ANALISIS DEL GRUPO III DE CATIONES

OBJETIVOS
Identificar los cationes del III Grupo, mediante la observacin de las caractersticas de los
productos de las reacciones con los reactivos respectivos.
Conocer los mtodos de identificacin en seco ms usados en la identificacin de ciertos
cationes como el cobalto y el manganeso.
Afianzar los conocimientos sobre procedimientos conocidos para la realizacin de una buena
separacin de los cationes, como la precipitacin completa y otros.
INTRODUCCION
Este puede llamarse el grupo del acero. Todos los elementos excepto el Zn son importantes en la
fabricacin del acero. El vanadio que procede inmediatamente al cromo en el arreglo peridico de
los elementos, es igualmente, es igualmente importante en la fabricacin del acero. Cr, Mn, Co y
Ni son los elementos de transicin del cuarto perodo (K al Kr) en los grupos VI, VII y VIII. Estos
elementos de transicin son caracterizados por sus cambios de valencias y por los colores intensos
en muchos de sus iones.
Todos los miembros de este tercer grupo analtico tienen sulfuros (o hidrosulfuros) demasiado
solubles para poder ser precipitados por el H
2
S en medio cido, por lo cual ellos no precipitan en el
II grupo
FUNDAMENTO TEORICO
Los cationes de este grupo no son precipitados por los reactivos de grupo correspondientes a los
grupos I y II pero son precipitados, en solucin alcalinizada con hidrxido de amonio, en presencia
de cloruro de amonio por sulfuro de amonio. Estos cationes con excepcin del aluminio y cromo
que son precipitados como hidrxidos debido a la hidrlisis total de sus sulfuros en solucin
acuosa, precipitan como sulfuros. El hierro, aluminio y cromo son precipitados como hidrxidos
por la solucin de hidrxido de amonio en presencia de cloruro de amonio, mientras que los otros
metales del grupo permanecen en solucin y pueden ser precipitados despus por el sulfuro de
amonio. Por eso es comn subdividir este grupo en el grupo del hierro (hierro, aluminio y cromo) o
grupo IIIA y en el grupo de Zinc (nquel, cobalto, manganeso y zinc) o grupo IIIB
Iones del Hierro (Fe
+2
, Fe
+3
)
El hierro puro es un metal blanco plateado, tenaz y dctil. El metal comercial raramente es puro y
contiene pequeas cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros y sulfuros de hierro y un poco de
grafito. El hierro se disuelve en cido clorhdrico concentrado o diluido y en cido sulfrico diluido
con desprendimiento de hidrgeno y formacin de sal ferrosa, con cido sulfrico concentrado y
caliente se produce dixido de azufre y sulfato frrico. Con cido ntrico diluido en frio se obtienen
los nitratos ferrosos y de amonio, mientras que con cido ms concentrado se produce sal frrica y
el xido nitroso u xido ntrico, segn sean las condiciones experimentales.
El cido ntrico concentrado no reacciona con cido ntrico diluido ni desplaza el cobre de una
solucin de sal de cobre.
Fe
+2
+ 2HCl FeCl
2
+ H
2

Fe
+2
+ H
2
SO
4
FeSO
4
+ H
2

2Fe
+2
+ 6H
2
SO
4
Fe
2
(SO
4
)
3
+ 6H
2
O + 3SO
2

4Fe
+2
+ 10HNO
3
4Fe (NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3
+ 3H
2
O
Fe
+3
+ 4HNO
3
Fe(NO
3
)
3
+ NO + 2H
2
O
4Fe
+2
+ 10HNO
3
4Fe(NO
3
)
2
+ N
2
O + 5H
2
O
El hierro forma dos series importantes de sales: las sales ferrosas que provienen del xido ferroso,
FeO, en las que el metal es divalente, y las sales frricas provienen del xido frrico, Fe
2
O
3
, que
contienen hierro trivalente.
Iones del Aluminio (Al
+3
)
El aluminio es un metal blanco, dctil y maleable, su polvo es gris. El metal es poco atacado por el
cido sulfrico diluido fro, pero se disuelve fcilmente en cido concentrado caliente, con
desprendimiento de azufre. El cido ntrico hace pasivo al metal, lo que puede ser debido a la
formacin de una pelcula protectora de xido. Se disuelve fcilmente en cido clorhdrico (diluido
o concentrado) con desprendimiento de hidrgeno. Con hidrxidos alcalinos se forma una
solucin de aluminato.
2Al + 4H
2
SO
4
Al
2
(SO
4
)
3
+SO
2
+ 2H
2
O
2Al
+3
+ 6HCl 2AlCl
2
+ 3H
2

