ClNa) patrn primario. Agua Desmineralizada. Sulfato Frrico amnico dodecahidratado. Tiocianato de Potasio.(SCNK) Nitrobenceno. Acido sulfrico conc.
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Hidrxido de sodio. Tiocianato de Potasio cido Ntrico (HNO 3 ) conc. Fluorescena Diclorofluorescena Alcohol etlico.
5-PREPARACIN DE SOLUCIONES:
1-Cromato de Potasio (K 2 CrO 4 ) al 5% ( P / V ).
Se necesitan preparar 100 ml de Cromato de Potasio al 5%. Pesar en un vidrio de reloj, 5 gr de droga y disolver primeramente en un vaso de precipitados con agua desmineralizada. Trasvasar cuantitativamente a un matraz de 100 ml ayudados de un embudo y varilla de vidrio, se enrasa dicho matraz con agua desmineralizada y se agita por inversin.
2-Solucin de Nitrato de Plata (NO 3 Ag) 0.05 M.
Se necesitan 1000 ml de Nitrato de Plata 0.1 M. Esta se prepara a partir de Nitrato de Plata al 100 % ( P / P ). 0.05 moles NO 3 Ag ---------------- 1000 ml
1 mol NO 3 Ag ------------- 169.87 gr 0.05 moles NO 3 Ag ------------- x = 8,4935 gr
Pesan 8,4935 gr aproximadamente de Nitrato de Plata al 100%. Disolver primeramente en un vaso de precipitados con agua desmineralizada, luego se los lleva a un matraz de 1000 ml color caramelo y se enrasa. Agitar por inversin.
3-Solucin de Cloruro de Sodio para titular el Nitrato de Plata.
Calcular cuanto NaCL se debe pesar para gastar un volumen aproximado de solucin AgNO3 de 12 ml de bureta.
N eqgr NO 3 Ag = N eqgr ClNa
N x V = m/PM/a => 0.05 x 12 = m/58.45 => m = 35,07 mg = 0.03507 gr ClNa
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Pesar alrededor de 0.3507 gr de ClNa (pesados a la dcima del miligramo) previamente seco en estufa a 140 C durante 1 hora. Trasvasar cuantitativamente a un matraz de 1000 ml. Enrasar con agua desmineralizada.
4-Solucin indicadora de Sulfato Frrico Amnico en agua al 40 %.
Pesar 8 gr de Sulfato Frrico Amnico dodecahidratado. Diluir en un matraz de 100 ml con agua desmineralizada. Observacin: la solucin debe prepararse en el momento.
5-Solucin de Tiocianato de Potasio 0.05 M.
Se necesitan 1000 ml de dicha solucin 0.01 M, para ello debemos efectuar primeramente los clculos correspondientes de la siguiente manera.
1 mol KSCN ---------------- 97,18 gr 0.05 moles KSCN ---------------- x = 4,859 gr
Pesar 4,859 gr de la droga (pesados a la dcima del miligramo) Diluir a un matraz de 1000 ml Enrasar con agua desmineralizada. Solucin patrn ( no requiere sacar factor).
6- Solucin de Hidrxido de sodio 0,1 M. 7-Solucin de Acido sulfrico 0,1 M. 8-Solucin de Acido Ntrico 6 N. 9-Solucin indicadora: a- de fluorescena al 0.1% en alcohol al 70% o b- solucin de diclorofluorescena al 0.1% en alcohol al 70%.
6-a-PROCEDIMIENTO:
6-a-1-Factor del Nitrato de Plata 0.05 M.
Tomar con pipeta aforada 100 ml de la solucin de cloruro de sodio preparada anteriormente Llevar a un erlenmeyer. Agregar algunas gotas de Cromato de Potasio al 5% ( P / V ). La solucin tomar un color amarillo. Por otro lado enrasar una bureta color caramelo con la solucin de Nitrato de Plata 0.05 M Proceder con la titulacin. Anotar el volumen gastado(V g )
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Observacin: Primeramente se forma un precipitado blanco de Cloruro de Plata (ClAg) y luego por el agregado de unas gotas ms de Nitrato de Plata, lasolucin toma un color rojizo, debido a la formacin de Cromato de Plata. Realizar al menos tres titulaciones para el clculo del factor.
Clculos:
V 1 = Volumen gastado de Bureta
N x V 1 x f = m/PM/a => f = ?
6-a-2- Mtodo de Mohr.
Tomar 100 ml de la solucin problema(V m ) o un volumen(ml) adecuado con una pipeta aforada. Si es necesario diluya a 100 ml con agua desmineralizada. Transferirlos a un erlenmeyer de 200 ml. Verifique el pH de la muestra con un peachmetro en otra alcuota que presente el mismo volumen al de la muestra a titular. Si el pH no est comprendido entre 7 y 10 ajuste el mismo con la solucin de OHNa o H 2 SO 4 . Agregue1 ml de solucin indicadora de Cromato de Potasio Titule lentamente con la solucin de Nitrato de Plata agitando constantemente, para favorecer la reaccin, hasta que se obtenga la primera variacin del color del amarillo puro al amarillento rojizo de la suspensin en forma permanente. Anote el volumen gastado ( V AgNO3 ). Establezca un blanco de reactivos si es necesario. Blancos de 0,2 a 0,3 ml son normales.
