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Didier Descamps
12 fvrier 2014
AIDE-MMOIRE DE
THERMODYNAMIQUE
Arts et Mtiers ParisTech ENSAM centre de Lille
Didier Descamps didier.descamps@ensam.eu
12 fvrier 2014
1 Introduction
1.1 Gnralits . . . . . . . . . . .
1.2 Diffrents tats de la matire
1.3 Systme thermodynamique . .
1.4 Actions sur un systme . . . .
1.5 Variable thermodynamique . .
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2 Thermomtrie
2.1 Principe zro de la thermodynamique
2.1.1 Systme deux corps . . . . . . .
2.1.2 Systme trois corps . . . . . . .
2.2 Choix dune chelle . . . . . . . . . . . . .
2.3 Quelques thermomtres industriels . . .
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3 Calorimtrie
4 volutions et travaux
4.1 Quelques dfinitions . . . . . . . . . . . . . .
4.1.1 volution isobare . . . . . . . . . . .
4.1.2 volution isochore . . . . . . . . . . .
4.1.3 volution isotherme . . . . . . . . . .
4.1.4 volution adiabatique . . . . . . . . .
4.1.5 volutions rversible et irrversible
4.1.6 Cycle thermodynamique . . . . . . .
4.2 Systme ferm . . . . . . . . . . . . . . . . .
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5 Premier principe
5.1 Systme en vase clos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2 Systme ouvert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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6 Deuxime principe
6.1 noncs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 Rendements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3 chelle thermodynamique des tempratures . . . . . . . .
6.3.1 Cycle de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3.2 chelle thermodynamique et rendement de Carnot
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7 Entropie
7.1 Cycle de Carnot. . . . . . . . . . . .
7.2 Dfinition de lentropie . . . . . . .
7.2.1 Transformation rversible .
7.2.2 Transformation irrversible
7.2.3 Troisime principe . . . . . .
7.2.4 quations de lnergie . . .
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8 Gaz parfaits
8.1 Loi dtat . . . . . . . . . . . .
8.2 Limites du modle . . . . . .
8.3 Coefficients calorimtriques
8.4 Entropie . . . . . . . . . . . .
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11 Fluides rels
11.1 Espace (T,v,p) . . . . . . . . . . . . . .
11.2 Diagramme entropique . . . . . . . .
11.3 Tables . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.3.1 Tables de vapeur sature . . .
11.3.2 Tables de vapeur surchauffe
11.4 Chaleurs massiques . . . . . . . . . .
12 Rendements
12.1 Compressions . . . . . . . . . . . . .
12.1.1 Compressions refroidies . .
12.1.2 Compressions adiabatiques
12.2 Dtentes . . . . . . . . . . . . . . . .
12.3 Cycles de conversion dnergie . . .
12.3.1 Moteur . . . . . . . . . . . . .
12.3.2 Thermopompe . . . . . . . .
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13 Exergie et anergie
13.1 Prsentation gnrale . . . . . . . . . .
13.2 Cycle de Carnot . . . . . . . . . . . . . .
13.3 Dfinitions . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.4 Reprsentations graphiques . . . . . .
13.5 Rendements exergtiques . . . . . . . .
13.5.1 Compressions et dtentes . . .
13.5.2 changes de chaleur . . . . . .
13.5.3 Cycles de conversion dnergie .
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14 Mlanges de fluides
14.1 Mlanges de gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . .
14.2 Air humide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.2.1 Gnralits . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.2.2 Compressions et dtentes de lair humide
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15 Exemples et exercices
15.1 Thermomtrie & calorimtrie . . . . . . . . .
15.1.1 Chaleur massique dun mtal . . . . .
15.1.2 Frein hydraulique . . . . . . . . . . . .
15.2 Premier et deuxime principes . . . . . . . . .
15.2.1 changes de chaleur et entropie . . .
15.3 Gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15.3.1 Constantes de lair . . . . . . . . . . . .
15.3.2 volution en vase clos . . . . . . . . . .
15.3.3 Compression adiabatique rversible .
15.3.4 coulements grande vitesse. . . . . .