2Al
+3
+ 2NaOH + 2H
2
O 2NaAlO
2
+ 3H
2

El aluminio forma solamente una serie de sales que provienen del xido,Al
2
O
3

Iones del Cromo (Cr
+3
, Cr
+4
)
El cromo es un metal blanco, cristalino, es poco dctil y maleable. El metal es soluble en cido
clorhdrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl
2
, azul en ausencia de aire, pues si no se forma el
cloruro crmico, CrCl3, se desprende hidrgeno. El Acido sulfrico diluido reacciona en forma
similar formando sulfato cromoso, CrSO
4
, en ausencia de aire y sulfato crmico, Cr
2
(SO
4
)
3
, en
presencia del aire. El cido sulfrico concentrado y el ntrico concentrado o diluido motivan la
pasividad del metal.
Iones del Cobalto (Co
+2
)
El cobalto es un metal magntico de color gris acerado. Se disuelve lentamente en cido sulfrico
o clorhdrico diluido en caliente, y ms rpidamente en cido ntrico, formando compuestos
cobaltosos que provienen del xido de cobaltoso, CoO. Existen otros dos xidos: el xido
cobltico, Co
2
O
3
, del que derivan los compuestos coblticos, extremadamente inestables, y el
xido cobaltoso. Todos los xidos de cobalto se disuelven en cidos formando sales cobaltosas.
Co
2
O
3
+ 6HCl 2CoCl
2
+ Cl
2
+ 3H
2
O
Co
3
O
4
+ 8HCl 3CoCl
2
+ Cl
2
+ 4H
2
O
Iones del Nquel (Ni
+2
)
El nquel es un metal duro, blanco plateado, es dctil, maleable y muy tenaz. Los cidos clorhdrico
o sulfrico diluidos o concentrados lo atacan lentamente, el cido ntrico diluido lo disuelve
fcilmente, pero si es concentrado motiva su pasividad. Solamente se conoce una serie de sales
estables, las niquelosas provenientes del xido niqueloso o verde, NiO. Existe un xido niqulico
negro pardusco, Ni
2
O
3
, pero este se disuelve en cidos formando compuestos niquelosos.
Ni
2
O
3
+ 6HCl 2NiCl
2
+ 3H
2
O + Cl
2


Iones del Manganeso (Mn
+2
)
El manganeso es un metal grisceo de apariencia similar al hierro fundido. Reacciona con el agua
caliente dando hidrxido de manganoso e hidrgeno. Los cidos minerales diluidos y tambin el
cido actico lo disuelven produciendo sales de manganeso e hidrgeno. Con cido sulfrico
concentrado caliente se desprende dixido de azufre. Se conocen 6 xidos de manganeso: MnO,
Mn
2
O
3
, Mn
3
O
4
, MnO
2
, MnO
3
y MnO
7
. Todos los xidos se disuelven en cido clorhdrico caliente y
en cido sulfrico concentrado, en caliente formando sales manganosas, los xidos superiores se
reducen con desprendimiento de cloro y oxgeno, segn el caso.
Mn + 2HCl MnCl2 + Mn
MnO
2
+ 4HCl MnCl
2
+ Cl
2
+ 2H
2
O
Mn
2
O
2
+ 8HCl 3MnCl
2
+ Cl
2
+ 4H
2
O
2MnO
3
+ 4H
2
SO
4
4MnSO
4
+ O
2
+ 4H
2
O
2Mn
3
O
4
+ 6H
2
SO
4
6MnSO
4
+ O
2
+ 4H
2
O
2MnO
2
+ 2H
2
SO
4
2MnSO
4
+ O
2
+ 2H
2
O

