HIDROCARBUROS AROMTICOS

UNIVERSIDAD DE CUENCA
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
INVESTIGACIN DE QUMICA ORGNICA

INTEGRANTES: Marcos Carpio; Cristina
Llivisaca; David Mndez; Mara Jos
Songor; Jeniffer Valbuena; Jorge
Valdez.
FECHA DE ENTREGA: 30 de Octubre
de 2013

1. ESTRUCTURA
Los hidrocarburos aromticos tienen como ncleo comn el benceno que se representa
con 1,3,5 ciclo-hexatrieno aunque sus propiedades no concuerdan con esta estructura por
ser insaturada y cclica; por esto tambin se llaman arenos.
La estructura molecular del benceno fue el problema ms debatido en los aos 1865-
1890. La frmula C6H6 indica la fuerte instauracin y Kekul propuso su clebre
hexgono con 3 enlaces dobles; varios cientficos propusieron sus enlaces y al ser
sintetizados ninguno era benceno.
Cuando se sintetiza el 1,3,5 ciclo-hexatrieno se obtiene benceno que no cumple con las
propiedades de un ciclo-hexagonal que son:
(Yfera, 2007)
Muy estable.
No reacciona fcilmente.
No decolora el agua de Br
2.

Da un solo derivado sustitutivo y no 2.
Los enlaces C-C tienen una longitud de: 0,146 nm mientras que los enlaces C=C tienen
una longitud de 0,135nm que dan un hexgono regular perfecto. (Yfera, 2007)

Esta idea sobre la gran estabilidad y resonancia se representa as:
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La estructura del benceno fue el problema ms grande en la dcada de 1860 pero fue el
alemn Friedrich Kekul que propone este modelo que es el ms acertado pero no
expresa totalmente el comportamiento de la molcula.
Propone 6 tomos de carbono dispuestos a manera de un hexgono regular, cada
carbono es el vrtice de un hexgono y a su vez se unen a un hidrogeno; para cumplir
con la cuarta valencia del carbono se realizan 3 dobles enlaces conjugados dentro del
anillo; este compuesto no tiene adiciones aunque solo tiene 3 dobles enlaces y esto se
debe a que los 3 dobles enlaces giran alrededor de la molcula cambiando velozmente su
posicin; todo esto regido por la teora de la resonancia.

2. NOMENCLATURA DE LOS HIDROCARBUROS AROMATICOS
Cuando el anillo de benceno se tiene un solo sustituyente, est se nombra primero,
aadindosele despus la palabra benceno. Es muy importante saber que algunos de
estos compuestos tienen, desde hace tiempo, un nombre por el que se les conoce
comnmente, el cual aparece entre parntesis debajo del nombre sistemtico.


Si el anillo de benceno presenta dos sustituyentes, existen varias formas de nombrar al
compuesto:
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a) Indicando las posiciones relativas por los prefijos orto, meta y para, dependiendo
de si los sustituyentes se encuentran en posiciones inmediatas (1,2), un carbono est
entre ellos (1,3) o, en el ltimo caso, que haya dos carbonos intermedios (1,4). Es preciso
abreviar los prefijos por su letra inicial.



b) Anotando la posicin y el nombre del sustituyente, terminando con la palabra
benceno.

Bencenos con ms de dos sustituyentes se nombran numerando la posicin de cada
sustituyente del anillo. Hay que descartar que la numeracin se hace de manera que
resulten los nmeros mas bajos posibles. Los sustituyentes se listan.

3. PROPIEDADES FSICAS

El benceno es un lquido incoloro, de olor aromtico, menos denso que el agua y muy
inflamable. Se funde a 5,5 C y hierve a 80 C, lo cual le da unos limites de temperatura
muy estrechos como liquido, el punto del fusin del benceno, anormalmente alto, es una
consecuencia de su simetra hexagonal que le permite empacarse dentro de una malla
cristalina. Es insoluble en agua, pero se disuelve fcil mente en disolventes orgnicos
como alcohol y ter etlico. Posee un gran poder disolvente: disuelve resinas, grasas,
caucho natural, etc.
Los derivados del benceno de hasta 12 carbonos son lquidos, de all en adelante son
slidos. En general, tanto el punto de ebullicin como el punto de fusin aumenta con el
peso molecular.
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4. PROPIEDADES QUMICAS:
El benceno experimenta con facilidad un conjunto de reacciones, todas de sustitucin, a
continuacin indicaremos las ms importantes:
Mecanismo de nitracin

El mecanismo generalmente aceptado para la nitracin con una mezcla de cidos
sulfrico y ntrico (la mezcla acida tan empleada por los qumicos orgnicos) implica la
serie de reacciones siguiente:
Nuclefilo Electrfilo

