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Diseo de Procesos II
Catedrtico: MC. Jos Juan Martnez Contreras
Equipo: 01
1405188
1381273
1448023
1451363
1454501
1536633
1424705
1462415
1424775
NDICE
1. OBJETIVO ............................................................................................................................... 2
2. INTRODUCCIN ................................................................................................................. 2
3. CONTENIDO .......................................................................................................................... 3
3.1 SELECCIN DEL PROCESO .............................................................................. 3
3.2 ANLISIS TERMODINMICO.......................................................................... 10
3.3 ESTUDIO CINTICO ........................................................................................ 12
4. RESULTADOS ..................................................................................................................... 20
4.1 SELECCIN DEL PROCESO ............................................................................ 20
4.2 ANLISIS TERMODINMICO.......................................................................... 22
4.3 ESTUDIO CINTICO ........................................................................................ 26
5. CONCLUSIONES ............................................................................................................... 29
5.1 SELECCIN DEL PROCESO ............................................................................ 29
5.2 ANLISIS TERMODINMICO.......................................................................... 29
5.3 ESTUDIO CINTICO ........................................................................................ 30
6. RECOMENDACIONES .................................................................................................... 31
6.1 SELECCIN DEL PROCESO ............................................................................ 31
6.2 ANLISIS TERMODINMICO.......................................................................... 31
6.3 ESTUDIO CINTICO ........................................................................................ 32
7. BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................. 33
8. ANEXOS .................................................................................................................................. 34
8.1 PROGRAMA DE DATOS CINTICOS ............................................................... 34
1. OBJETIVO
Desarrollar un anlisis adecuado para el diseo de una planta qumica productora de
Anilina a partir de Nitrobenceno, la cual cumplir con los requisitos de evaluacin en
ingeniera bsica para la excelencia y calidad en producto para su excelente
rentabilidad.
2. INTRODUCCIN
El alcance del reporte es concretar las propiedades fsicas y de mercadeo de una
planta qumica productora de anilina.
La anilina, fenilamina o amino-benceno es un compuesto orgnico, lquido entre
incoloro y ligeramente amarillo de olor caracterstico. No se evapora fcilmente a
temperatura ambiente. La anilina es levemente soluble en agua y se disuelve
fcilmente en la mayora de los solventes orgnicos.
Es usada para fabricar una amplia variedad de productos, por ejemplo; la espuma de
poliuretano, productos qumicos agrcolas (herbicidas, fungicidas e insecticidas),
pinturas sintticas, antioxidantes, estabilizadores para la industria del caucho (un
acelerador de la vulcanizacin), herbicidas, barnices y explosivos.
Con respecto a las propiedades fsicas involucradas se presentan un anlisis
termodinmico as como el estudio cintico qumico de la produccin de anilina.
La termodinmica es la rama de la fsica que describe l os estados de equilibrio a nivel
macroscpico, es fundamentalmente una ciencia fenomenolgica, es decir, una ciencia
macroscpica
basada
en
leyes
generales
inferidas
del
experimento,
[2.1]
~2~
[2.2]
La cintica qumica es el estudio de la tasa y el mecanismo por el cual cada una de las
especies qumicas se convierte en otra. La tasa es la masa, en moles, de producto
producido o de reactivo consumido por unidad de tiempo. El mecanismo es la
secuencia de eventos qumicos individuales que en conjunto describen la reaccin
observada.
No es necesario conocer el mecanismo de reaccin para poder disear el reactor. Lo
que es necesario es tener la tasa de reaccin. La tasa de reaccin qumica puede
variar en valores que se aproximan al infinito o a, esencialmente, cero. Tanto en
reacciones inicas como en reacciones de combustin a altas temperaturas, las tasas
de reaccin son extremadamente rpidas. La tasa de reaccin del hidrgeno y oxgeno
en la ausencia de un catalizador a temperatura ambiente es inmensurablemente
lenta.
La mayora de las reacciones industriales importantes ocurren entre esos extremos de
tasas de reaccin, en esos casos el diseador debe aplicar datos cinticos para
determinar el tamao del equipo de reaccin. Es de particular importancia el conocer
las tasas de reaccin para conocer las condiciones de operacin, entre las ms
importantes son la temperatura, presin y composicin de mezcla de reaccin.