Iones del Zinc (Zn
+2
)
El zinc es un metal azulado, es medianamente maleable y dctil a 110-150. El puro se disuelve
muy lentamente en cidos, la reaccin se acelera por la presencia de impurezas, o contacto con
platino o cobre, producidos por el agregado de algunas gotas de soluciones de las sales de estos
minerales. Esto explica por qu el zinc comercial, se disuelve fcilmente en cidos clorhdricos y
sulfricos diluidos con desprendimiento de hidrgeno. Se disuelve en ntrico muy diluido, pero sin
desprendimiento gaseoso, aumentando la concentracin del cido se desprende xido nitroso u
xido ntrico, lo que depende de la concentracin, el cido ntrico concentrado tiene muy poca
accin debido a la escasa solubilidad del nitrato de zinc. El zinc se disuelve tambin en soluciones
de hidrxidos alcalinos con desprendimiento de hidrgeno y formacin de zincatos.
Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+H
2

4Zn + 10HNO
3
4Zn (NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3
+ 3H
2
O
4Zn + 10HNO
3
4Zn (NO
3
)
2
+ N
2
O + 5H
2
O
3Zn + 8HNO
3
3Zn (NO
3
)
2
+ 2NO + 4H
2
O
Zn + 2H
2
SO
4
ZnSO
4
+ SO
2
+ 2H
2
O
Zn + 2NaOH Na
2
ZnO
2
+ H
2




PROCEDIMIENTO

1) La solucin entregada contiene los cloruros de los metales del Grupo III, aada unas gotas
(3-4) de NH
4
Cl 5N, no habr cambio alguno, luego alcalinice la solucin aadiendo NH
4
OH
(use el papel tornasol como indicador); en este momento tendr una sustancia gelatinosa
pardo verduzca y cambiar a un color oscuro ante la adicin de gotas de Na
2
S, complete la
precipitacin. Filtre y deseche la solucin pasante.



2) El precipitado obtenido contiene: CoS, NiS, FeS, MnS, Al (OH)
3
, Cr (OH)
3
, ZnS; ser pasado a
un vaso con ayuda de 10 ml de HCl 1.2N; agite el contenido del vaso y filtre. Conserve la
solucin filtrada.



3) El precipitado obtenido en 2) est conformado por: CoS, NiS; divida en dos partes:
Reconocimiento de cobalto
Con ayuda de un alambre de platino (o micrn) y brax solido se prepara una
perla y se adhiere parte del precipitado a la perla, la cual adquiere un color azul
tanto en llama reductora como en llama oxidante.
Reconocimiento de nquel
Disuelva la parte restante del precipitado con unos 8ml de agua regia, alcalinice la
solucin con NH
4
OH 15N, si observa formaciones de azufre filtre, en caso
contrario, agregue gotas de dimetilglioxima hasta la formacin de un precipitado
color rojo-cereza.



4) La solucin filtrada de 2) es recibida en un vaso y contiene FeCl
2
, MnCl
2
, AlCl
3
, CrCl
3
, ZnCl
2
;
alcalincela con Na
2
CO
3
(solido) luego agregue una pequea cantidad de Na
2
O
2
(solido),
agite suavemente el contenido del vaso, observe la formacin de un precipitado. Caliente
unos segundos, enfri y filtre. Conserve la solucin filtrada.

5) El precipitado obtenido en 4) est formado por: Fe(OH)
2
, MnO
2
(probablemente algo de
Co(OH)
3
, Ni(OH)
3
) se divide en dos partes:
Reconocimiento de fierro
Disuelva el precipitado en el vaso con gotas de HCl 12N, caliente unos segundos.
Enfre. Diluya la solucin y pase esta solucin a un tubo de ensayo y agregue gotas
de K
4
Fe (CN)
6
, observe el precipitado obtenido de color azul conocido como: Azul
de Prusia.



Reconocimiento de manganeso
Prepare una perla con Na
2
CO
3
y algo de precipitado, caliente directamente en la
llama oxidante luego retire la perla e incorpore cristales de KClO
3
y siga
calentando unos segundos; una perla de color verde nos indicara la presencia de
manganeso.