15.4 Fluides rels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15.4.1 tude dune chaudire . . . . . . . . .
15.4.2 Dtente de vapeur deau . . . . . . . .
15.4.3 Compressions dun fluide frigorigne .
15.4.4 Dtente par laminage . . . . . . . . . .
15.5 Exergie et anergie . . . . . . . . . . . . . . . .
15.5.1 Compression polytropique rversible .
15.5.2 Compression polytropique irrversible
15.5.3 Chauffage dun fluide . . . . . . . . . .
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16 complments
16.1 Quelques quations remarquables . . . . . . . . . . . . . . .
16.2 Nomenclature sommaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16.3 Bibliographie sommaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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1 Introduction
L'une
partie
de
relle,
raison
et
une
pour
partie
laquelle
la
vie
est
omplexe,
est
qu'elle
une
imaginaire.
Andrew Koenig.
1.1 Gnralits
Ce papier na pas pour ambition de remplacer un cours, mais simplement daider le lecteur se rafrachir la mmoire aprs ou longtemps
aprs le cours. La bibliographie est abondante et on ne lit jamais assez 1 .
La thermodynamique, tymologiquement la force du feu , est ne
avec la rvolution industrielle et la machine vapeur, au dbut du XIXme
sicle.
Utiliser la puissance du feu pour remplacer le travail musculaire de
lhomme ou de lanimal tait alors et juste titre, malgr les consquences environnementales quon ne pouvait souponner lpoque considr comme un progrs technique fondamental. Sadi Carnot publie en
1824 son clbre ouvrage Rflexions sur la puissance du feu et les machines propres dvelopper cette puissance qui propose une thorie pour
des machines qui fonctionnaient dj fort bien lpoque sur des bases
empiriques 2 . Elle est devenue depuis lune des bases de la physique et
de la mcanique, elle a apport sa contribution au dveloppement de la
physique moderne (mcanique quantique, astrophysique, cosmologie,. . . ),
et continue elle-mme se dvelopper 3 .
La thermodynamique a pour objet essentiel ltude des diffrents tats
de la matire, et des changes de travail et de chaleur entre corps. Elle
est donc en continuit avec la mcanique des fluides et ltude des transferts thermiques. Dans ce sens restrictif elle aurait pu tout aussi bien
tre appele thermomcanique . La thermodynamique prcise le sens
des changes nergtiques. Avec elle apparat dans la physique la flche
du temps inconnue de la mcanique rationnelle.
Il existe une approche microscopique de la thermodynamique qui interprte les diffrentes variables dun corps (temprature, pression, viscosit,. . . ) comme le rsultat statistique du comportement des atomes ou
1. On trouvera une bibliographie de base en page 99.
2. Un fac-simil est disponible sur http ://gallica.bnf.fr/
3. Voir [ROS68] et [PER97]. La thermodynamique fait-elle partie de la physique, ou bien
en est-elle un pralable ? Je laisse cette question dpistmologie au philosophe.
INTRODUCTION
molcules constituant ce corps (chocs sur les parois, entre particules, vitesses moyennes,. . . ). Cette approche cintique ne sera pas aborde ici.
Nous nous bornerons une tude macroscopique de la thermodynamique
qui considre les corps comme des milieux continus. Ce point de vue est
adapt une utilisation industrielle et fournit un outil indispensable
ltude des machines assurant des changes dnergie comme les moteurs,
compresseurs, turbines, turboracteurs, etc.
Lesprit de ce papier est donc celui de lingnieur mcanicien qui sintresse aux machines thermiques, et non celui du physicien, et encore
moins celui du chimiste.
1.2
V 2 = C
(1)
Exemples :
1. un corps pur sous forme uniquement gazeuse. C = = 1
V =2
La connaissance de deux variables (T et p par exemple) permet de
calculer toutes les autres (v, h, etc.).
2. un corps pur sous deux phases (butane liqufi dans sa bouteille,
par exemple). V = 1 et la seule mesure de T suffit connatre p, v,
...
3. un corps pur sous trois phases. V = 0. Ce sont les fameux points
triples, uniques pour chaque corps 5 et pour lesquels toutes les variables sont dtermines. Par exemple, on trouve pour leau au point
triple
T3 = 273,16 K soit 0,01C, et p3 = 611 Pa
4. Une tude plus complte des changements de phase sera effectue au chapitre 11
5. sauf lhlium. voir [PER97].