[2.3]
3. CONTENIDO
3.1 SELECCIN DEL PROCESO
Procesos de fabricacin
Los principales mtodos industriales para producir anilina son la produccin del
nitrobenceno y la afinacin del clorobenceno. Se puede preparar tambin mediante la
afinacin del fenol, pero este mtodo no es industrial.
Reduccin de nitrobenceno
~3~
introducir
directamente
en
la
carga
del
reductor
bien,
segn
una
~4~
moles de
amoniaco
0.1
0.2
moles
de
catalizador,
~5~
La sntesis ms usada de manera comercial empieza con el benceno. Todas las tcnicas
que se aplican a la sntesis de la anilina usan una va indirecta para su produccin a
partir del benceno.
La reaccin de hidrogenacin del nitrobenceno se llevar a cabo en fase gaseosa, en
presencia de un catalizador de paladio sobre carbono y con un exceso de hidrgeno. La
reaccin es exotrmica (H=-544 kJ/mol a 200 C), se tendr que eliminar calor para
no llegar a muy altas temperaturas en el reactor, la cual puede desactivar nuestro
catalizador, y por consecuencia podra haber una disminucin de nuestra velocidad de
reaccin.
La reaccin para la produccin de la anilina es la siguiente:
C6H5NO2( g) 3H2( g)
C6H5NH2( l ) 2H2O( l )
Pd
Para esta reaccin la cintica es de primer orden con respecto a la presin parcial del
hidrgeno. Esta es el mtodo seleccionado para producir anilina.
Usos y aplicaciones
En la industria, la anilina tiene mltiples aplicaciones, como por ejemplo:
Manufactura de perfumes
Reveladores de fotografa
Aceleradores de caucho
Produccin de colorantes
Blanqueadores pticos
Produccin de barnices
Fabricacin de tintas
Antioxidantes
Desinfectantes
~6~
Ampex Chemicals
Mxico y D. F.
High Purity
Huntsman de Mxico
Avantor Performance
Materials
Guanajuato
Karal
Corporacin Cientfica
~7~
~8~
~9~
Dichas capacidades se
U
CV
T V
(3.1)
H
CP
T P
(3.2)
dH dU VdP PdV
(3.3)
al
movimiento
rotacional
vibracional
las
interacciones
U H PV
~ 10 ~
(3.4)
dS
dQ
T
(3.5)
A U TS
(3.6)
G H TS
(3.7)
En todo proceso espontneo, S>0, dado que T>0 absoluta se verifica que para un
proceso espontneo G<0. Cualquier proceso en el que la energa libre aumenta,
G>0, es un proceso forzado.
~ 11 ~
Reaccin Qumica
<0
=0
>0
La reaccin no es espontanea
~ 12 ~
y se rompen los
Las reacciones se pueden clasificar de muchas maneras, para las reacciones qumicas
se dividen en dos grupos:
No catalizadas
Homogneas
Heterogneas
Catalizadas
Reacciones en sistemas
coloidales.
Reacciones con enzimas
microbiolgicas.
~ 13 ~
ri
1 dN i
moles de i formados
V dt
(Volumen de fluido)(ti empo)
(3.8)
ri
1 dN i
moles de i formados
W dt
(Masa de solido)(ti empo)
(3.9)
Donde:
[ ]
~ 14 ~
Donde:
cat = Densidad del catalizador en Kg/m3
= Porosidad del lecho empacado
Tomando la ecuacin anterior y la cintica qumica tambin se tiene que:
El punto del anterior anlisis es obtener una ecuacin que relacione la velocidad de reaccin y
la conversin de los reactivos, por lo que para dejar en trminos de la conversin en ambos
lados de la ecuacin, para lo cual se har uso de una tabla estequiometria para dejar las
presiones parciales involucradas con en trminos de la conversin.
rNB (1 ) cat kP P
0.5 0.5
NB H 2
1 X
(1 ) cat kPNB0
1 yNB X
0
0.5
(
(
H2 3 X
1 yNB X
0
0.5
)
(3.10)
k Ae
E / RT
A = Factor de frecuencia
E = Energa de activacin
R = Constante de los gases
T = Temperatura absoluta, K
~ 15 ~
(3.11)
(3.12)
~ 16 ~
Las molculas requieren energa para dis torsionar o estirar sus enlaces de
modo que puedan romperse para formar otros nuevos.
