Compuestos aromticos

INTRODUCCION
Actualmente se utiliza el trmino AROMATICO para referirse al benceno y a los
compuestos relacionados estructuralmente
REACTIVIDAD QUIMICA
FUENTES
HULLA
PETROLEO
Calentamiento a 1000 C sin aire
Alquitrn de Hulla
Anillos
fusionados
Ruptura de
anillos
Reaccin catalizada a 500C
o altas presiones
Anillos aromticos
alcanos
formacin de
anillos
NOMENCLATURA
Se les conoce por el nombre genrico de ARENOS
Hidrocarburos aromticos monocclicos. El ms sencillo es el benceno y todos
los dems se nombran hacindoles derivar de l.
Derivado monosustituido: se nombra el sustituyente como radical seguido de la palabra
benceno.
Derivado con dos o ms sustituyentes: se numeran los tomos de carbono de manera
que a los que tienen sustituyente les corresponda el nmero ms bajo posible.
Cuando slo hay dos sustituyentes las posiciones 1,2-, 1,3- y 1,4 se puede indicar por
orto (o-), meta (m-) y para (p-), respectivamente.
Algunos compuestos conservan el nombre vulgar, como se indica en los ejemplos siguientes.
ESTRUCTURA Y ESTABILIDAD
La pimera estructura para el benceno fue propuesta por el qumico alemn Friedrich August
Kekul von Stradonitz (1829-1896) en 1865 y consista en una mezcla en equilibrio de dos
ciclohexatrienos, formados con enlaces sencillos y dobles alternados.
En la estructura de Kekul los enlaces
sencillos seran ms largos (1.47 ) que
los enlaces dobles (1.33 ).
Cuando se desarrollaron los
mtodos fsicos de
determinacin estructural se pudo
medir la distancia de enlace C-C del
benceno
EL BENCENO NO SE COMPORTA COMO LOS
ALQUENOS NORMALES A PESAR DE TENER
INSATURACIONES
TIPICA REACCION DE ALQUENOS
CALORES DE HIDROGENACION
La comparacin de los calores de hidrogenacin permite cuantificar la estabilidad relativa
de los dienos conjugados con respecto a los dienos no conjugados.
En el caso del benceno se puede recurrir al mismo mtodo para determinar cul es la
estabilidad adicional asociada a este compuesto en comparacin con otros alquenos
cclicos no aromticos
118 (kj/mol) x 3 = 356 (kj/mol)
ESTABILIDAD POR RESONANCIA
LA ESTABILIDAD VIENE DE LA
DESLOCALIZACION DE LOS ELECTRONES
El trmino aromtico en la actualidad se
utiliza en compuestos que presentan una
estabilidad extra proporcionada por una
deslocalizacin de electrones
DETERMINACION DE CARCTER AROMATICO
POR INSPECCION DE LA ESTRUCTURA
Para que un compuesto sea aromtico, y por tanto posea una elevada estabilidad
termodinmica y una reactividad qumica diferente de la de los alquenos y polienos conjugados,
debe cumplir las siguientes condiciones:
1) Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados.
2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, u ocasionalmente sp, con
al menos un orbital p no hibridizado.
3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. La
estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo.
4) Adems debe cumplir la regla de Hckel cuyo enunciado es el siguiente:
Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones en el sistema cclico tiene
que ser 4n+2, siendo n un nmero entero.
Si el nmero de electrones en el sistema cclico es 4n, siendo n un nmero entero, el
compuesto es antiaromtico.
EJEMPLOS
AROMATICO
ANILLOS CONDENSADOS
NUMERO DE ANILLOS Y AROMATICIDAD
6 e- 10 e- 14 e-
benceno
14 e-
12 e-
18 e-
12 e-
18 e-
Dos anillos bencnicos aislados 12 e-
Tres anillos bencnicos aislados 18 e-
LA FUSIN DISMINUYE LOS e- RESPECTO A IGUAL NUMERO DE ANILLOS BENCENICOS
NUMERO DE ANILLOS Y AROMATICIDAD
COMPUESTO ENERGIA DE
RESONANCIA
(KCAL/MOL)
ENERGIA POR
ANILLO
(KCAL/MOL)
DIFERENCIA
RESPECTO AL
BENCENO
BENCENO 32.9 32.9 0
NAFTALENO 60 30 2.9
ANTRACENO 84 28 4.9
A medida que aumenta el nmero de anillos aromticos fusionados, contina
decreciendo la energa de resonancia por anillo y los compuestos se hacen ms
reactivos.
REACCIN DE
ADICION: TIPICA
DE ALQUENOS
REACCIN DE ADICION: TIPICA DE ALQUENOS
COMPUESTOS HETEROCCLICOS
AROMATICOS
COMPUESTOS HETEROCCLICOS
AROMATICOS
Solapamiento
menos efectivo por
tamao de orbitales
2p y 3p
2p
El tiofeno posee una menor energa resonante que el furano
COMPUESTOS HETEROCCLICOS AROMATICOS:
CARCTER BASICO
POR QU 4n+2?
ORBITALES MOLECULARES DE
ENLACE LLENOS DAN ENLACE LLENOS DAN
CARCTER AROMATICO
4n+2 e-
permiten llenar
los orbitales
moleculares de
enlace