1.3
Systme thermodynamique
INTRODUCTION
Lapproche macroscopique qui seule nous intresse ici permet la description globale dun systme 6 . Parmi ces variables macroscopiques, on
distingue :
les variables extensives, additives et proportionnelles la masse comme
le poids, le volume. Elles sont notes en majuscules.
les variables intensives, ne dpendant pas de la masse du systme,
comme la pression p, la temprature T , le volume massique v. La
norme reprsente ces variables intensives par des caractres minuscules, exception faite de la temprature quand elle est exprime en kelvin. La plupart des raisonnements thermodynamiques
se basent sur les variables intensives.
On fait galement une distinction entre les variables qui sont des grandeurs dtat et celles qui ne le sont pas. La forme diffrentielle dune grandeur dtat est mathmatiquement une diffrentielle totale exacte. Cela
signifie physiquement que ltat du systme un instant donn suffit la
caractriser, et que sa variation est indpendante du chemin parcouru
pour arriver cet tat. La pression, le volume massique, la temprature
sont des exemples de grandeurs dtat. Le travail et la chaleur changs
ne sont pas en gnral des grandeurs dtat ; elles ne sont pas des diffrentielles totales exactes, elles dpendent du mode dchange de travail
et de chaleur, donc du chemin parcouru.
2 Thermomtrie
Le phnomne gnralement dsign sous le nom de froid provient,
neuf fois sur dix, de la temprature .
Alphonse Allais
(1)
parois conductrices
parois adiabatiques
(2)
A
A
B
C
THERMOMTRIE
cette paroi. Ce quelque chose de commun ces deux fluides est tout
simplement la temprature 8 .
lquilibre on a T A = T B
Remarque : La thorie cintique nous fournit une reprsentation simple
de la temprature. La relation (2) sapplique aux gaz monoatomiques et
lie la temprature absolue T la masse molaire M , la constante universelle des gaz parfaits R , et la vitesse moyenne des molcules c
T=
M 2
c
3R
(2)
2.2
b
= aT
(3)
p = a b = a
a
on retrouve lchelle kelvin ou absolue 9 des tempratures, puisque b/a =
273.
CALORIMTRIE
3 Calorimtrie
Les grandes personnes ne comprennent jamais rien toutes seules,
et cest fatigant, pour les enfants, de toujours et toujours leur donner des explications.
A. de Saint-Exupery "Le Petit Prince"
Les notions de temprature et de quantit de chaleur sont bien diffrentes. Pour faire passer une masse m dun corps dune temprature t1
une temprature t2 plus leve, il faut apporter une quantit de chaleur
Q . Cette quantit est proportionnelle m et t2 t1 , mais elle dpend
aussi de la transformation et de la nature du corps : Q est une forme de
lnergie et sexprime en joules 10 .
C = mc est la capacit thermique du corps (J/K ou J/C).
c sappelle la capacit thermique massique, plus couramment appele chaleur massique. Elle peut varier avec la temprature et elle a pour
unit S.I. le joule par kilogramme et par kelvin (J kg1 K1 ).
Comme c = f ( t), on connat en gnral une valeur de c moyenne entre
t1 et t2
q2 q1
c mo yen =
(4)
t2 t1
et la temprature t on a
c( t) = lim
t2 t
q2 q d q
=
t2 t
dt
(5)
Remarque : certaines units de quantits de chaleur maintenant interdites ont pourtant la vie dure. Cest le cas de la calorie 11 que mdecins,
ditticiens et chauffagistes ne sont pas prts dabandonner ! Il faut donc
encore se souvenir que :
1 calorie est la quantit de chaleur ncessaire pour faire passer 1
gramme deau de 14,5C 15,5C.
1 calorie = 4,185 joules
1 thermie = 1 mgacalorie = 4185,106 kjoules
10. Jusquau milieu du XIX sicle, on pensait que la chaleur tait un fluide particulier, le
calorique . Daprs le Premier Principe de la Thermodynamique, travail et quantits de
chaleur sont deux formes de lnergie et ont donc la mme unit. suivre . . .
11. Le systme S.I. est le seul lgal en France depuis le 1er janvier 1962, lusage de la
calorie est interdit depuis le 31 dcembre 1977.
Je serais personnellement plutt favorable lutilisation du terme calorie, mais titre de
vocabulaire exclusivement, pour remplacer laffreuse expression "quantit de chaleur".