6) La solucin filtrada de 4) contiene NaAlO
2
, Na
2
CrO
4
, Na
2
ZnO
2
, acidifique la solucin con
HNO
3
6N luego agregue unas gotas (4-5) de NH
4
Cl 5N finalmente alcalinice la solucin con
NH
4
OH 15N. caliente por unos segundos y observe la formacin de un precipitado blanco
gelatinoso de Al (OH)
3
. Filtre.

7) La solucin pasante contiene (NH
4
)
2
CrO
4
, Zn (NH
3
)
6
(NO
3
)
2
, pase la solucin a un vaso
acidifique con CH
3
COOH 17N luego aada unas gotas (10 - 15) de (NH
4
) CH
3
COO. Caliente
hasta hervir la solucin, en este momento aadir gota a gota solucin de BaCl
2
y observe
la formacin de un precipitado. Filtre.








8) La solucin pasante contendr Zn (CH
3
COO)
2
, aada gotas de Na
2
S y observe un
precipitado blanquecino que corresponde a ZnS.














CUESTIONARIO

1)
a) Cmo se logro la precipitacin completa del 3er grupo de cationes?

A la solucin que contiene los cloruros de los cationes del Grupo III de cationes se le
agrega unas gotas de NH
4
Cl (3-4) luego alcalinizamos la solucin con NH
4
OH , en este
momento se establece el Buffer que nos regula la basicidad de la solucin en cierto
determinado rango, luego se le agrega unas gotas del reactivo de grupo, Na
2
S, en la
solucin se observa un precipitado gelatinoso oscuro que est constituido por CoS, NiS,
FeS, MnS, Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
, ZnS, se sigue agregando Na
2
S, luego de que el precipitado se
asiente, una vez que al agregar unas gotas mas no se note la precipitacin de mas solido,
se dir que la precipitacin ha sido completa.

b) Para qu se utiliz el acido clorhdrico 1,2M?

Al agregar HCl, la solucin se acidificar y tendr un pH inferior a lo necesario para
producir una precipitacin, por ende varios de los sulfuros se disuelven quedando solo los
sulfuros de cobalto y nquel en forma de precipitados, es decir, no son solubles en
presencia de acido clorhdrico.

2) Dos cationes se identificaron por sus respectivas perlas, indique brevemente cmo se
obtienen.

Para la perla de Cobalto
Con el alambre de micrn se forma una anillo pequeo en la punta, se calienta hasta que
se torne rojo, se unta con un poco de Brax (Na
2
B
4
O
7
10H
2
O) se forma una perla con este
en el fuego del mechero, se desprenden unos gases blancos los cuales son agua
evaporada, ya que el brax es una sal hidratada; esta perla es cristalina y est constituida
por metaborato de sodio y anhdrido brico, se unta con un poco del precipitado (CoS.
NiS) hasta que se tenga suficiente precipitado sobre la perla (precipitado producto de la
separacin de los sulfuros del III Grupo con HCl 1.2 N), la cual adquiere un color azul,
cuando se la coloca a la llama, tanto en llama oxidante como reductora.
Reacciones:
o Na
2
B
4
O
7(ac)
+ Q 2NaBO
2
+ B
2
O
3

2CoS + B
2
O
3
+ NaBO
2


Co (BO
2
) + NaCoBO
3

Para la perla de Manganeso
Con el alambre de micrn se forma una anillo pequeo en la punta, se calienta hasta que
se torne rojo, se unta con un poco de Carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) se forma una perla en
el fuego del mechero, se desprenden unos gases blancos los cuales son dixido de
carbono (CO
2
); esta perla es blanca y opaca, se unta con un poco del precipitado hasta
que se tenga suficiente precipitado sobre la perla (precipitado producto de la separacin
de los sulfuros del III Grupo con HCl 1.2 N), luego se agrega algo de KClO
3
y un poco mas
de precipitado, la perla adquiere un color verde, cuando se la coloca a la llama oxidante.
Reaccin:
o 3Mn(OH)
2
+ 3Na
2
CO
3
+ 4KClO
3
3Na
2
MnO
4
+ 3CO
2
+ 4KCl


3)
a) Indique con claridad cmo se identifica el catin nquel.

