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Universidad Autnoma de Nuevo Len

Facultad de Ciencias Qumicas


Ingeniera Qumica

Diseo de Procesos II
Catedrtico: MC. Jos Juan Martnez Contreras

Produccin de Anilina a partir de Nitrobenceno


Grupo: 01

Equipo: 01

1405188

CARRANZA CABRALES DULCE CAROLINA

1381273

DE LA ROSA RAMREZ JAVIER IVN

1448023

GARCA PUENTE RUBN

1451363

LARA PONCE DIANA LIZETH

1454501

MARTNEZ MARTNEZ CINTHIA GUADALUPE

1536633

MNDEZ OSORIA PRISCILA BERENICE

1424705

SANTOS ALVARADO EDER IVN

1462415

SOLANO ESQUER MARIO ALBERTO

1424775

TINOCO VZQUEZ JENNY


San Nicols de los Garza, Nuevo Len
01 de Septiembre del 2014

NDICE
1. OBJETIVO ............................................................................................................................... 2
2. INTRODUCCIN ................................................................................................................. 2
3. CONTENIDO .......................................................................................................................... 3
3.1 SELECCIN DEL PROCESO .............................................................................. 3
3.2 ANLISIS TERMODINMICO.......................................................................... 10
3.3 ESTUDIO CINTICO ........................................................................................ 12

4. RESULTADOS ..................................................................................................................... 20
4.1 SELECCIN DEL PROCESO ............................................................................ 20
4.2 ANLISIS TERMODINMICO.......................................................................... 22
4.3 ESTUDIO CINTICO ........................................................................................ 26

5. CONCLUSIONES ............................................................................................................... 29
5.1 SELECCIN DEL PROCESO ............................................................................ 29
5.2 ANLISIS TERMODINMICO.......................................................................... 29
5.3 ESTUDIO CINTICO ........................................................................................ 30

6. RECOMENDACIONES .................................................................................................... 31
6.1 SELECCIN DEL PROCESO ............................................................................ 31
6.2 ANLISIS TERMODINMICO.......................................................................... 31
6.3 ESTUDIO CINTICO ........................................................................................ 32

7. BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................. 33
8. ANEXOS .................................................................................................................................. 34
8.1 PROGRAMA DE DATOS CINTICOS ............................................................... 34

8.2 TABLA DATOS CINETICOS H2 =1 PARA EFECTO TEMPERATURA ......... 35


8.3 TABLA DATOS CINETICOS H2 =15 PARA EFECTO TEMPERATURA ....... 38
8.4 TABLA DATOS CINETICOS H2 =120 PARA EFECTO TEMPERATURA ..... 41
8.5 TABLA DATOS EFECTO PRESION A T=550 Y H2 =15 ..................................... 44
8.5 TABLA DATOS EFECTO INERTE A T=550P=1.2atm Y H2 =15 ........................ 47

1. OBJETIVO
Desarrollar un anlisis adecuado para el diseo de una planta qumica productora de
Anilina a partir de Nitrobenceno, la cual cumplir con los requisitos de evaluacin en
ingeniera bsica para la excelencia y calidad en producto para su excelente
rentabilidad.

2. INTRODUCCIN
El alcance del reporte es concretar las propiedades fsicas y de mercadeo de una
planta qumica productora de anilina.
La anilina, fenilamina o amino-benceno es un compuesto orgnico, lquido entre
incoloro y ligeramente amarillo de olor caracterstico. No se evapora fcilmente a
temperatura ambiente. La anilina es levemente soluble en agua y se disuelve
fcilmente en la mayora de los solventes orgnicos.
Es usada para fabricar una amplia variedad de productos, por ejemplo; la espuma de
poliuretano, productos qumicos agrcolas (herbicidas, fungicidas e insecticidas),
pinturas sintticas, antioxidantes, estabilizadores para la industria del caucho (un
acelerador de la vulcanizacin), herbicidas, barnices y explosivos.
Con respecto a las propiedades fsicas involucradas se presentan un anlisis
termodinmico as como el estudio cintico qumico de la produccin de anilina.
La termodinmica es la rama de la fsica que describe l os estados de equilibrio a nivel
macroscpico, es fundamentalmente una ciencia fenomenolgica, es decir, una ciencia
macroscpica

basada

en

leyes

generales

inferidas

del

independientemente de cualquier modelo microscpico de la materia.

experimento,
[2.1]

En la actualidad, se considera a la termodinmica como un rea con un mayor alcance


y que se podra definir como El estudio de las transformaciones energticas y las
restricciones a estas transformaciones mediante la observacin y la medicin de
propiedades macroscpicas de las sustancias en condiciones de equilibrio o cerca de
este.
Los estados de equilibrio son estudiados y definidos por medio de magnitudes
extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin
molar del sistema, o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las

~2~

anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes


tales como la emanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de
los medios continuos en general tambin pueden ser tratadas por medio de la
termodinmica.

[2.2]

La cintica qumica es el estudio de la tasa y el mecanismo por el cual cada una de las
especies qumicas se convierte en otra. La tasa es la masa, en moles, de producto
producido o de reactivo consumido por unidad de tiempo. El mecanismo es la
secuencia de eventos qumicos individuales que en conjunto describen la reaccin
observada.
No es necesario conocer el mecanismo de reaccin para poder disear el reactor. Lo
que es necesario es tener la tasa de reaccin. La tasa de reaccin qumica puede
variar en valores que se aproximan al infinito o a, esencialmente, cero. Tanto en
reacciones inicas como en reacciones de combustin a altas temperaturas, las tasas
de reaccin son extremadamente rpidas. La tasa de reaccin del hidrgeno y oxgeno
en la ausencia de un catalizador a temperatura ambiente es inmensurablemente
lenta.
La mayora de las reacciones industriales importantes ocurren entre esos extremos de
tasas de reaccin, en esos casos el diseador debe aplicar datos cinticos para
determinar el tamao del equipo de reaccin. Es de particular importancia el conocer
las tasas de reaccin para conocer las condiciones de operacin, entre las ms
importantes son la temperatura, presin y composicin de mezcla de reaccin.

[2.3]

El presente trabajo muestra los resultados de un estudio de mercadeo as como


cintico y termodinmico de la reaccin de produccin de Anilina.

3. CONTENIDO
3.1 SELECCIN DEL PROCESO
Procesos de fabricacin
Los principales mtodos industriales para producir anilina son la produccin del
nitrobenceno y la afinacin del clorobenceno. Se puede preparar tambin mediante la
afinacin del fenol, pero este mtodo no es industrial.