El paso (1) genera el ion nitronio. NO
2
a que es partcula electrfilo que realmente ataca
al anillo bencnico. Esta reaccin es un equilibrio cido-base, en el que el cido sulfrico
sirve de cido, y el cido ntrico, mucho ms dbil, de base. Podemos considerar que el
cido sulfrico, muy fuerte, induce al cido ntrico a ionizar en el sentido HO
-
NO
2
en
vez de hacerlo en el usual H
+
...
-
ON0
2
. El ion nitronio es bien conocido, puesto que existe
en sales como el perclorato de nitronio, NO
2
+
ClO
4
-
, y el fluoroborato de nitronio,
NO2+BF4-
.
De hecho, George Olah comprob que estas sales de nitronio estables, disueltas en
disolventes como el nitrometano o el cido actico, nitran compuestos aromticos
suavemente, a temperatura ambiente y con rendimientos elevados.
Como necesita electrones, el ion nitronio los encuentra particularmente disponibles en la
nube pi del anillo bencnico, de modo que en el paso (2) se une a uno de los carbonos
por medio de un enlace covalente, generando el carbocatin.



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Estructura

Mecanismo de Sulfonacin

Electrfilo Nuclefilo Electrfilo

De nuevo, el primer paso, que genera el trixido de azufre electrfilo, es simplemente un
equilibrio cido-base, esta vez entre molculas de cido sulfrico. Para la Sulfonacin
utilizamos a menudo cido sulfrico con un exceso de SO
3
. An cuando no se haga esto,
el electrfilo es SO
3
, formado en el paso (1).
En el paso (2), el reactivo electrfilo, SO
3
se une al anillo bencnico para generar el
carbocatin intermediario. Aunque el trixido de azufre no tiene carga positiva, es
electrnicamente deficiente y, por tanto, cido.
El paso (3) es la prdida de un protn para dar el producto de sustitucin estabilizado por
resonancia: esta vez el anin del cido bencenosulfnico se disocia fuertemente, por ser
un cido fuerte (paso 4).
Con algunos sustratos aromticos y a cierta acidez, el electrfilo puede ser HSO3+ o
molculas que transfieren con facilidad SO
3
o HSO
3
+
al anillo aromtico.
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Mecanismo de Alquilacin de Friedel-Crafts

En esta reaccin, el electrfilo tpico es un carbocatin generado por un equilibrio cido-
base, esta vez en el sentido de Lewis.

En ciertos casos, no se halla involucrado un carbocatin libre. En cambio, se transfiere el
grupo alquilo con un par de electrones menos- directamente al anillo aromtico desde el
complejo polar, I, que forma el AlCl
3
y el halogenuro de alquilo:


Mecanismo de Halogenacin

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La Halogenacin aromtica implica los pasos que se ilustran para la cloracin:

El paso clave (2) es la unin de cloro positivo al anillo aromtico. Sin embargo, parece
poco probable que est involucrado un in Cl+ libre. En cambio, se combina cloruro frrico
con Cl2 para formar el complejo II, del que se transfiere cloro, sin sus electrones,
directamente al anillo.


5. ORTO, META Y PARA: DIRECTORES
Solo hay tres ismeros posibles en cualquier benceno di sustituido debido a la simetra
planar del anillo, para identificar estos la nomenclatura de la IUPAC prefiere el uso de los
nmeros 1,2; 1,3; 1,4
El sistema de prefijos est ampliamente difundido y se usa cuando hay disustitucin:
Orto-, u o- para el ismero 1,2
Meta-, o m- para el ismero 1,3
Para-, o p- para el ismero 1,4

Posiciones orto, meta y para en el benceno
Cuando el benceno tiene un sustituyente aparecen tres posiciones diferenciadas, orto, meta y para.
En este punto nos interesa saber en cul de esas posiciones entrara un segundo grupo al realizar
cualquiera de las reacciones estudiadas en los apartados anteriores.




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Clasificacin de sustituyentes
Los sustituyentes se pueden clasificar en cuatro grupos:
Activantes dbiles (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto inductivo, son los grupos
alquilo y fenilo (-CH3, -Ph)
Activantes fuertes (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto resonante, son grupos con
pares solitarios en el tomo que se une al anillo (-OH, -OCH3, -NH2)
Desactivantes dbiles (orto para dirigentes): desactivan por efecto inductivo, son los halgenos
(-F,-Br, -I)
El tomo de cloro, que es dbilmente electrn atrayente, como se ve por el momento
dipolar del clorobenceno, tiene un dbil efecto desactivante.
Desactivantes fuertes (meta dirigentes): desactivan por efecto resonante, son grupos con enlaces
mltiples sobre el tomo que se une al anillo (-CHO, -CO2H, SO3H, -NO2)

Ejemplos:
Supongamos un benceno con un grupo nitro (NO2) al que hacemos una halogenacin, Dnde
entrar el bromo?.
Para responder a esta pregunta no tenemos ms que buscar en la lista anterior el grupo nitro
(desactivante y meta dirigente), esto indica que el bromo entrar en la posicin meta.




Y si el benceno tiene un grupo hidroxi y hacemos una nitracin?






El producto para se obtiene en ms cantidad que el orto debido a los impedimentos estricos que
produce el grupo hidroxi.