Tenemos en la solucin algo de sulfuro de nquel (NiS) disuelto, y le agregamos agua regia,
y alcalinizamos con NH
4
OH 15N, de lo cual nos podra resultar una sal compleja
[Ni(NH
3
)
6
]
+2
; en esta solucin no se presentaran precipitados de nquel debido a la
formacin de este complejo.
Luego la demetilglioxima forma con Ni
+2
en medio amoniacal un precipitado rojo
caracterstico de sal de complejo interno.

b) Cmo se prepara la solucin dimetilglioxima?

La dimetilglioxima ( y otras dioximas ) constituyen un reactivo especial para el niquel ya
que aunque forma complejos enteramente estables con el cobre, cobalto, zinc y otros
metales estos son solubles en agua.


c) Escriba la formula global de la sal glioximato de nquel y calcule su peso molecular.

H
3
C CH
3
| |
C C
|| ||
HO N NOH

M = 112.0456 gr. /mol






4) Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin de cada catin.




5) Escriba las ecuaciones qumicas de las reacciones efectuadas.

Co
+2
+ 2NH
4
Cl + 2NH
4
OH *Co(NH
4
)
4
]Cl
2
+ 2OH
-

[Co (NH
4
)
4
]Cl
2
+ 2OH
-
+ Na
2
S CoS + 2Na (OH) + 4NH
4
Cl

Ni
+2
+ NH
4
Cl + 2NH
4
OH *Ni(NH
4
)
4
]Cl
2
+ 2OH
-

[Ni (NH
4
)
4
]Cl
2
+ 2OH
-
+ Na
2
S NiS + 2Na (OH) + 4NH
4
Cl

Fe
+2
+ NH
4
Cl + 2NH
4
OH Fe(OH)
2
+ 3NH
4
Cl
Fe (OH)
2
+ Na
2
S FeS + 2Na (OH)

Cloruros Del 3er Grupo
+ (3-4) NH
4
Cl + NH
4
OH
Muestra Alcalina
+ Na
2
S
Precipitado
CoS, NiS, FeS, MnS,
Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
, ZnS
+ HCl 1.2 N
Precipitado
CoS , NiS
(separar en dos partes)
1.Perla de Cobalto
(Azul)
Micrn + Borx+
precipitado+llama
2.Precipitado
+ (HCl + HNO
3
) +
(Alcalinizar) NH
4
OH 15 N +
CCH
3
NOHCCH
3
NOH

Precipitado rojo-
cereza
NIQUEL
Solucin
FeCl
2
, MnCl
2
, AlCl
3
, CrCl
3
, ZnCl
2
+

Na
2
CO
3
(alcalinice) + Na
2
O
2
+ Calor

Precipitado
Fe(OH)
2
, MnO
2

+ HCl 12N + Calor + H
2
O
+ gotas de K
4
Fe(CN)
6
Precipitado
"AZUL DE
PRUSIA"


Perla de
Manganeso
(verde)
Micrn + Borx+
precipitado+llama


Solucin
NaAlO
2
, Na
2
CrO
4
, Na
2
ZnO
2
+ HNO
3
6 N (Acidifique) + gotas
(4-5) de NH
4
Cl 5N (Alcalinice) +
Calor
Precipitado
Al(OH)
3
Solucin
(NH
4
)CrO
4
, Zn(NH
3
)
6
(NO
3
)
2

+ CH
3
COOH + (NH
4
CH
3
COO)
+ BaCl
2
+ Calor

Precipitado
CROMO
Solucin
Zn(CH
3
COO)
2

+ Na
2
S
Precipitado
ZnS
Solucin
Desechada
Mn
+2
+ NH
4
Cl + 2NH
4
OH *Mn(NH
4
)
4
]Cl
2
+ 2OH
-

[Co (NH
4
)
4
]Cl
2
+ Na
2
S MnS + 2Na (OH) + 4NH
4
Cl

Al
+3
+ NH
4
Cl + 3NH
4
OH Al(OH)
3
+ 4NH
4
Cl
Al (OH)
3
+ Na
2
S Al (OH)
3
+ Na
2
S

Cr
+3
+ NH
4
Cl + 3NH
4
OH Cr(OH)
3
+ 4NH
4
Cl
Cr (OH)
3
+ Na
2
S Cr (OH)
3
+ Na
2
S

