Reestructurado

por el profr. Ismael Salas Butr6n

rsoMERrA
Crs- TRANS DE ALQUENOS
Obietivo.- Sintetizar a partir del 6cido maleico (cis) el 6cido fumirico, su is6mero trans.
Intrcducci6n
A una o mes:sustancias
quimicas que tienen los mismos porcentajes de composici6n elernental y el
mismo peso molecular, pero que difieren en estructura y, por lo tanto, en propiedades se les
j
denomina is6meros.
EJ posible clasificar los is6meros cn dos grupos principales: is6meros estructurales y
estereois6meros. Los is6meros estructurales presentan diferente conectividad, los estnrcturales
presentan tambidn la misma conectividad pero una diferente configuraci6n.
Es posible tener dos o mis compuestos isdtneros en los cuales el tipo de esqueleto de carbono sea
id6ntico, y que los mismos grupos funcionales est6n unidos a los 6tomos de carbono
correspondientes en sus cadenas respectivas, pero que difieran en su estructura debido a la
distribuci6n espacial de sus gnrpos. A estos is6meros se les llanra esiereois6meros.
Un tipo de estereoisomeria recibe el nombre de isomeria geom6trica. En general dos 6tomos de
carbono pueden girar en torno a trchlace sencillo que los une. Sin embargo dicha rotacibn es
,,/
,
limitada cuando el enlace simple forma parte de una cadena cerrada (estructura ciclica). La rp.t6ciOn
'
tambidn es limitada en torno a un doble enlace. La isomeria georndtrica es posible cuahdo existe
r,*" zustihtci6n en la cadena en una posici6n donde.la rotaci6n es restringida. Por ejemplo:
cr c
Cis-2-Buteno
H CII3
Trans-Z- Buteno
El is6mero geomdtrico con los sustituyentes en el mismo lado del anillo o del doble enlace se
designa conno cis. El is6mero con los sustituyentes en lados opuestos del anillo o del doble enlase
se designa como trqns. Obs6rvese que un compuesto como el siguiente no podria tener un is6rnero
geom6trico.
fLC CII3
\ _/
H
/ \
HH
H
/
C
\
/
I{3
*\
_ ,/"u
LCr
\
Euteno
HrC/
2-metil-2-
/ - r ! - D l . _^. ".
Reestructurado
por el profr. Ismael Salas Butron
Los 6tomos o gtupos unidos a los 6tomos de carbono con dobie enlace de is6meros geom6tricos
deben diferir entre si respectivamente en cada extremo.
Las designaciones cis y trans se han utilizado durante muchos aflos para indicar las relaciones
espaciales de los grupos unidos al doble enlace. La especificacion
de la configuraci6n de alquenos
en los que como minimo, uno de los grupos conectados a cada carbono sea el mismo, no presenta
problemas. Pero cuando cada carbono estf unido a grupos
diferentes, Ia base de comparaci6n es algo
arbitraria. I
La pr6ctica usual ha sido la de especificar las posiciones relativas de grupos similares. Por ejemplo,
la localizaci6n de un cloro sobre un carbono del doble enlace puede'relacionarse
con la de un bromo
sobre el otro carbono. En algunos casos se han tomado como criterio para la designaci6n de los
is6meros geomdtricos las relaciones espaciales entre las cadenas carbonadas continuas mas largas
unidas a cada uno Ce los dos itomos de carbono insaturados. Sin embargo, en sistemas complejos,
dicho m6todo resulta arbitrario y pcco'itil.
Para eliminar la confusi6n ha sido adoptado un nuevo sistema para designar la configuraci6n sobre
un doble enlace. El mdtodo se basa en un sistema Ce prioridades
desarrollado originalmente por
Cahn, Ingold y Frelog para ser utilizado con moleculas 6picamente activas. Los grupos sobrc cada
carbono del doble enlace reciben un orden de prioridad primera
o segunda segun eite iistema. A
continuaci6n se comparan las prioridades de un carbono con respecto a las del otro. Cuando los tlos
grupos de prioridad primera
se enctrentran al mismo lado de I doble enlace, se designa la
configuraci6n ccmo Z (delalem$nzusammen,
*juntos").
Si los grupos de prioridadprimera se
encuentran por el contrario a lados opuestos del doble enlacg la designaci6n es E (intgegen, "de
trav6s")
O
\
b
a'/
@
o
z
o
\ __
G_-
o
\ _
f-
@
E
En el sistema Cahn-Ingold-Prelog,
se asigna la prioridad
a los itomos sobre la base del ntimero
at6mico. Se asigna mayor prioridad a los atomos de moyor mimero at6mico.
Cuando los 6tomos unidos al doble enlace tienen la misma prioridad, se consideran los itomos
siguientes.
Tiene prioridad el grupo con el segwrdo dtomo con mayor mimero atdmico.
La rotacion restringida
alrededor del doble enlace carbono-carbono puede tener una influencia en la
reactividad
quimica
de los is6meros. El 6cido butenodioico, por ejemplo existe bajo tlos formas. El
' is6mero
cis se denomina 6cido maleico y el trans 6cido fumirico. Cuando se calienta el 6cido
maleico
a 140o pierde agra y se forma el correspondiente anhidrido (anhidrido maleico).