Las fuerzas de repulsin estrica y electrnica deben ser vencidas para que las
molculas reaccionantes se acerquen.
~ 17 ~
Catalizadores.
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin, pero al final
del proceso permanece sin cambio. La catlisis es el estudio y el uso de catalizadores y
procesos catalticos, como el catalizador hace posible obtener un producto final por
una ruta distinta, es posible obtener energas de activacin, aumento en el
rendimiento de los productos y mayor selectividad.
Las caractersticas generales de los catalizadores pueden resumirse de la siguiente
manera:
~ 18 ~
Mtodo Integral.
Se supone una ecuacin cintica y, despus de la aproximacin de integracin y
manipulacin
matemtica,
se
predice
que
la
representacin
de
una
funcin
Fcil de aplicar.
Desventajas
Cuando los datos estn tan dispersos que no pueden calcularse con suficiente
exactitud las derivadas que se necesitan para aplicar el mtodo diferencial.
Mtodo diferencial.
Se aprueba directamente el ajuste de las expresiones cinticas a los datos sin
integracin alguna. Sin embargo, como esta expresin cintica es una ecuacin
diferencial, antes de integrar el procedimiento de ajuste es necesario calcular los
valores de (1/V)(dN/dt) a partir de los datos experimentales.
Dicho mtodo presenta ventajas y desventajas, en seguida se enumeran algunas.
Ventajas.
Se emplea para reducir o construir una ecuacin cintica que se ajuste a los
datos.
Desventajas
~ 19 ~
4. RESULTADOS
4.1 SELECCIN DEL PROCESO
Estudio de Mercado: Importaciones y Exportaciones
La
informacin
estadstica
es
una
herramienta
fundamental
para
conocer
Pas
Importe
Pases Bajos
375 M USD
Alemania
156 M USD
Blgica
45 M USD
Eslovaquia
44 M USD
China
42 M USD
~ 20 ~
Exportaciones
Pas
Importe
Reino Unido
398 M USD
Blgica
148 M USD
Alemania
51 M USD
~ 21 ~
400
500
600
700
800
Cp rxn (KJ/mol K)
-0.010
-0.015
-0.020
-0.025
-0.030
-0.035
-0.040
-0.045
-0.050
Temperatura (K)
~ 22 ~
-450
250
350
450
550
650
750
850
H rxn (kJ/mol)
-455
-460
-465
-470
-475
-480
Temperatura (K)
-450
300.00
-455
400.00
500.00
600.00
700.00
800.00
U KJ/mol
-460
-465
-470
-475
-480
Temperatura (K)
~ 23 ~
S rxn J/mol
0.05
0.048
0.046
0.044
0.042
0.04
0.038
0.036
0.034
0.032
0.03
300
400
500
600
700
800
Temperatura (K)
Figura 4.7 Cambio estndar de entropa de reaccin en funcin de Temperatura
400
500
600
700
-470
A KJ/mol
-475
-480
-485
-490
-495
-500
-505
-510
Temperatura (K)
~ 24 ~
800
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
-475
G KJ/mol
-480
-485
-490
-495
-500
-505
-510
Temperatura (K)
Figura 4.9 Cambio estndar de energa libre de Gibbs de reaccin en funcin de Temperatura
180
160
140
ln(Keq)
120
100
80
60
40
20
0
300
400
500
600
700
Temperatura (K)
~ 25 ~
800
y 400K
y 450K
Conversin a 550K
1
0.5
=15
=1
=120
0
0
4
t (seg)
y 550K
~ 26 ~
y 600K
Efecto de la presin.