Reduccin de nitrobenceno

~3~

La reduccin se efecta con torneaduras de hierro, agua y un catalizador. Puede servir


de catalizador el cido clorhdrico, el cloruro ferroso y las aguas madres que quedan
de la fabricacin del clorhidrato de anilina. Conviene agregar en porciones pequeas
las virutas de hierro, que deben ser limpias y de tamao bastante uniforme, para
reducir cuanto sea posible el riesgo de que se atasque el agitador. El agua puede ser
de la caera o la que queda de ciertos pasos de la operacin, o bien las aguas madres
de clorhidrato de anilina diluidas, o la solucin acuosa que contiene el catalizador
activo soluble de una reduccin anterior.
Se introduce la carga, formada por torneaduras de hierro, agua y el catalizador, en un
reductor revestido de ladrillo y provisto de agitador. Se abre la llave del vapor; ste se
puede

introducir

directamente

en

la

carga

del

reductor

bien,

segn

una

modificacin, se usa un reductor con camisa de calentamiento para no diluir la mezcla


de reaccin. Adems, as se requiere menos vapor para la des tilacin. Cuando
comienza el reflujo, se introduce el nitrobenceno con la rapidez necesaria para que
mantenga activa la reaccin.
De ah en adelante se van agregando alternadamente nitrobenceno y hierro. Es
necesario que la velocidad de reaccin est muy bien regulada para que no sea
demasiado violenta. Algunas veces se aconseja neutralizar la reaccin con lcali al
terminar la reaccin. En otro procedimiento se agrega desde el principio todo el
nitrobenceno y se regula la velocidad de reaccin por la rapi dez con la que se agrega
el hierro. La reaccin total es la siguiente:

4C6 H5 NO3 g 4H 2O g 9Fes


4C6 H5 NH3l 9Fe3O4s
Luego se concluye la reaccin (lo que se ve por la formacin de un destilado casi
incoloro y totalmente soluble en cido diluido), se procede a la purificacin. E l medio
ms sencillo es inyectar vapor en el reductor para que se destile la anilina y recogerla
en un tanque separador. Se deja que se separe la anilina del agua y luego se extrae la
primera para su rectificacin. Parte del agua de anilina se vuelve a uti lizar en el
proceso y el resto se somete a la extraccin del nitrobenceno o a la destilacin para
separar la anilina disuelta.
La anilina se destila al vaco. El primer destilado contiene gran proporcin de agua y
se devuelve a los tanques de sedimentacin del crudo. Cuando no se percibe ms agua,
se pasa el destilado a un receptor, donde se obtiene anilina relativamente pura. La
pureza se determina por el punto de congelacin, por el intervalo de ebullicin o por el

~4~

peso especfico. El residuo que queda de spus de la destilacin se devuelve al reductor


para tratarlo nuevamente. El lodo que resulta de la reduccin se usa algo como
pigmento para la fabricacin de pinturas y para depurar de azufre el gas de hulla. La
mayor parte del lodo, despus del tratamien to necesario, se usa para extraerle el
hierro en el alto horno.
En otro procedimiento el agua y la anilina se destilan directamente del lodo en un
aparato destilatorio y calentado por gas.
Tambin se puede preparar anilina por reduccin cataltica de nitro benceno, para lo
cual se pasan vapores de nitrobenceno e hidrgeno o gas de agua sobre un catalizador
calentando a 120-300C. Se han recomendado como catalizadores el cobre, el hierro y
sus xidos, plata y oro, gel de slice impregnado con hierro. Nquel o cobre, los xidos
de cinc, cobre, vanadio, cadmio, manganeso, molibdeno y el cromito de cobre.

Aminacin del clorobenceno


Se calienta en la autoclave por espacio de seis a doce horas, a 150 -250C, un mol de
clorobenceno,

moles de

amoniaco

0.1

0.2

moles

de

catalizador,

particularmente de algn compuesto cuproso como el xido o cloruro. Se opera a


presin de 35-105 Kg/cm2. Luego que la reaccin llega a su trmino, se avienta la
carga a un recipiente y se trata con sosa custica. Con esto se descompone el cloruro
de amonio, el fenol que haya se convierte en fenolato de sodio, y se precipita el cobre
en forma d lodo luego de extraer el amoniaco libre. Despus de destilar el lodo de
anilina, se purifica.

Aminacin del fenol


Se pasan fenol y amoniaco sobre almina con presin de 10 atm a 450 -480C. Tambin
se han empleado como catalizadores los xidos de torio, vo lframio, molibdeno y
vanadio.

Hidrogenacin del nitrobenceno

~5~

La sntesis ms usada de manera comercial empieza con el benceno. Todas las tcnicas
que se aplican a la sntesis de la anilina usan una va indirecta para su produccin a
partir del benceno.
La reaccin de hidrogenacin del nitrobenceno se llevar a cabo en fase gaseosa, en
presencia de un catalizador de paladio sobre carbono y con un exceso de hidrgeno. La
reaccin es exotrmica (H=-544 kJ/mol a 200 C), se tendr que eliminar calor para
no llegar a muy altas temperaturas en el reactor, la cual puede desactivar nuestro
catalizador, y por consecuencia podra haber una disminucin de nuestra velocidad de
reaccin.
La reaccin para la produccin de la anilina es la siguiente:

C6H5NO2( g) 3H2( g)
C6H5NH2( l ) 2H2O( l )
Pd

Para esta reaccin la cintica es de primer orden con respecto a la presin parcial del
hidrgeno. Esta es el mtodo seleccionado para producir anilina.

Usos y aplicaciones
En la industria, la anilina tiene mltiples aplicaciones, como por ejemplo:

Manufactura de perfumes

Produccin de pulidores de calzado

Reveladores de fotografa

Aceleradores de caucho

Produccin de colorantes

Blanqueadores pticos

Diversos productos farmacuticos

Produccin de barnices

Combustible para cohetes

Fabricacin de tintas

Antioxidantes

Desinfectantes

Produccin de fibras de marcar

Produccin de otros compuestos qumicos de tipo orgnico

~6~

Empresas Proveedoras de Reactivos


Nuevo Len
Productos Qumicos
Monterrey

Mirador No. 201 Col.


Mirador, Monterrey, Nuevo
Len C.P. 64070.

Ampex Chemicals

Santa Ana No.577 Col.


Residencial Nueva California
Escobedo, Nuevo Len, C.P.
66055

Mxico y D. F.
High Purity

Calle 10 No. 123-C Col.


Grajas San Antonio Mxico,
Estado de Mxico C.P. 9070

Huntsman de Mxico

Montecito No. 38 Col.


Npoles Mxico, D. F. C.P.
3810

Avantor Performance
Materials

Plomo No. 2 Col. Fracc.


Industrial Esfuerzo Nac.
Ecatepec de Morelos, Estado
de Mxico C.P. 55320

Guanajuato
Karal

Blvd, Aviadores No. 212 Col.


Ciudad Industrial Len,
Guanajuato C.P. 37490

Corporacin Cientfica

Ocano Pacifico No. 209


Col. Rinconada del Sur Len,
Guanajuato C.P. 37536

Empresas Productoras de Anilina

Duran Chemicals, S.A. de C.V, Len


Tabachn No. 1102
37179 Len - Unidad Obrera, Guanajuato

~7~

Qumicos Roda, S.A. de C.V, Len


Avenida 16 de Septiembre 307
37320 Len Obregn, Guanajuato

Kopca Chemical de Len, S.A. de C.V


Estibadores No. 7 Ciudad Industrial
37490 Len - Ciudad Industrial. Guanajuato

Empresas Clientes de Anilina

~8~

~9~

3.2 ANLISIS TERMODINMICO


Normalmente un proceso no viene definido completamente por la variacin de la
temperatura, si no que para ello es necesario el conocimiento del comportamiento de
otras variables termodinmicas.
Cambio de Cp de la reaccin con la temperatura
La capacidad calorfica es una magnitud que relaciona el calor cedido a un cuerpo con
la variacin de temperatura observada. La capacidad calorfica de un sistema tendr
distintos valores dependiendo de cuales sean las restricciones a las que sometemos el
sistema mientras cedemos calor al mismo. En un sistema hidrosttico (sistema PVT)
tienen especial importancia dos capacidades calorficas distintas: capacidad calorfica
a volumen constante, CV, e dem a presin constante, CP.