Por el contrario
cuando se calienta el 6cido fum6rico a l40o no tiene lugar ninguna reacci6n. Sin
embargo,
el 6cido fumirico puede transformarse en anhidrido maleico a unos 2g0o.Latemperatura
elevada
suministra la energia necesaria para sobrepasar la barrera a la rotaci6n sobre el doble enlace
qarbono-carbono,
y puede alcanzarse li configuracion cis requerida para la formaci6n del anhidrido
maleico.
*
FI
li:
rii:
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por el profr. Ismael Salas Butron
El anhidrido
maleico se hidroliza frcilmente dando el6cido maleico, que es bastante soluble en agua
y de bajo punto de fusi6n. Pero el 6cido clorhidrico lo isomeriza al6cido fumarico que es muy
insoluble en agua y de punto de fusion muy elevado.
Se zupone
que la isomerizaci6n ocurre a fiavds de la adici6n del 6cido clorhidrico al sistema
conjugado,
formando el intermediario transitorio, carente de doble enlacg lo que explica la rotaci6n
de los enlaces de carbono, formindose la estructura trans (E) m6s estable, con eliminaci6n del 6cido
clorhidrico.
f'
tl
o o
Acido fumririco
(trons)''
Acido moldico
(cis)
Propiedadelfisic yquimicas
Acido maleiio.. C+H+O+ p.m. I16.1. Se pr,para por crxidaci6n catalitica del benceno con pcrtSxido
de vanadio. Cristales de color blanco, p.f 13lo. Muy soluble en agua y alcohol. Se usa en la
fabricaci6n de resinas artificiales, para retardar el enranciamiento de grasas, en tintoreria y ert la
preparaci6n de drogas antihistaminicas.
Acido fumirico.- C+H<O+ p.m. 1 16.1. Se prepara industrialmente a partir de la glucosa. Agujas
prism6ticas monoclinicas, p.f 287o. Solubie en alcohol" agua y eter. Se usa como antioxidante.
Anhidrido maleico.- Cdfto: p.m. 98.1. Masas cristalinas'o cristalesblarrcos.'P.f aproximadamente
53o. p.e 200o, soluble en agua y 6ter. Se usa en la fabricaci6n de resinas.
Acido clorhidrico.- HCl, Liquido incoloro, concentrado, humea en el aire. Se emplea en muchas
industrias, se usa en medicina contra la hipoclorhidria. Toxicidad: produc graves quemaduras por
inhalacioq provoca irritacion y ulceracion.
Hcr
>r"\ N\ r,
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Procedimiento experimental
1.-En un-matraz de bola colocar 0.5 g de 6cido maleico(r) y agregar 3 mL de agua caliente para
disolver el6cido.
2.-Unavez disuelto el 6cidc, agregue lentamente 2 mL de HCI concentrado. Refluje durante 20
min. Los cristales aparecer6n en el seno de la reacci6nlzy
3.-Enfrie exteriormente con agua, filtre los cristales de 6cido fumirico y recristalicelos con HCI l}.l
4.- Determine rendimiento y punto de fusi6n de los cristales. El punto de fusi6n determinado deberi
ser alto para domprobar que se ha formado el Scido fumirico.
1r1
5.- A los licores madres aff6dales 1.25 ml de HCI recoja los cristales de 6cido ftim6rico, srlquelos,
peseios y determirre prlnto de fusi6n (mayor a 280").
6.- Mediante pruebas de solubilidad compruebe la existencia del 6cido fumirico, que deber6 ser
insoluble en agua.
NOTAS
(l) Tambidn puede utilizarse anhidrido maleico. (se debe hidrolizar para formar el6cido mal6ico)
(2)
Cuando aparecen los cristales cuid.' que no haya proyecciones.
(3)
Caliente hasta 250' C y
observe si frrnde o no.
{- {SP I . 311p
c. - I
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Sintesis del 6cido fumirico (trans) a partir del6cido maleico (cis)
,:I
e
Colocar 2.5 g de 6cido maleico
en un matraz de bola y agregar
3 mL de agua caliente para
disolver elicido
r
Reflujar durante 20 min.
Enfriar exteriormente la
soluci6n con agua
Recristalizar los cristales
de ioido,fuihirico con
-rar
r r]lrr I
Ht I l . {\ i
,j
' -.
/
Determine rendimiento
y punto de fusi6n (debe
ser elevado).
CI-!B Isrnr i ' .. 1 5rl
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Investigaci6n
previa al experimento
-Isomeria
cis- trans de alquenos
-Isomeria
E-Z
-Propiedades
fisicas y quimicas de los alquenos
Bibliografia
R.Q Brewstu. Curso de guimica orgdnica experimental
Limusa" Madrid, 1984.
X.A Dorningu ez. Ouimica- orgdnica experim.ental
.Limus4 M6xico D.F, 1988
L.F Fieser, Experimentos en quimicv organica,
Revert6, Mxico D.F, 1967.
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