7-a-OBTENCIN DE DATOS PRIMARIOS:
Obtener con la mayor precisin posible el volumen gastado de la bureta V AgNO3 .
8-a-CALCULOS:
V AgNO3 x N AgNO3 X F AgNO3 = X n meq consumidos por los cloruros presentes en el volumen de muestra ensayados.
Luego, calculo los miligramos de cloruros de la muestra.
1 meq de Cl - ---------------- 35.45 mg X nmeq consumidos ------- ?
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Expresar el resultado en miligramos de cloruros por litro de solucin problema. Frmula global:
(V AgNO3 x N AgNO3 X F AgNO3 ) 1000 mg Cl - /L (ppm Cl - ) = ----------------------------------------- X ----------- 35,45 V m
6-b-PROCEDIMIENTO:
6-b-Mtodo de Volhard.
Tomar 100 ml de la solucin problema (Vm) o un volumen adecuado (ml) con una pipeta aforada. Si es necesario diluya a 100 ml con agua desmineralizada. Transferirlos a un erlenmeyer de 200 ml. Agregar 5ml de solucin de cido ntrico 6 N. Agregar por medio de una bureta un volumen (ml) en exceso, correctamente medido (V AgNO3 ), de solucin valorada de Nitrato de Plata 0,05N. Filtrar y lavar el filtrado cuidadosamente con solucin de cido ntrico diluido. Usar un filtro de fibra de vidrio.* Agregar a los filtrados, lavados combinados de 1 a 2 ml de solucin indicadora. Titular el exceso de nitrato de plata con una agitacin fuerte con la solucin de SCNK 0,05 M. Anotar el volumen (ml) gastado (V KSCN ).
* Observacin: caso contrario, sino se puede filtrar agregar 5 ml de Nitrobenceno para encapsular el pptado.
7-b-OBTENCIN DE DATOS PRIMARIOS:
Obtener con la mayor precisin posible el volumen de nitrato de plata gastado (ml) de la bureta V AgNO3 y el volumen gastado (ml) de tiocianato de potasio V KSCN .
8-b-CALCULOS:
Mtodo de Volhard.
V KSCN x N KSCN = n meq que reaccionan con la Ag+ en exceso (que por lo tanto sern iguales a los meq de plata en exceso). (A)
V AgNO3 x N AgNO3 = n meq totales agregados de Ag + . (B)
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Luego: (B - A) = n meq que reaccionaron con Cl - presentes en el volumen de muestra ensayado.
Recordar que: 1 meq de Cl - = 35.45 mg Expresar el resultado en miligramos de cloruros por litro de solucin problema.
Frmula global: (V AgNO3 x N AgNO3 X F AgNO3 ) (V KSCN x N KSCN ) 1000 mg Cl - /L (ppm Cl - ) = ----------------------------------------------------------------------- X ------------ 35,45 V m
7-b-PROCEDIMIENTO:
Mtodo de Fajans. Tomar 100 ml de la solucin problema (Vm) o un volumen adecuado (ml) con una pipeta aforada. Si es necesario diluya a 100 ml con agua desmineralizada. Transferirlos a un erlenmeyer de 200 ml. Agregar 5 10 gotas de solucin indicadora de fluorescena.. Titule lentamente con la solucin de Nitrato de Plata en luz difusa y con agitando constantemente, para favorecer la reaccin. El cloruro de plata flocula aproximadamente 1% antes del punto de equivalencia. Proseguir la titulacin gota a gota con agitacin vigorosa hasta que el precipitado se vuelva repentinamente rojizo. El ensayo en blanco con el indicador no puede efectuarse directamente, debido a la gran sensibilidad del indicador a la luz.
7-c-OBTENCIN DE DATOS PRIMARIOS:
Obtener con la mayor precisin posible el volumen de nitrato de plata gastado de la bureta V AgNO3 .
8-c-CALCULOS:
V AgNO3 x N AgNO3 X F AgNO3 = X n meq consumidos por los cloruros presentes en el volumen de muestra ensayados.
Luego, calculo los miligramos de cloruros de la muestra.
1 meq de Cl - ---------------- 35.45 mg X nmeq consumidos ------- ?
Expresar el resultado en miligramos de cloruros por litro de solucin problema. Frmula global:
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(V AgNO3 x N AgNO3 X F AgNO3 ) 1000 mg Cl - /L (ppm Cl - ) = ----------------------------------------- X ----------- 35,45 V m
9-CUESTIONARIO:
Nombre las ventajas y desventajas de cada mtodo. Determine los pH a utilizar en cada determinacin.