Dichas capacidades se

definen, respectivamente, en la forma:

U
CV

T V

(3.1)

H
CP

T P

(3.2)

Cambio de H de la reaccin con la temperatura


Es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la
cantidad de calor en un sistema termodinmico durante una transformacin de la c ual
se puede recibir o aportar energa. La entalpa es numricamente igual al calor
intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin. Se puede expresar de
la siguiente manera.

dH dU VdP PdV

(3.3)

Cambio de U de la reaccin con la temperatura


La energa interna de una sustancia no incluye la energa que sta puede tener como
resultado de su posicin macroscpica o su movimiento. Ms bien se refiere a la
energa que posee un sistema adems de sus energas cintica y potencial; por
ejemplo, la debida al movimiento de las molculas en relacin al centro de masa del
sistema,

al

movimiento

rotacional

vibracional

las

interacciones

electromagnticas de las molculas. La ecuacin de la energa interna es la siguiente.

U H PV

~ 10 ~

(3.4)

Cambio de S de la reaccin con la temperatura


Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece
en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo
irreversible de los sistemas termodinmicos. Esto quiere decir que puede medir la
energa que ya no se puede utilizar para realizar un trabajo. Se puede calcular de la
siguiente manera:

dS

dQ
T

(3.5)

Cambio de A de la reaccin con la temperatura


Es la energa disponible para hacer el trabajo presin -volumen para los procesos
isotrmicos reversibles o una disminucin en la energa libre de Helmholtz es igual a
la capacidad del sistema para efectuar el trabajo. Un punto de vista alternativo es
que, para los sistemas a volumen y temperatura constantes, un cambio de estado es
espontneo si, y solo si, hay una disminucin en la energa libre de Helmholtz. As,
con la introduccin de A, puede predecirse la espontaneidad de los cambios que
ocurren a volumen y temperatura constantes.

A U TS

(3.6)

Cambio de G de la reaccin con la temperatura


Hasta el momento, hemos visto varias caractersticas de las transformaciones
espontneas, por un lado la entalpa tiende a un mnimo y por el otro, la entropa
tiende a un mximo. Sin embargo, an no es posible enunciar un criterio que
efectivamente defina la espontaneidad de un proceso.
La energa libre (G) es una funcin de estado, por lo que cualquier cambio ocurrido
durante una transformacin depende solamente del estado inicial y final.
Si el proceso ocurre a temperatura constante, T=0, de donde resulta:

G H TS

(3.7)

En todo proceso espontneo, S>0, dado que T>0 absoluta se verifica que para un
proceso espontneo G<0. Cualquier proceso en el que la energa libre aumenta,
G>0, es un proceso forzado.

~ 11 ~

Tabla 3.1 Variacin de energa libre y espontaneidad de una reaccin qumica.

Reaccin Qumica

<0

La reaccin ocurre espontneamente

=0

Hay equilibrio qumico

>0

La reaccin no es espontanea

Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura


El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema, por lo
que siempre tiene que especificarse.
En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos pueden variar, pero
el valor de Keq permanece constante si la temperatura no cambia.
De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a una cierta temperatura nos
sirve para predecir el sentido en el que se favorece una reaccin, hacia los reactivos o
hacia los productos, por tratarse de una reaccin reversible.
Un valor de Keq > 1, indica que el numerador de la ecuacin es mayor que el
denominador, lo que quiere decir que la concentracin de productos es ms grande,
por lo tanto la reaccin se favorece hacia la formacin de productos. Por el contrario,
un valor de Keq < 1, el denominador es mayor que el numerador, la concentracin de
reactivos es ms grande, as, la reaccin se favorece hacia los reactivos.

3.3 ESTUDIO CINTICO


Normalmente un proceso no viene definido completamente por la variacin de la
temperatura y presin, para ello se necesita las condiciones cinticas de nuestro
sistema, para aclarar las condiciones, para esto se estudia la velocidad de reaccin
contra diferentes variables, las cuales pueden ser la temperatura y los distintos
catalizadores.
Para este estudio se analizar la energa de activacin, la constante de Arrhenius, el
cul ms adelante se dar una breve explicacin sobre estos conceptos.
Empezando, podemos dar el significado de cintica qumica la cual principalmente
trata del estudio de la velocidad de reaccin , considerando los factores que afectan

~ 12 ~

sobre ella y explicando la causa de la magnitud de la velocidad de reaccin. Podemos


citar algunas razones por lo que es importante el estudio cintico:

Para el estudio fisicoqumico, es la herramienta que profundiza en la


naturaleza de las reacciones, comprende cmo se forma

y se rompen los

enlaces qumicos, y se estima sus energas y estabilidades.

Para los qumico-orgnicos, el valor de la cintica es mayor, porque el modo de


reaccionar los compuestos les sirve de gua sobre su estructura.

Es importante para las teoras de combustin y disolucin, suministra el


mtodo para el estudio del transporte de calor y materia, y sugiere mtodos
para tratar fenmenos de velocidad en otros campos.

Las reacciones se pueden clasificar de muchas maneras, para las reacciones qumicas
se dividen en dos grupos:

Reacciones homogneas: Aqullas que se llevan a cabo en una sola fase.

Reacciones heterogneas: Aqullas en las que estn involucradas al menos dos


fases o donde ocurre la reaccin en la frontera de una de ellas.

Tabla 3.2 Clasificacin de las reacciones qumicas empleada en el diseo de reactores.

No catalizadas

Homogneas

Heterogneas

Catalizadas

La mayor parte de las


reacciones en fase
gaseosa.

La mayor parte de las


reacciones en fase lquida.

Reacciones rpidas tales


como la combustin de
una llama.

Reacciones en sistemas
coloidales.
Reacciones con enzimas
microbiolgicas.

Combustin del carbn.


Tostacin de minerales.
Ataque de slidos por
cidos.
Absorcin
de gas-lquido con
reaccin. Reduccin de
minerales de Hierro a
hierro y acero.

Sntesis del amoniaco


Oxidacin del amoniaco
para dar cido ntrico.
Cracking del petrleo.
Oxidacin de SO2 a SO3

~ 13 ~

Variables que afectan la velocidad de reaccin


La velocidad de reaccin qumica puede estar afectada por diversa variables. En
sistemas homogneos las variables son la temperatura, la presin y la concentracin,
mientras que los sistemas heterogneos, como est presente ms de una fase, el
problema ser ms complejos. En este ltimo sistema puede ocurrir que los materiales
pasen de una fase a otra durante la reaccin, en cuyo caso se r importante la
velocidad de transporte de materia.
Definicin de la velocidad de reaccin.
El objetivo ser definir la velocidad de reaccin de modo que sea significativa y til.
Para ello se han adoptado una serie de definiciones de velocidad de reaccin
relacionadas entre s, empezando con las magnitudes intensivas mejor que las
extensivas, seleccionando un componente i para definir la velocidad en funcin de este
componente. Si la velocidad de cambio en el nmero de moles de ese componente
debido a la reaccin es de dNi/dt, entonces la velocidad de reaccin en sus diferentes
formas se define de los modos siguientes.
Basada en la unidad de volumen del fluido reactante.

ri

1 dN i
moles de i formados

V dt
(Volumen de fluido)(ti empo)

(3.8)

Basada en la unidad de masa de slido en los sistemas solido -fluido.

ri

1 dN i
moles de i formados

W dt
(Masa de solido)(ti empo)

(3.9)

En los sistemas homogneos el volumen del fluido en el reactor es casi siempre


idntico al volumen del reactor.
Para nuestra reaccin la cintica encontrada fue la siguiente:

Donde:

[ ]

La ecuacin 2 y 3 se relacionan en un reactor de lecho empacado de la siguiente manera:

~ 14 ~

Donde:
cat = Densidad del catalizador en Kg/m3
= Porosidad del lecho empacado
Tomando la ecuacin anterior y la cintica qumica tambin se tiene que:

El punto del anterior anlisis es obtener una ecuacin que relacione la velocidad de reaccin y
la conversin de los reactivos, por lo que para dejar en trminos de la conversin en ambos
lados de la ecuacin, para lo cual se har uso de una tabla estequiometria para dejar las
presiones parciales involucradas con en trminos de la conversin.

rNB (1 ) cat kP P

0.5 0.5
NB H 2

1 X
(1 ) cat kPNB0
1 yNB X
0

0.5

(
(

H2 3 X

1 yNB X
0

0.5

)
(3.10)

La constante de velocidad de reaccin y ecuacin de Arrhenius.