T
Tv
Tf
solide
solide
+
liquide
liquide
liquide
+
vapeur
vapeur
ou
gaz
temps
Figure 2 Chaleurs latentes de fusion et de vaporisation.
12. Certains corps, comme le CO2 , ont une pression de point triple suprieure la pression atmosphrique. Aux pressions ordinaires ils passent directement de ltat solide ltat
de vapeur et on nobserve quun palier. Ce phnomne est appell la sublimation
VOLUTIONS ET TRAVAUX
4 volutions et travaux
Lorsque lon ne travaillera plus les lendemains des jours de repos,
la fatigue sera vaincue.
Alphonse Allais.
4.1
4.1.1
Quelques dfinitions
volution isobare
Une volution isobare est une transformation o la pression est maintenue constante. Le passage dun fluide dans un changeur de chaleur ou
une chaudire est un exemple de transformation isobare tant quon peut
ngliger les pertes de charge et les variations dnergie cintique.
4.1.2
volution isochore
volution isotherme
volution adiabatique
10
4.1.5
4.1.6
Cycle thermodynamique
Le cycle thermodynamique dun fluide est une succession de transformations (au minimum trois, souvent quatre ou plus) qui ramnent ce
fluide son tat initial pour un nouveau tour (pas forcment gratuit !).
Cette rptition dvnements est la condition indispensable une production continue de travail ou de chaleur. Les cycles jouent donc un rle
essentiel dans le principe de fonctionnement des machines thermiques.
Les cycles idaux sont composs uniquement de transformations rversibles. Ils permettent de btir un raisonnement ou de dterminer les
limites vers lesquelles peuvent tendre les cycles rels dans lesquels les
transformations sont irrversibles. Un exemple historique de cycle idal
est celui de Carnot que nous verrons plus loin.
On distingue galement les cycles ferms o la mme matire subit
indfiniment le mme cycle (par exemple le fluide frigorigne dans un
rfrigrateur ou leau dans une centrale lectrique) et les cycles ouverts
o la matire se renouvelle (comme les gaz frais remplacent les gaz brls
dans un moteur dautomobile).
D. Descamps, ENSAM Lille
11
VOLUTIONS ET TRAVAUX
4.2
4.2.1
Systme ferm
Travail en vase clos
dV
V, p
Fe
dl
~ e d~l = p S (~
We = F
n d~l ) = p dV
(6)
(7)
w e 1 2 =
Z2
1
p dv
(8)
12
4.2.2
w c = w e + w f i
avec
w c =
w e =
w f i =
Soit une machine idale (par exemple un compresseur dair) qui change
grce ses parois mobiles (pistons ou aubages) un travail massique indiqu w i avec le fluide quil transvase. Cela de faon adiabatique et en
rgime permanent (sans variations dans le temps) comme sur la figure 4.
Les variables 13 du fluide en entre de machine sont v1 , p1 , t1 , c1 , z1
et en sortie v2 , p2 , etc.
Le thorme de lnergie cintique scrit
c22 c21
2
p2 v2 + p1 v1 g( z2 z1 ) + w i
|
{z
}
forces extrieures
Z2
p dv
| 1 {z }
(12)
forces intrieures
13. la vitesse du fluide est note c. Ce symbole est normalement rserv une clrit
des ondes (sonores ou lumineuses) et les normes imposent les notations u,v ou w. Mais il y
aurait risque de confusion avec lnergie interne, le volume massique ou un travail.
13
VOLUTIONS ET TRAVAUX
avec
wi
qm
p2
p1
11
00
00
11
00
11
00
11
11111
00000
00000
11111
00000
11111
00000
11111
00000
11111
00000
11111
00000
11111
00000
11111
00000
11111
z2 z1
p2 v2 p1 v1 =
il vient
w i 1 2 =
Le terme w t =
Z2
1
Z2
1
Z2
1
d( pv) =
v dp +
Z2
1
c22 c21
2
p dv +
Z2
1
v dp
+ g( z 2 z 1 )
(13)
(14)
ment.
Le terme w i est appel le travail massique indiqu.