Se tomaron en cuenta los resultados obtenidos a 550K a una NB=15 para el anlisis
del efecto de la presin para resolver la ecuacin cintica por medio de polymath, ya
que a estas condiciones se obtuvieron los resultados que se adaptan a las necesidades
del proceso, se tomaron en cuenta las presiones reportadas en bibliografa que son
1atm, 1.2atm, 2atm y 4atm, los resultados del anlisis son:
Cnb
Efecto de presin
6
5
4
3
2
1
0
P=1
P=1.2
P=2
P=4
0.5
1.5
2.5
3.5
4.5
t (s)
Figura 4.16 Efecto de la presin
Catalizadores .
La fuerza del enlace entre el hidrgeno y las superficies metlicas incrementa al
aumentar el nmero de orbitales de vacos (Vase 5 en bibliografa). EL mximo de
actividad cataltica ocurre cuando hay aproximadamente un orbital vaco por tomo.
Los metales ms activos para reacciones que incluyen hidrgeno son por lo general,
Co, Ni, Rh, Ru, Os, Pd, Ir y Pt. Por otra parte, V, Cr, Nb, Mo, Ta y W, cada uno de los
cules tiene gran nmero de orbitales de vacos d, relativamente inactivos como
resultados de la fuerte adsorcin de los reactivos, o los productos o d e ambos.
Una evaluacin cataltica realizada muestra el comportamiento de la conversin a
diferentes catalizadores.
~ 27 ~
100
90
Conversin %
80
70
Temp. 302C
W/F1 3456
Cu:Ni 1:1
60
50
40
30
20
10
0
0
10
15
20
25
30
Cu + Ni Concentracin %
Figura 4.17 Efecto del catalizador Cu/Ni con respecto a la conversin de anilina.
100
Conversin %
90
80
Temp. 302C
W/F1 3456
Cu:Ni 1:1
70
60
50
40
30
0
10
15
20
25
30
Cu + Cr Concentracin %
Figura 4.18 Efecto del catalizador Cu/Cr con respecto a la conversin de anilina
~ 28 ~
ln(-ra) vs ln(Ca)
-10
-8
-6
-4
-2
ln(-ra)
-12
1
0
-1
-2
-3
-4
-5
-6
ln(Ca)
Figura 4.19 Grfica para orden de reaccin
5. CONCLUSIONES
5.1 SELECCIN DEL PROCESO
Una de las ventajas que tiene nuestro producto en el mercado mexicano es que la
mayor parte de la anilina que requieren las empresas es importada de otros pases, lo
cual nos garantiza posibles compradores de nuestro producto en el pa s.
~ 29 ~
observa
que
el
orden
de
reaccin
obtenido
~ 30 ~
por
el
mtodo
grafico
es
6. RECOMENDACIONES
6.1 SELECCIN DEL PROCESO
Hay mucha competitividad en el mercado de la anilina a nivel intencional, sera muy
arriesgado lanzar nuestro producto para venderlo a otros pases principalmente en
pases europeos en donde Inglaterra y Blgica son los principales exportadores , por lo
que se recomienda empezar a cubrir la demanda local .
La mayora de los posibles compradores de anilina en Mxico son empresas dedicadas
a la produccin de pigmentos y pinturas, por lo que se recomienda que se tengan las
precauciones necesarias de tomar en cuenta las especificaciones que exijan como
materia prima en sus procesos.
~ 31 ~
~ 32 ~
7. BIBLIOGRAFIA
[2.1] Felder, Richard & Rousseau, Ronald. Principios Elementales de los Procesos
Qumicos 3 Edicin. Editorial Limusa Wiley, Mxico 2006.
[2.2] Smith, J., Van Ness, H.C. & Abbott, M.M. Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica 6 Edicin. Editorial McGraw Hill, Mxico 2003.
[2.3] Smith, J. M. Chemical Engineering Kinetics.
1970. Pg. 6-10 Library of Congress catalog card number: 74 -99204 567890.
[3.1] Perry, Robert H. Manual del Ingeniero Qumico 7 Edicin, Editorial Mc Graw
Hill, Espaa, pp. 2-57, 2-104, 2-166. ISBN: 84-481-3342
[3.2] Rajadell, Fernando & Movilla, Jos Luis. Termodinmica Qumica 3 Edicin, pp.