La cantidad k es referida a la velocidad de reaccin especfica o constante de
velocidad. Casi siempre esta depende de la temperatura y de que est presente un
catalizador o no, y en las reacciones en fase gas como es el caso de nuestra reaccin
est en funcin de la presin total.
Para la mayora de las reacciones se ha encontrado que el factor dependiente es la
temperatura, se ajusta a una ecuacin de Arrhenius:

k Ae

E / RT

A = Factor de frecuencia
E = Energa de activacin
R = Constante de los gases
T = Temperatura absoluta, K

~ 15 ~

(3.11)

Esta expresin se ajusta bien a los datos experimentales en un amplio intervalo de


temperaturas y, desde diferentes puntos de vista, se considera como un adecuado
estudio del efecto de la temperatura.
Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin.
La temperatura de los productos qumicos aumenta la velocidad de su reaccin. Esta
reaccin se debe a un factor conocido como "energa de activacin." La e nerga de
activacin para una reaccin es la energa mnima que dos molculas necesitan con el
fin de chocar junto con la fuerza suficiente para reaccionar. A medida que aumenta la
temperatura, las molculas se mueven con ms fuerza, y ms de ellas tienen la
energa de activacin requerida, aumentando la velocidad de la reaccin.
Efecto de la presin en la velocidad de reaccin.
En reacciones en fase gaseosa, aumentar la presin a menudo aumenta la velocidad de
reaccin.
Los cambios de presin no slo afec tan a los sistemas en equilibrio en los cuales existe
una desigualdad en el nmero de moles, en estado gaseoso, de reactantes y productos.
Si se aumenta la presin, se produce un cambio que hace que el equilibrio se desplace
hacia la derecha, porque la manera de compensar ese aumento es desplazando el
equilibrio hacia el lado donde existe un nmero menor de moles. En general, en los
sistemas gaseosos en equilibrio, el aumento de presin favorecer al sentido de
reaccin que produzca una disminucin de la pr esin del sistema.
Para nuestro sistema se considerara el siguiente anlisis para ver el efecto de la presin en
nuestra reaccin.

(3.12)

~ 16 ~

Efecto de los catalizadores en la velocidad de reaccin.


Un catalizador funciona cambiando el mecanismo fsico normal de la reaccin a un
nuevo proceso, que requiere menos energa de activacin. Esto significa que a
cualquier temperatura dada, ms molculas poseern que la energa de activacin
inferior y reaccionarn. Los catalizadores logran esto en una variedad de maneras,
aunque un proceso que el catalizador acte como una superficie en donde las especies
qumicas son absorbidas y retenidas en una posicin favorable para la reaccin
posterior.
Efecto de la concentracin de los reactivos en la velocidad de reacc in.
Cuando los reactivos qumicos estn en el mismo estado, ambos disueltos en un
lquido, por ejemplo, la concentracin de los reactivos tpicamente afecta a la
velocidad de reaccin. El aumento de la concentracin de uno o ms reactivos,
normalmente, aumenta la velocidad de reaccin a un cierto grado, ya que habr ms
molculas para reaccionar por unidad de tiempo. El grado en el que la reaccin se
acelera depende de la "orden" particular de la reaccin.
Efecto de los inertes en la velocidad de reaccin.
Para todas las reacciones la disminucin de inertes acta del mismo modo que un
aumento de presin en las reacciones en fase gaseosa.
Energa de activacin.
Esta se puede explicar, si los reactivos son radicales libres que esencialmente
reaccionan de inmediato al chocar, hay usualmente energa de activacin. Para la
mayora de los tomos y molculas que experimentan una reaccin, hay energa de
activacin. A continuacin se mencionan dos razones para reaccionar:

Las molculas requieren energa para dis torsionar o estirar sus enlaces de
modo que puedan romperse para formar otros nuevos.

Las fuerzas de repulsin estrica y electrnica deben ser vencidas para que las
molculas reaccionantes se acerquen.

La energa de activacin se puede considerar como una barrera para la transferencia


de energa (de energa cintica a energa potencial) entre molculas reactivas y debe
ser vencida.

~ 17 ~

El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin viene dada por la energa


de activacin y por el nivel de la temperatura, de lo siguiente se puede deducir que:

Si se cumple la ecuacin de Arrhenius, representando ln(k) frente a 1/T se


obtiene una recta de pendiente grande si E es grande, y pendiente pequea si
E es pequea.

Las reacciones con energa de activacin gran de son muy sensibles a la


temperatura; las reacciones con energas de activacin pequeas son muy pocos
sensibles a la temperatura.

El efecto de la temperatura sobre una reaccin es mucho mayor a temperatura


baja que a temperatura alta.

Se deduce de la ecuacin de Arrhenius, que el factor de frecuencia A no afecta a


la influencia de la temperatura sobre la reaccin.

Catalizadores.
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin, pero al final
del proceso permanece sin cambio. La catlisis es el estudio y el uso de catalizadores y
procesos catalticos, como el catalizador hace posible obtener un producto final por
una ruta distinta, es posible obtener energas de activacin, aumento en el
rendimiento de los productos y mayor selectividad.
Las caractersticas generales de los catalizadores pueden resumirse de la siguiente
manera:

Un catalizador acelera la reaccin al proporcionar otros posibles mecanismos


para la formacin de productos, siendo la energa de activacin de cada etapa
cataltica, inferior a la de la reaccin homognea.

En el ciclo de la reaccin, los centros de catlisis activos se combinaron con


cuando a menos un reactante y quedan libres al aparecer el producto.

Se requieren cantidades de centros catalticos comparativa mente pequeas


para formar grandes cantidades del producto.

La conversin de equilibrio no es alterada por la catlisis. Cualquier


catalizador que acelere la reaccin directa en un sistema en equilibrio tambin
cataliza la reaccin inversa.

El catalizador puede afectar radicalmente a la selectividad.

~ 18 ~

Mtodo Integral.
Se supone una ecuacin cintica y, despus de la aproximacin de integracin y
manipulacin

matemtica,

se

predice

que

la

representacin

de

una

funcin

determinada de la concentracin contra el tiempo debe dar una lnea recta.


Los datos se grafican, y sise obtienen una lnea razonable recta, se dice que la
ecuacin cintica supuesta es satisfactoria.
Dicho mtodo presenta ventajas y desventajas, en seguida se enumeran algunas.
Ventajas.

Fcil de aplicar.

Recomendado cuando se prueba un mecanismo especfico o expresiones


cinticas relativamente sencillas.

Desventajas

Cuando los datos estn tan dispersos que no pueden calcularse con suficiente
exactitud las derivadas que se necesitan para aplicar el mtodo diferencial.

Puede ensayar solamente un mecanismo.