4.3.2
14
w f , toujours ngatif, engendre les quantits de chaleur q f , toujours positives et incorpores au fluide.
q f = w f
4.3.3
(16)
Pour une machine gnratrice comme une pompe ou un compresseur, on peut rpartir les diffrents travaux massiques comme lindique
lquation (17).
wo
q f = w f
Z2
w
=
v dp
wa =
(17)
wi =
c2 c21
wn =
wc = 2
w z = g( z 2 z 1 )
avec wa
wo
wn
wi
wf
Le travail organique perdu est provoqu par les frottements des parties solides entre elles, comme les joints et les paliers. On peut y ajouter
le travail perdu par les fuites internes ou externes.
w i et wn sont toujours positifs, w t et w c galement en gnral.
Pour une machine motrice,
Z2
wt =
v dp
1
wc =
c22 c21
2
w z = g( z 2 z 1 )
wa
wi =
wo
= wn =
wf
(18)
Les dfinitions sont les mmes que dans le cas de la machine rceptrice.
Ici wn et w i sont toujours ngatifs, w t et w c aussi en gnral.
D. Descamps, ENSAM Lille
15
VOLUTIONS ET TRAVAUX
4.3.4
quations de Bernoulli
1
= cte
v
Z2
v dp =
p2 p1
(19)
Lquation (19) permet de retrouver les expressions classiques du travail net chang entre un fluide et une machine. Ces diffrentes formes
sont quivalentes mais correspondent des mtiers et des habitudes de
travail diffrentes.
le travail massique [J/kg]
p c2
wn =
+
+ gz
(20)
c2
X n = p + + gz
2
(21)
hn =
p
c2
+
+z
g 2g
(22)
X n = wn = gh n
16
(23)
wad = u2 u1 +
c22 c21
2
(24)
[h] u est par dfinition lnergie interne massique, fonction dtat, dfinie une constante additive prs. Son unit de mesure est le joule par
kilogramme. U est lnergie interne, exprime en joules ( U = mu ).
Daprs le Premier Principe w e = wad q e , donc w e + q e = u + dw c et,
pour une transformation lmentaire
w e + q e = du + dw c
(25)
17
PREMIER PRINCIPE
wad
we , qe
1
v
Figure 5 le premier principe
Daprs le thorme de lnergie cintique, la variation dnergie cintique se dcompose en travail des forces extrieures et en travail des
forces intrieures, et
dw c = w e + w f i
du = w e + q e w e w f i
(26)
(27)
(28)
U=
N
X
i =1
c2i
2
=N
mc2m
2
3
Nk B T
2
(29)
18
avec
N
m
c2m
ci
kB
w + ( p1 v1 p2 v2 ) + g( z1 z2 ) + q e = u2 u1 + w c2 w c1
| i
{z
}
(30)
h = u + pv
(31)
we
Lenthalpie est une somme de grandeurs dtat, elle est donc une grandeur dtat. Elle est comme lnergie interne dfinie une constante additive prs, et elle a la mme unit [J.kg1 ]. Do la deuxime quation
canonique de Gibbs ou quation de conservation,
w i + q e = dh + c d c + g d z
(32)
19
PREMIER PRINCIPE
p
p2
pV
p1
pdV
a
d
V
Figure 6 compression et transvasement.
(33)
ht = h +
c2
+ gz
2
(34)
20
(35)
6 Deuxime principe
Parler pour ne rien dire et ne rien dire pour parler sont les deux principes majeurs et rigoureux de tous ceux qui feraient mieux de la fermer
avant de louvrir.
Pierre Dac
Rien ne se cre (. . . ) tout se dgrade , pourrait-on paraphraser. Le
premier principe (PPT) est un principe de conservation. Le deuxime principe de la thermodynamique (DPT ou principe de Carnot) est un principe
dvolution. Il est bas sur un certain nombre dobservations de la vie
courante, videntes pour la plupart, et selon lesquelles toutes les transformations de lnergie saccompagnent de phnomnes irrversibles et
de dgradations.
On observe galement que certaines formes de lnergie (mcanique,
chimique, lectrique) peuvent facilement et intgralement se transformer
en chaleur, alors que le processus inverse de transformation de la chaleur
en travail ncessite des mcanismes complexes et ne peut se faire intgralement. Un exemple trivial peut tre celui de la voiture quon arrte :
lnergie cintique initiale est transforme en chaleur dans les freins,
mais il nest pas raisonnable desprer faire avancer la voiture en chauffant les freins avec un chalumeau. Pourtant cela ne serait pas en contradiction avec le PPT. Cela signifie que la chaleur est une forme dnergie
dgrade et moins noble que le travail mcanique.