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6. FUENTES
Los hidrocarburos aromticos sencillos provienen de dos fuentes principales: carbn y
petrleo. El carbn es una mezcla enormemente compleja constituida principalmente por
arreglos extensos de anillos parecidos a los del benceno unidos entre s. La ruptura
trmica del carbn ocurre cuando se calienta a 1000 C en ausencia de aire y hierve hasta
consumirse una mezcla de productos voltiles llamada alquitrn de hulla.
El petroleo.- La produccin de compuestos orgnicos a partir del petrleo sobrepasa al
alquitrn de hulla como materia prima qumica; sin embargo, el contenido de
hidrocarburos aromticos en petrleo es menor que en el alquitrn de hulla. Durante el
proceso de destilacin del petrleo tiene benceno y otros hidrocarburos aromticos
cuando los alcanos se someten a la accin del calor y catalizadores. As el hexano por la
accin de calor y catalizadores da lugar a la formacin del cilohexano que por
deshidrogenacin cataltica produce benceno.
7. USOS
La importancia econmica de los hidrocarburos aromticos ha aumentado
progresivamente desde que a principios del siglo XIX se utilizaba la nafta de alquitrn de
hulla como disolvente del caucho. En la actualidad, los principales usos de los
compuestos aromticos como productos puros son: la sntesis qumica de plsticos,
caucho sinttico, pinturas, pigmentos, explosivos, pesticidas, detergentes, perfumes y
frmacos. Tambin se utilizan, principal- mente en forma de mezclas, como disolventes y
como constituyentes, en proporcin variable, de la gasolina.
El cumeno se utiliza como componente de alto octanaje en los combustibles de los
aviones, como disolvente de pinturas y lacas de celulosa, como materia prima para la
sntesis de fenol y acetona y para la produccin de estireno por pirolisis.
La cumarina se utiliza como desodorante o como potenciador del olor en jabones, tabaco,
productos de caucho y perfumes. Tambin se utiliza en preparados farmacuticos.
El benceno se ha prohibido como componente de productos destinados al uso domstico
y en muchos pases tambin se ha prohibido su uso como disolvente y componente de los
lquidos de limpieza en seco. El benceno se ha utilizado ampliamente en la fabricacin de
estireno, fenoles, anhdrido maleico, detergentes, explosivos, productos farmacuticos y
colorantes. Tambin se ha empleado como combustible, reactivo qumico y agente de
extraccin para semillas y frutos secos.
El tolueno es un disolvente de aceites, resinas, caucho natural (mezclado con
ciclohexano) y sinttico, alquitrn de hulla, asfalto, brea y acetilcelulosas (en caliente,
mezclado con etanol). Tambin se utiliza como disolvente y diluyente de pinturas y
barnices de celulosa y como diluyente de las tintas de fotograbado. Al mezclarse con el
agua, forma mezclas azeotrpicas que tienen un efecto deslustrante.
El naftaleno se utiliza como material de partida para la sntesis orgnica de una amplia
gama de sustancias qumicas, como anti- polillas, y en conservantes de madera. Tambin
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se emplea en la fabricacin de ndigo y se aplica externamente al ganado o las aves para
controlar los insectos parsitos.
El estireno se utiliza en la fabricacin de una amplia gama de polmeros (como el
poliestireno) y elastmeros copolmeros, como el caucho de butadieno-estireno o el
acrilonitrilo-butadieno-esti- reno (ABS), que se obtienen mediante la copolimerizacin del
estireno con 1,3-butadieno y acrilonitrilo. El estireno se utiliza ampliamente en la
produccin de plsticos transparentes.
Los terfenilos se utilizan como productos qumicos intermedios en la produccin de
lubricantes densos y como refrigerantes en los reactores nucleares. Los terfenilos y
difenilos se utilizan como agentes de transferencia de calor, en sntesis orgnicas y en la
fabricacin de perfumes. El difenilmetano, por ejemplo, se utiliza como perfume en la
industria del jabn y como disolvente de lacas de celulosa. Tambin tiene algunas
aplicaciones como pesticida.

BIBLIOGRAFA:
Yfera, E. P. (2007). Quimica Organica basica y aplicada: de la molecula a la
industria. Barcelona: Revcerite.
Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el trabajo [homepage en Internet].
Madrid: Gobierno de Espaa; c2013 [consultado 30 de Septiembre de 2013].
Disponible en:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/Encicloped
iaOIT/tomo4/104_07.pdf
Jose Luis Eiroa Martnez, J. T. (23 de Junio de 2001). MiULPGC. Obtenido de
MiULPGC: www.ulpgc.es/descargadirecta.php?codigo_archivo=4535
McMurry, J. (2012). Quimica Organica. Mexico: Cengage Learning.
Freire Romn, H. (2007). Quimica 3. Quito, Ecuador: LIBRERA ESPAOLA.
Mrquez, E. J. (2010). Quimica (Vol. 2). Espaa: Cengage Learning Editores.