Mtodo diferencial.
Se aprueba directamente el ajuste de las expresiones cinticas a los datos sin
integracin alguna. Sin embargo, como esta expresin cintica es una ecuacin
diferencial, antes de integrar el procedimiento de ajuste es necesario calcular los
valores de (1/V)(dN/dt) a partir de los datos experimentales.
Dicho mtodo presenta ventajas y desventajas, en seguida se enumeran algunas.
Ventajas.

Es til en situaciones complejas.

Se emplea para reducir o construir una ecuacin cintica que se ajuste a los
datos.

Desventajas

Requiere exactitud o mayor cantidad de datos.

~ 19 ~

4. RESULTADOS
4.1 SELECCIN DEL PROCESO
Estudio de Mercado: Importaciones y Exportaciones
La

informacin

estadstica

es

una

herramienta

fundamental

para

conocer

objetivamente los fenmenos econmicos y sociales en su dimensin, estructura,


comportamiento, distribucin e interrelaciones. Su utilidad es indispensable para
llevar a cabo estudios e investigacione s, as como la evaluacin de los resultados.
Importaciones

Tabla 4.1 Principales importadores mundiales de anilina en el 2008.


Lugar

Pas

Importe

Pases Bajos

375 M USD

Alemania

156 M USD

Blgica

45 M USD

Eslovaquia

44 M USD

China

42 M USD

Figura 4.1 Principales importadores mundiales de anilina en el 2008.

~ 20 ~

Exportaciones

Tabla 4.2 Principales exportadores mundiales de anilina en el 2008.


Lugar

Pas

Importe

Reino Unido

398 M USD

Blgica

148 M USD

Alemania

51 M USD

Figura 4.2 Principales exportadores mundiales de anilina en el 2008.

El siguiente grfico se elabor con datos proporcionados por el INEGI en la


publicacin La Industria qumica en Mxico 2012 donde se muestra el volumen de
exportaciones e importaciones de la anilina en Mxico del ao 2005 al 2007.

~ 21 ~

Figura 4.3 Volmenes de Exportacin/Importacin para la Anilina.

4.2 ANLISIS TERMODINMICO

Cambio de Cp de la reaccin con la temperatura


0.000
-0.005 300

400

500

600

700

800

Cp rxn (KJ/mol K)

-0.010
-0.015
-0.020
-0.025
-0.030
-0.035
-0.040
-0.045
-0.050

Temperatura (K)

Figura 4.4 Cambio de capacidad calorfica para la reaccin en funcin de Temperatura

~ 22 ~

Cambio de H de la reaccin con la temperatura

-450
250

350

450

550

650

750

850

H rxn (kJ/mol)

-455
-460
-465
-470
-475
-480

Temperatura (K)

Figura 4.5 Calor estndar de reaccin en funcin de Temperatura

Cambio de U de la reaccin con la temperatura

-450
300.00
-455

400.00

500.00

600.00

700.00

800.00

U KJ/mol

-460
-465
-470
-475
-480

Temperatura (K)

Figura 4.6 Cambio estndar de energa interna de reaccin en funcin de Temperatura

~ 23 ~

S rxn J/mol

Cambio de S de la reaccin con la temperatura

0.05
0.048
0.046
0.044
0.042
0.04
0.038
0.036
0.034
0.032
0.03
300

400

500

600

700

800

Temperatura (K)
Figura 4.7 Cambio estndar de entropa de reaccin en funcin de Temperatura

Cambio de A de la reaccin con la temperatura


-460
-465 300

400

500

600

700

-470
A KJ/mol

-475
-480
-485
-490
-495
-500
-505
-510

Temperatura (K)

Figura 4.8 Cambio estndar de energa libre de Helmholtz de reaccin en funcin de


Temperatura

~ 24 ~

800

Cambio de G de la reaccin con la temperatura


-465
-470

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750

800

-475
G KJ/mol

-480
-485
-490
-495
-500
-505
-510

Temperatura (K)

Figura 4.9 Cambio estndar de energa libre de Gibbs de reaccin en funcin de Temperatura

Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura

180
160
140
ln(Keq)

120
100
80
60
40
20
0
300

400

500

600

700

Temperatura (K)

Figura 4.10 Keq de reaccin en funcin de Temperatura

~ 25 ~

800

4.3 ESTUDIO CINTICO


Efecto de la temperatura y concentracin de reactivos .
Para el anlisis del efecto de la temperatura en la conversin se tom como base el
anlisis termodinmico del anterior reporte en el cual el rango ptimo fue de 400K a
500K, el cual se extendi hasta 600K para verificar mejores resultados en la
conversin. Para tomar en cuenta el efecto de la proporcin inicial de hidrgeno en la
conversin para cada temperatura de estudio se tomaron en cuenta las proporciones
reportadas en la bibliografa, los cuales fueron =15 y =120, se agreg =1 con la
finalidad de ver en efecto en la conversin a una menor proporcin, los resultados
fueron los siguientes:

Fig. 4.11 Efecto de la conversin con a diferentes

y 400K

Fig. 4.12 Efecto de la conversin con a diferentes

Fig. 4.13 Efecto de la conversin con a diferentes


500K

y 450K

Conversin a 550K

1
0.5

=15

=1

=120

0
0

4
t (seg)

Fig. 4.14 Efecto de la conversin con a diferentes

y 550K

Fig. 4.15 Efecto de la conversin con a diferentes

~ 26 ~

y 600K

Efecto de la presin.
Se tomaron en cuenta los resultados obtenidos a 550K a una NB=15 para el anlisis
del efecto de la presin para resolver la ecuacin cintica por medio de polymath, ya
que a estas condiciones se obtuvieron los resultados que se adaptan a las necesidades
del proceso, se tomaron en cuenta las presiones reportadas en bibliografa que son
1atm, 1.2atm, 2atm y 4atm, los resultados del anlisis son:

Cnb

Efecto de presin
6
5
4
3
2
1
0

P=1
P=1.2
P=2
P=4

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

t (s)
Figura 4.16 Efecto de la presin

Catalizadores .
La fuerza del enlace entre el hidrgeno y las superficies metlicas incrementa al
aumentar el nmero de orbitales de vacos (Vase 5 en bibliografa). EL mximo de
actividad cataltica ocurre cuando hay aproximadamente un orbital vaco por tomo.
Los metales ms activos para reacciones que incluyen hidrgeno son por lo general,
Co, Ni, Rh, Ru, Os, Pd, Ir y Pt. Por otra parte, V, Cr, Nb, Mo, Ta y W, cada uno de los
cules tiene gran nmero de orbitales de vacos d, relativamente inactivos como
resultados de la fuerte adsorcin de los reactivos, o los productos o d e ambos.
Una evaluacin cataltica realizada muestra el comportamiento de la conversin a
diferentes catalizadores.

~ 27 ~

100
90

Conversin %

80
70

Temp. 302C
W/F1 3456
Cu:Ni 1:1

60
50
40
30
20
10
0
0

10

15

20

25

30

Cu + Ni Concentracin %
Figura 4.17 Efecto del catalizador Cu/Ni con respecto a la conversin de anilina.

100

Conversin %

90
80
Temp. 302C
W/F1 3456
Cu:Ni 1:1

70
60
50
40
30
0

10

15

20

25

30

Cu + Cr Concentracin %
Figura 4.18 Efecto del catalizador Cu/Cr con respecto a la conversin de anilina

Obtencin de orden de reaccin por mtodo diferencial.