La thermodynamique classique considre comme nobles les nergies
mcaniques et celles qui sont intgralement transformables en travail.
Ces formes sont de lexergie 16 pure. Nous verrons que la chaleur est une
forme dgrade de lnergie qui contient une part dexergie transformable
en travail et une part danergie non transformable.
6.1 noncs
Il y a plusieurs noncs historiques du DPT. Les plus clbres sont
ceux de Clausius et de Lord Kelvin.
Clausius : Un flux de chaleur ne peut passer spontanment dune source
froide vers une source chaude sans compensation . Par source on entend
un systme dont la masse est suffisante pour quaucun change de chaleur ne puisse modifier sa temprature de faon apprciable. La mer ou
16. pas de panique, le chapitre 13 dtaillera les notions dexergie et danergie.
21
DEUXIME PRINCIPE
latmosphre sont des sources froide utilises par les centrales de production dlectricit. Une chaudire, le soleil sont des exemples de source
chaude. Par compensation on entend un travail fourni par lextrieur.
Kelvin : une machine cyclique en contact avec une seule source ne peut
fournir de travail Une telle machine, dite monotherme , ne peut donc
exister selon Lord Kelvin.
.
Source chaude
Q3
(Tch)
Source chaude
Q1
W <0
W
M2
Q2
Source Froide
Q1
Q3
Machine
(Tch)
M1
Q2
(Tfr)
Source Froide
(Tfr)
.
Figure 7 quivalence des noncs de Clausius et de Kelvin
22
6.2 Rendements
6.2 Rendements
Les rendements sont des nombres sans dimension, rapports de deux
nergies ou de deux puissances 18 . Les rendements thermiques se dfinissent ici comme le rapport du service obtenu sur la dpense consentie pour lobtenir.
.
Source chaude
Source chaude
Q1
Q1
W
Moteur
Thermopompe
Q2
Q2
Source Froide
Source Froide
.
Figure 8 Machines de Carnot
Considrons un moteur thermique qui produit du travail en puisant
Q 1 une SC et rejetant Q 2 une SF (figure 8, gauche). Le PPT indique
la relation algbrique
Q1 + W + Q2 = 0
17. Dans ce cas lexpression source froide est malheureuse, cette source est plutt un
puits. Mais les coutumes sont ce quelles sont. . .
18. Le terme rendement est usuel mais malheureux. Il serait prfrable de le rserver
des considrations exergtiques et de ne parler ici que de facteur de performance , mais
les coutumes. . .
23
DEUXIME PRINCIPE
|W | Q 1 |Q 2 |
|Q 2 |
=
= 1
Q1
Q1
Q1
(36)
Q2
Q2
=
W
|Q 1 | Q 2
(37)
|Q 1 |
|Q 1 |
=
W
|Q 1 | Q 2
(38)
6.3
6.3.1
24
p
ad iab 1
ad iab 2
T2
T1
6.3.2
Premier nonc du thorme de Carnot : Toute machine cyclique ditherme irrversible a un rendement infrieur celui de la machine rversible fonctionnant entre les mmes tempratures.
|W |
soit plus petit que celui de
Q ch
20. Dmonstration pour un moteur, le lecteur gnralisera facilement au cas dune pompe
chaleur.
25
DEUXIME PRINCIPE
Carnot c =
|W |
Q ch
Source chaude
Qch
Moteur rel
Qch
W
Machine de Carnot
Qfr
Qfr
Source Froide
T1
Q1
= 1
|Q 2 |
T2
(39)
26
7 Entropie
Si quelquun a compris quoi que ce soit ce que je viens de dire, cest
que je me suis mal exprim.
Alan Greenspan.
Le concept dentropie, par son cot mystrieux, a fait rver des gnrations de philosophes et de scientifiques . . . , jusquau suicide de certains comme Boltzman, trop en avance sur son temps ! Lentropie montre
des liens avec les notions dordre et de dsordre, et avec celle dinformation. Nous en resterons ici des applications tout fait industrielles et
pratiques. Louvrage volution et applications du concept dentropie, de
Chambadal [CHA63] est une lecture fortement recommande pour qui
voudrait exorciser les dmons (de Maxwell) tout en gardant les pieds sur
terre.