Zn
+2
+ NH
4
Cl + 2NH
4
OH *Zn(NH
4
)
4
]Cl
2
+ 2OH
-

[Zn (NH
4
)
4
]Cl
2
+ Na
2
S ZnS + 2Na (OH) + 4NH
4
Cl

CoS + 2HCl CoS + 2H
+
+ 2Cl
-

NiS + 2HCl NiS + 2H
+
+ 2Cl
-

MnS + 2HCl MnCl
2
+ 2H
+
+ S
-2

Al(OH)
3
+ 3HCl AlCl
3
+ 3H
+
+ 3(OH)
-

Cr(OH)
3
+ 3HCl CrCl
3
+ 2H
+
+ 3(OH)
-

FeS + 2HCl FeCl
2
+ 2H
+
+ S
-2

ZnS + 2HCl ZnCl
2
+ 2H
+
+ S
-2


Na
2
B
4
O
7(ac)
+ Q 2NaBO
2
+ B
2
O
3

2CoS + B
2
O
3
+ NaBO
2


Co (BO
2
) + NaCoBO
3

NiS + 3HNO
3
+ 9HCl SO
4
-2
+ 6Cl
-1
+ 3NOCl + 8H
+
+ 2H
2
O

Ni
+2
+ H
3
C CH
3
2H
+
+
| |
C C
|| ||
HO N NOH

Al
+3
+ H
+
+ (OH)
-
+ NaCO
3
*Al(OH)
4
]
-
+ HCO
3
-

2[Al(OH)
4
]
-
+ Na
2
O
2
2NaAlO
2



CrCl
3
+ NaCO
3
*Cr(OH)
4
]
-
+ HCO
3
-

2[Cr (OH)
4
]
-
+ 3Na
2
O
2
+ 2OH
-
2Na
2
CrO
4
+ 5H
2
O + 2NaOH

Zn
+2

+ NaCO
3
*Zn(OH)
4
]
+2
+ HCO
3
-

[Zn (OH)
4
]
+2
+ 3Na
2
O
2
+ 2OH
-
Na
2
ZnO
4
+ 3H
2
O + 4NaOH

FeCl
2
+ NaCO
3
+ 2H
2
O Fe(OH)
2
+ H
2
CO
3
+ 2Cl
-


MnCl
2
+ NaCO
3
+ 2H
2
O Mn(OH)
2
+ H
2
CO
3
+ 2Cl
-


Fe(OH)
2
+ 2HCl + Calor Fe
+2
+ Cl
-2
+ H
2
O

Fe
+2
+ 2K
+
+ [Fe (CN)
6
]
-4
Fe
2
[Fe(CN)
6
+

3Mn(OH)
2
+ 3Na
2
CO
3
+ 4KClO
3
3Na
2
MnO
4
+ 3CO
2
+ 4KCl

NaAlO
2
+ HNO
3
+ NH
4
Cl + NH
4
OH NaNO
3
+ Al(OH)
3
+ HCl + 2NH
4
OH


6) Calcule el volumen de HCl 4M, necesario para disolver un alambre de hierro de 0.10 gr si
se emplea un exceso del 100%

7) Una muestra de alambre de hierro y de amonio hidratado (con 12 molculas de H
2
O de
cristalizacin) de 0.9644 g produce despus de la marcha qumica correspondiente los
precipitados: 0.9337 g de BaSO
4
y 0.1597 g de Fe
2
O
3
. Calcule el tanto por ciento de los
iones Fe
+3
y SO
4
-2
en la muestra.

8) De la muestra pesada de un mineral de 0.8864 g se han obtenido 0.1038 g de precipitado
de sesquixidos. Despus de su disolucin se determina que en el precipitado haba
28.50% de Al
2
O
3
. Calcule el porcentaje de Al y Fe en la muestra.

BIBLIOGRAFIA

Semimcroanlisis qumico cualitativo V.N. ALEXEIEV
Anlisis Qumico - ARTURH VOGEL.
ANLISIS CUALITATIVO, con ejemplos, preguntas para repaso, problemas y soluciones. RAY.U.
Brumblay CECSA.

Edicin 1969. Dcimo octava reimpresin noviembre 1995