Con ayuda de polymath se obtuvieron datos de concentracin y velocidad de reaccin
con los cuales se puede aplicar el orden de reaccin y verificar que concuerda con el
valor reportado, el grafico obtenido es:

~ 28 ~

ln(-ra) vs ln(Ca)
-10

-8

-6

-4

-2

ln(-ra)

-12

ln(-ra) = 0.5055ln(Ca) + 0.0142


R2 = 0.9999

1
0
-1
-2
-3
-4
-5
-6

ln(Ca)
Figura 4.19 Grfica para orden de reaccin

5. CONCLUSIONES
5.1 SELECCIN DEL PROCESO
Una de las ventajas que tiene nuestro producto en el mercado mexicano es que la
mayor parte de la anilina que requieren las empresas es importada de otros pases, lo
cual nos garantiza posibles compradores de nuestro producto en el pa s.

5.2 ANLISIS TERMODINMICO


Cambio de Cp de la reaccin con la temperatura
La reaccin se comporta exotricamente en el rango de temperaturas dado
Cambio de H de la reaccin con la temperatura
La reaccin es exotrmica en todo el rango de temperatura y su valor aumenta
conforme aumenta la temperatura.
Cambio de U de la reaccin con la temperatura
Ya que su valor es negativo en el rango de estudio y su valor va disminuyendo
conforme la temperatura aumenta se puede decir que existe un flujo de calor cada vez
mayor a los alrededores del sistema.

~ 29 ~

Cambio de S de la reaccin con la temperatura


Nuestra reaccin es un proceso espontneo en todo el rango de temperatura ya que se
cumple uno de los criterios de espontaneidad (S positivo).
Cambio de A de la reaccin con la temperatura
Disminuye al aumentar la temperatura lo que confirma que nuestro sistema efecta
un trabajo en el rango de temperaturas seleccionado.
Cambio de G de la reaccin con la temperatura
Disminuye al aumentar la temperatura, por lo que se puede decir que la reaccin es
espontnea en todo el rango de temperaturas mostrado.
Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura
Se observa que en el rango de estudio las constantes obtenid as son muy grandes por lo
que el equilibrio qumico est desplazado hacia los productos por lo que es factible la
produccin de anilina por el mtodo propuesto.
5.3 ESTUDIO CINTICO
Efecto de la Temperatura
La conversin de los reactivos se ve favorecida al trabajar a mayores temperaturas.
Efecto de la concertacin de reactivos
Se obtienen mejores resultados al trabajar con proporciones molares de hidrgeno
mayores a 15.
Efecto de la presin
La velocidad de reaccin se ve favorecida a presiones de operaci n altas, los mejores
resultados se obtienen a presiones de 2atm y 4atm.
Efecto de inertes
La presencia de inertes afecta muy poco en la rapidez de la reaccin, por lo que su
efecto puede considerarse despreciable.
Obtencin de orden de reaccin por mtodo diferencial.
Se

observa

que

el

orden

de

reaccin

obtenido

aproximadamente igual al reportado en la bibliografa.

~ 30 ~

por

el

mtodo

grafico

es

6. RECOMENDACIONES
6.1 SELECCIN DEL PROCESO
Hay mucha competitividad en el mercado de la anilina a nivel intencional, sera muy
arriesgado lanzar nuestro producto para venderlo a otros pases principalmente en
pases europeos en donde Inglaterra y Blgica son los principales exportadores , por lo
que se recomienda empezar a cubrir la demanda local .
La mayora de los posibles compradores de anilina en Mxico son empresas dedicadas
a la produccin de pigmentos y pinturas, por lo que se recomienda que se tengan las
precauciones necesarias de tomar en cuenta las especificaciones que exijan como
materia prima en sus procesos.

6.2 ANLISIS TERMODINMICO


Cambio de Cp de la reaccin con la temperatura
Para mantener controlada la temperatura del reactor se recomienda aprovechar la
energa liberada por el sistema para nuestro proceso
Cambio de H de la reaccin con la temperatura
Hacer uso de una chaqueta de enfriamiento es una muy buena opcin para disponer
de la energa liberada
Cambio de U de la reaccin con la temperatura
Su valor disminuye con la temperatura pero se recomienda tomar en cuenta el ptimo
que se muestra en el grfico de entropa.
Cambio de S de la reaccin con la temperatura
El rango que implica mayor espontaneidad en la reaccin es de 400K a 500K por lo
que se recomienda trabajar en este rango de temperaturas.
Cambio de A de la reaccin con la temperatura
Al ir disminuyendo su valor en el rango de temperaturas seleccionado asegura que la
reaccin se llevara a cabo en el rango de estudio pero se recomienda tomar en cuenta
los puntos ptimos en la entropa.

~ 31 ~

Cambio de G de la reaccin con la temperatura


Se recomienda incrementar la temperatura pero siempre tomando en cuenta tambin
la constante de equilibrio para garantizar una gran conversin de reactivos.
Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura
Como se mencion la reaccin suceder de reactivos a productos ya que no es posible
encontrar un ptimo se recomienda tomar en cuenta el ptimo de entropa.

6.3 ESTUDIO CINTICO


Efecto de la Temperatura
Se recomienda trabajar a una temperatura de 550K ya que se obtienen buenos
resultados y la que mejor se ajusta al proceso deseado
Efecto de la concertacin de reactivos
Se recomienda trabajar a una proporcin molar de hidrgeno de 15 ya que se obtienen
buenos resultados y se evitan prdidas por recirculacin del reactivo sobrante
Efecto de la presin
Aunque a mayores presiones se obtienen buenos resultados se recomienda trabaja a
una presin de 1.2atm para reducir gastos de operacin.
Efecto de inertes
A pesar de que la presencia de inertes no afecta en la reaccin se recomienda n o
trabajar con ellos para no tener problemas en los siguientes pasos del proceso para su
separacin.

~ 32 ~

7. BIBLIOGRAFIA
[2.1] Felder, Richard & Rousseau, Ronald. Principios Elementales de los Procesos
Qumicos 3 Edicin. Editorial Limusa Wiley, Mxico 2006.
[2.2] Smith, J., Van Ness, H.C. & Abbott, M.M. Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica 6 Edicin. Editorial McGraw Hill, Mxico 2003.
[2.3] Smith, J. M. Chemical Engineering Kinetics.

2 Edicin, McGraw-Hill, USA

1970. Pg. 6-10 Library of Congress catalog card number: 74 -99204 567890.
[3.1] Perry, Robert H. Manual del Ingeniero Qumico 7 Edicin, Editorial Mc Graw
Hill, Espaa, pp. 2-57, 2-104, 2-166. ISBN: 84-481-3342
[3.2] Rajadell, Fernando & Movilla, Jos Luis. Termodinmica Qumica 3 Edicin, pp.
60 ISBN: 84-8021-524-0
[3.3] Odetti, Hctor S. [et. Al.]. Qumica General 2 Edicin, Santa Fe, Universidad
Nacional del Litoral, 2006, pp. 233 ISBN: 987-508-596-0
[3.4] Levenspiel, Octave. Ingeniera de las reacciones qumicas 2 Edicin. Editorial
Revert, pp. 3-7, 24-31. ISBN: 84-291-7325-0.
[3.5] Kinetics of catalytic vapor-phase hydrogenation of nitrobenzene to aniline.
D.N.Rihani, T.K.Narayanan, L.K.Doraiswamy. National Chemical Laboratory, Poona,
India. Base de datos: Springer.
[3.6] Tema consultado: La industria qumica en Mxico 2012. Serie se estadsticas
sectoriales.