60 ISBN: 84-8021-524-0
[3.3] Odetti, Hctor S. [et. Al.]. Qumica General 2 Edicin, Santa Fe, Universidad
Nacional del Litoral, 2006, pp. 233 ISBN: 987-508-596-0
[3.4] Levenspiel, Octave. Ingeniera de las reacciones qumicas 2 Edicin. Editorial
Revert, pp. 3-7, 24-31. ISBN: 84-291-7325-0.
[3.5] Kinetics of catalytic vapor-phase hydrogenation of nitrobenzene to aniline.
D.N.Rihani, T.K.Narayanan, L.K.Doraiswamy. National Chemical Laboratory, Poona,
India. Base de datos: Springer.
[3.6] Tema consultado: La industria qumica en Mxico 2012. Serie se estadsticas
sectoriales.
Instituto
Internacional
de
Estadstica
Geografa
(INEGI)
2012
http://www.inegi.org.mx/prod_serv/contenidos/espanol/bvinegi/productos/integracion/s
ociodemografico/Quimica/2012/IQM-2012.pdf
[3.7] Kirk, Reymond E. & Othmer, Donald F. Encicl opedia de Tecnologa Qumica, Ed.
Hispanoamericana 1962 Tomo 2.
[3.8] Fogler, H. Scott. Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas 4 Edicin.
[4.1] Tema consultado: Estudio y seguimiento de los
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficher
os/0a100/nspn0011.pdf
~ 33 ~
8. ANEXOS
8.1 PROGRAMA DE DATOS CINTICOS
~ 34 ~
x
0.00
52.72
68.98
85.23
117.75
134.00
150.26
166.51
199.03
215.28
231.54
247.79
280.31
296.56
312.82
329.07
361.59
377.84
394.10
410.35
442.87
459.12
475.38
491.63
524.15
540.40
556.66
572.91
605.43
621.68
637.94
654.19
686.71
702.96
719.22
735.47
767.99
784.24
800.50
816.75
849.27
865.52
881.78
898.03
930.55
946.80
963.06
0
0.017
0.022
0.028
0.038
0.043
0.048
0.053
0.062
0.067
0.072
0.077
0.086
0.091
0.095
0.100
0.109
0.113
0.117
0.122
0.130
0.134
0.138
0.142
0.150
0.154
0.158
0.162
0.170
0.173
0.177
0.181
0.188
0.191
0.195
0.198
0.205
0.208
0.211
0.215
0.221
0.224
0.227
0.230
0.236
0.239
0.241
t(s)
450K
x
0.00
4.51
5.98
7.44
10.37
11.83
13.30
14.76
17.69
19.15
20.62
22.08
25.01
26.47
27.94
29.40
32.33
33.79
35.26
36.72
39.65
41.11
42.58
44.04
46.97
48.43
49.90
51.36
54.29
55.75
57.22
58.68
61.61
63.07
64.54
66.00
68.93
70.39
71.86
73.32
76.25
77.71
79.18
80.64
83.57
85.03
86.50
500K
x
0.00
0.64
0.85
1.06
1.48
1.68
1.89
2.10
2.52
2.72
2.93
3.14
3.56
3.76
3.97
4.18
4.60
4.80
5.01
5.22
5.64
5.84
6.05
6.26
6.68
6.88
7.09
7.30
7.72
7.92
8.13
8.34
8.76
8.96
9.17
9.38
9.80
10.00
10.21
10.42
10.84
11.04
11.25
11.46
11.88
12.08
12.29
t(s)
0.000
0.016
0.022
0.027
0.037
0.042
0.047
0.052
0.062
0.066
0.071
0.076
0.085
0.090
0.094
0.099
0.108
0.112
0.117
0.121
0.129
0.133
0.138
0.142
0.150
0.154
0.158
0.161
0.169
0.173
0.176
0.180
0.187
0.191
0.194
0.198
0.204
0.208
0.211
0.214
0.220
0.223
0.226
0.229
0.235
0.238
0.241
0.000
0.016
0.021
0.026
0.036
0.041
0.046
0.051
0.061
0.066
0.070
0.075
0.084
0.089
0.093
0.098
0.106
0.111
0.115
0.119
0.128
0.132
0.136
0.140
0.148
0.152
0.156
0.159
0.167
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P=4atm
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~ 49 ~
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