Instituto

Internacional

de

Estadstica

Geografa

(INEGI)

2012

http://www.inegi.org.mx/prod_serv/contenidos/espanol/bvinegi/productos/integracion/s
ociodemografico/Quimica/2012/IQM-2012.pdf
[3.7] Kirk, Reymond E. & Othmer, Donald F. Encicl opedia de Tecnologa Qumica, Ed.
Hispanoamericana 1962 Tomo 2.
[3.8] Fogler, H. Scott. Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas 4 Edicin.
[4.1] Tema consultado: Estudio y seguimiento de los

de exportacin. Smart Export.

http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficher
os/0a100/nspn0011.pdf

~ 33 ~

8. ANEXOS
8.1 PROGRAMA DE DATOS CINTICOS

~ 34 ~

8.2 TABLA DATOS CINETICOS H2 =1 PARA EFECTO TEMPERATURA


400K
t(s)

x
0.00
52.72
68.98
85.23
117.75
134.00
150.26
166.51
199.03
215.28
231.54
247.79
280.31
296.56
312.82
329.07
361.59
377.84
394.10
410.35
442.87
459.12
475.38
491.63
524.15
540.40
556.66
572.91
605.43
621.68
637.94
654.19
686.71
702.96
719.22
735.47
767.99
784.24
800.50
816.75
849.27
865.52
881.78
898.03
930.55
946.80
963.06

0
0.017
0.022
0.028
0.038
0.043
0.048
0.053
0.062
0.067
0.072
0.077
0.086
0.091
0.095
0.100
0.109
0.113
0.117
0.122
0.130
0.134
0.138
0.142
0.150
0.154
0.158
0.162
0.170
0.173
0.177
0.181
0.188
0.191
0.195
0.198
0.205
0.208
0.211
0.215
0.221
0.224
0.227
0.230
0.236
0.239
0.241

t(s)

450K
x
0.00
4.51
5.98
7.44
10.37
11.83
13.30
14.76
17.69
19.15
20.62
22.08
25.01
26.47
27.94
29.40
32.33
33.79
35.26
36.72
39.65
41.11
42.58
44.04
46.97
48.43
49.90
51.36
54.29
55.75
57.22
58.68
61.61
63.07
64.54
66.00
68.93
70.39
71.86
73.32
76.25
77.71
79.18
80.64
83.57
85.03
86.50

500K
x
0.00
0.64
0.85
1.06
1.48
1.68
1.89
2.10
2.52
2.72
2.93
3.14
3.56
3.76
3.97
4.18
4.60
4.80
5.01
5.22
5.64
5.84
6.05
6.26
6.68
6.88
7.09
7.30
7.72
7.92
8.13
8.34
8.76
8.96
9.17
9.38
9.80
10.00
10.21
10.42
10.84
11.04
11.25
11.46
11.88
12.08
12.29

t(s)
0.000
0.016
0.022
0.027
0.037
0.042
0.047
0.052
0.062
0.066
0.071
0.076
0.085
0.090
0.094
0.099
0.108
0.112
0.117
0.121
0.129
0.133
0.138
0.142
0.150
0.154
0.158
0.161
0.169
0.173
0.176
0.180
0.187
0.191
0.194
0.198
0.204
0.208
0.211
0.214
0.220
0.223
0.226
0.229
0.235
0.238
0.241

0.000
0.016
0.021
0.026
0.036
0.041
0.046
0.051
0.061
0.066
0.070
0.075
0.084
0.089
0.093
0.098
0.106
0.111
0.115
0.119
0.128
0.132
0.136
0.140
0.148
0.152
0.156
0.159
0.167
0.171
0.174
0.178
0.185
0.188
0.192
0.195
0.202
0.205
0.208
0.212
0.218
0.221
0.224
0.227
0.233
0.236
0.239

~ 35 ~

t(s)
0.00
0.14
0.18
0.22
0.27
0.35
0.39
0.44
0.48
0.56
0.61
0.65
0.69
0.77
0.82
0.86
0.90
0.99
1.03
1.07
1.11
1.20
1.24
1.28
1.33
1.41
1.45
1.50
1.54
1.62
1.67
1.71
1.75
1.83
1.88
1.92
1.96
2.05
2.09
2.13
2.17
2.26
2.30
2.34
2.39
2.47
2.51

550K
x
0.000
0.017
0.022
0.027
0.032
0.042
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1.625
1.659
1.727
1.761
1.795
1.829
1.896
1.930
1.964
1.998

P=4atm
mol
3
CNB ( /m )
5.540
5.274
5.186
5.012
4.926
4.842
4.757
4.591
4.510
4.429
4.348
4.190
4.113
4.035
3.959
3.809
3.735
3.662
3.589
3.446
3.376
3.307
3.238
3.103
3.037
2.971
2.906
2.779
2.716
2.654
2.593
2.473
2.414
2.356
2.298
2.186
2.130
2.076
2.022
1.917
1.865
1.814
1.764
1.666
1.618
1.571
1.524

P=1atm
mol
3
t(s)
CNB ( /m )
2.066
0.358
2.100
0.347
2.134
0.336
2.168
0.326
2.235
0.305
2.269
0.294
2.303
0.284
2.337
0.275
2.405
0.255
2.439
0.246
2.473
0.237
2.506
0.228
2.574
0.211
2.608
0.202
2.642
0.194
2.676
0.186
2.744
0.170
2.778
0.163
2.811
0.155
2.845
0.148
2.913
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0.121
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3.150
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3.184
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0.075
3.286
0.070
3.320
0.065
3.354
0.061
3.421
0.052
3.455
0.048
3.489
0.044
3.523
0.040
3.591
0.033
3.625
0.030
3.659
0.027
3.693
0.024
3.760
0.018
3.794
0.016
3.828
0.014
3.862
0.012
3.930
0.008
3.964
0.006
3.998
0.005
4.031
0.004
4.099
0.002

P=1.2atm
mol
3
t(s)
CNB ( /m )
2.066
0.430
2.100
0.417
2.134
0.404
2.168
0.391
2.235
0.366
2.269
0.353
2.303
0.341
2.337
0.330
2.405
0.307
2.439
0.295
2.473
0.284
2.506
0.274
2.574
0.253
2.608
0.243
2.642
0.233
2.676
0.223
2.744
0.204
2.778
0.195
2.811
0.186
2.845
0.178
2.913
0.161
2.947
0.153
2.981
0.145
3.015
0.137
3.083
0.123
3.116
0.116
3.150
0.109
3.184
0.102
3.252
0.090
3.286
0.084
3.320
0.078
3.354
0.073
3.421
0.062
3.455
0.057
3.489
0.052
3.523
0.048
3.591
0.040
3.625
0.036
3.659
0.032
3.693
0.028
3.760
0.022
3.794
0.019
3.828
0.016
3.862
0.014
3.930
0.010
3.964
0.008
3.998
0.006
4.031
0.005
4.099
0.002

t(s)
2.066
2.100
2.134
2.168
2.235
2.269
2.303
2.337
2.405
2.439
2.473
2.506
2.574
2.608
2.642
2.676
2.744
2.778
2.811
2.845
2.913
2.947
2.981
3.015
3.083
3.116
3.150
3.184
3.252
3.286
3.320
3.354
3.421
3.455
3.489
3.523
3.591
3.625
3.659
3.693
3.760
3.794
3.828
3.862
3.930
3.964
3.998
4.031
4.099

~ 45 ~

P=2atm
mol
3
CNB ( /m )
0.717
0.695
0.673
0.651
0.609
0.589
0.569
0.549
0.511
0.492
0.474
0.456
0.421
0.404
0.388
0.372
0.340
0.325
0.310
0.296
0.268
0.255
0.242
0.229
0.205
0.193
0.182
0.171
0.150
0.140
0.130
0.121
0.104
0.095
0.087
0.080
0.066
0.059
0.053
0.047
0.037
0.032
0.027
0.023
0.016
0.013
0.010
0.008
0.004

t(s)
2.066
2.100
2.134
2.168
2.235
2.269
2.303
2.337
2.405
2.439
2.473
2.506
2.574
2.608
2.642
2.676
2.744
2.778
2.811
2.845
2.913
2.947
2.981
3.015
3.083
3.116
3.150
3.184
3.252
3.286
3.320
3.354
3.421
3.455
3.489
3.523
3.591
3.625
3.659
3.693
3.760
3.794
3.828
3.862
3.930
3.964
3.998
4.031
4.099

P=4atm
mol
3
CNB ( /m )
1.433
1.389
1.345
1.302
1.219
1.178
1.138
1.098
1.022
0.985
0.948
0.912
0.843
0.809
0.776
0.743
0.681
0.651
0.621
0.592
0.536
0.510
0.484
0.458
0.410
0.386
0.364
0.342
0.300
0.280
0.261
0.242
0.207
0.191
0.175
0.160
0.132
0.119
0.106
0.095
0.073
0.064
0.055
0.046
0.032
0.026
0.020
0.015
0.007

P=1atm
mol
3
t(s)
CNB ( /m )
4.133
0.001
4.167
0.001
4.201
0.000
4.236
0.000

P=1.2atm
mol
3
t(s)
CNB ( /m )
4.133
0.001
4.167
0.001
4.201
0.000
4.236
0.000

t(s)
4.133
4.167
4.201
4.236

~ 46 ~

P=2atm
mol
3
CNB ( /m )
0.002
0.001
0.000
0.000

t(s)
4.133
4.167
4.201
4.236

P=4atm
mol
3
CNB ( /m )
0.005
0.002
0.001
0.000

8.5 TABLA DATOS EFECTO INERTE A T=550P=1.2atm Y H2 =15


I =0
t(s)
0.000
0.100
0.134
0.202
0.236
0.270
0.304
0.371
0.405
0.439
0.473
0.541
0.575
0.609
0.643
0.710
0.744
0.778
0.812
0.880
0.914
0.948
0.981
1.049
1.083
1.117
1.151
1.219
1.253
1.286
1.320
1.388
1.422
1.456
1.490
1.558
1.591
1.625
1.659
1.727
1.761
1.795
1.829
1.896
1.930
1.964
1.998

CNB (

I =1
mol

/m )
1.662
1.582
1.556
1.504
1.478
1.452
1.427
1.377
1.353
1.329
1.305
1.257
1.234
1.211
1.188
1.143
1.120
1.098
1.077
1.034
1.013
0.992
0.971
0.931
0.911
0.891
0.872
0.834
0.815
0.796
0.778
0.742
0.724
0.707
0.689
0.656
0.639
0.623
0.607
0.575
0.560
0.544
0.529
0.500
0.485
0.471
0.457

t(s)
0.000
0.101
0.135
0.202
0.236
0.270
0.304
0.372
0.406
0.440
0.474
0.542
0.576
0.610
0.644
0.712
0.746
0.780
0.814
0.882
0.916
0.950
0.984
1.052
1.086
1.120
1.154
1.222
1.256
1.290
1.324
1.392
1.426
1.460
1.494
1.562
1.596
1.629
1.663
1.731
1.765
1.799
1.833
1.901
1.935
1.969
2.003

CNB (

I =15
mol

/m )
1.564
1.489
1.464
1.415
1.391
1.367
1.343
1.296
1.273
1.250
1.227
1.182
1.160
1.139
1.117
1.075
1.054
1.033
1.012
0.972
0.952
0.933
0.913
0.875
0.856
0.838
0.820
0.784
0.766
0.748
0.731
0.697
0.681
0.664
0.648
0.616
0.601
0.585
0.570
0.540
0.526
0.511
0.497
0.470
0.456
0.443
0.430

t(s)
0.000
0.114
0.149
0.183
0.218
0.287
0.322
0.357
0.391
0.461
0.495
0.530
0.565
0.634
0.669
0.703
0.738
0.807
0.842
0.877
0.911
0.980
1.015
1.050
1.084
1.154
1.188
1.223
1.258
1.327
1.362
1.396
1.431
1.500
1.535
1.570
1.604
1.674
1.708
1.743
1.778
1.847
1.882
1.916
1.951
2.020
2.055

~ 47 ~

CNB (

I =120
mol

/m )
0.858
0.811
0.797
0.784
0.770
0.743
0.730
0.717
0.704
0.678
0.666
0.653
0.641
0.617
0.605
0.593
0.582
0.559
0.548
0.536
0.525
0.504
0.493
0.483
0.472
0.452
0.442
0.432
0.422
0.403
0.393
0.384
0.375
0.357
0.348
0.339
0.331
0.314
0.306
0.298
0.290
0.274
0.266
0.259
0.251
0.237
0.230

t(s)
0.000
0.114
0.150
0.185
0.220
0.290
0.326
0.361
0.396
0.466
0.502
0.537
0.572
0.642
0.678
0.713
0.748
0.818
0.854
0.889
0.924
0.994
1.030
1.065
1.100
1.170
1.206
1.241
1.276
1.346
1.382
1.417
1.452
1.522
1.558
1.593
1.628
1.698
1.734
1.769
1.804
1.874
1.910
1.945
1.980
2.050
2.086

CNB (

mol

/m )
0.196
0.185
0.182
0.178
0.175
0.169
0.166
0.163
0.160
0.154
0.151
0.149
0.146
0.140
0.137
0.135
0.132
0.127
0.124
0.122
0.119
0.114
0.112
0.109
0.107
0.102
0.100
0.098
0.096
0.091
0.089
0.087
0.085
0.081
0.079
0.077
0.075
0.071
0.069
0.067
0.065
0.062
0.060
0.058
0.057
0.053
0.052

P=1atm
mol
3
t(s)
CNB ( /m )
2.066
0.430
2.100
0.417
2.134
0.404
2.168
0.391
2.235
0.366
2.269
0.353
2.303
0.341
2.337
0.330
2.405
0.307
2.439
0.295
2.473
0.284
2.506
0.274
2.574
0.253
2.608
0.243
2.642
0.233
2.676
0.223
2.744
0.204
2.778
0.195
2.811
0.186
2.845
0.178
2.913
0.161
2.947
0.153
2.981
0.145
3.015
0.137
3.083
0.123
3.116
0.116
3.150
0.109
3.184
0.102
3.252
0.090
3.286
0.084
3.320
0.078
3.354
0.073
3.421
0.062
3.455
0.057
3.489
0.052
3.523
0.048
3.591
0.040
3.625
0.036
3.659
0.032
3.693
0.028
3.760
0.022
3.794
0.019
3.828
0.016
3.862
0.014
3.930
0.010
3.964
0.008
3.998
0.006
4.031
0.005
4.099
0.002

P=1.2atm
mol
3
t(s)
CNB ( /m )
2.071
0.404
2.105
0.391
2.139
0.379
2.173
0.367
2.241
0.343
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0.002

t(s)
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~ 48 ~

P=2atm
mol
3
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t(s)
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P=4atm
mol
3
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0.002
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0.000

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mol
3
t(s)
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mol
3
t(s)
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t(s)
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~ 49 ~

P=2atm
mol
3
CNB ( /m )
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0.000

t(s)
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P=4atm
mol
3
CNB ( /m )
0.000
0.000
0.000
0.000

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