Q1
T2
b
T1
Q2
Figure 11 Entropie et cycle de Carnot
D. Descamps, ENSAM Lille
27
ENTROPIE
(40)
Q1
>0
T1
(41)
Q2
<0
T2
(42)
abcd
Q 1 Q 2 Q 1 |Q 2 |
+
=
=0
T1 T2 T1
T2
(43)
soit
T2
|Q 2 |
< c = 1
Q1
T1
(44)
Q 1 |Q 2 |
<0
T1
T2
(45)
7.2
Dfinition de lentropie
7.2.1
Transformation rversible
(46)
22. qui na de sens que si T est une temptarure absolue, exprime en kelvins
28
Transformation irrversible
Q e
(48)
Le long dune transformation irrversible on a recours un terme supplmentaire en assimilant la chaleur gnre par les frottements un
apport de lextrieur Q f . On pose
dS =
Q e
Q f
= dS e + dS f
(49)
avec
dQ f > 0 = dS f > 0
(50)
29
ENTROPIE
par lextrieur est juste gal la production de chaleur par les frottements, alors
dQ e = dQ f
7.2.3
dS e + dS f = dS = 0
(51)
Troisime principe
quations de lnergie
(52)
avec
T ds = q e + q f
(53)
30
T ds = q e + q f
dh =
wT = + vd p
(54)
w i + q e =
c d c + gd z
31
GAZ PARFAITS
8 Gaz parfaits
Les
un
8.1
dtails
font
la
perfe tion,
et
la
perfe tion
n'
est
pas
Lonard de Vinci
dtail.
Loi dtat
pV = nRT
pV = mrT
pv = rT
(55)
R
une constante massique (intensive)
M
8.2
Limites du modle 24
Pour tous les gaz, le modle du GP nest une bonne (ou trs bonne)
approximation que si le volume massique est suffisamment grand. Le
comportement rel de tout gaz sloigne du modle GP mesure quon
sapproche des conditions de liqufaction.
23. Cest une constante universelle,R = 8,31451 Pa m3 Mol1 K1 ou J Mol1 K1
24. On trouvera plus loin une tude plus complte des fluidesrels.
32
8.2
Limites du modle
liquide
T4
T3
vapeur
T1
liquide + vapeur
T2
Tc
v
a
(56)
p + 2 (Vm b) = RT
Vm
o a et b sont des constantes propres au fluide considr.
Dans le cadre dune utilisation industrielle de la thermodynamique,
on peut considrer que si un fluide nest pas parfait, son comportement
D. Descamps, ENSAM Lille
33
GAZ PARFAITS
sera connu grce des tables ou des diagrammes que nous verrons plus
loin. Ltude analytique des fluides rels sarrte donc ici et la seule difficult est de dterminer dans chaque cas si le modle GP quon est tent
dadopter est pertinent ou non.
8.3
c = q e /dT
(57)
la valeur de c dpendant du gaz considr mais aussi du type de la transformation 25 . Pour une adiabatique par exemple, c = 0. La chaleur massique et lentropie massique ont la mme unit, [J kg1 K1 ]
On pose comme dfinitions des chaleurs massiques pression constante
et volume constant
q e
q e
et
cv =
(58)
cp =
dT p= cte
dT v= cte
Le gaz tant parfait, c p et c v sont des constantes.
Le long dune transformation rversible, le PPT indique que
d u = q e pd v
(59)
et
d u = q e pd v
(60)
donc
u = c v T + cte
(61)
dT
dT
dT
(62)
c p dT = c v dT + r dT = du + p dv = dh
(64)
25. pour un mme corps, c peut prendre nimporte quelle valeur, de +. voir[BAI71]
34
8.4
Entropie
soit
h = c p T + cte
On pose , un nombre (sans dimension) gal
cp
=
cv
(65)
(66)
et on en dduit
r
r
et
cp =
(67)
1
1
Les thories cintiques prvoient que = 5/3 pour un gaz monoatomique, et 7/5 pour un diatomique. Lexprience est en bon accord ces prvisions : on mesure par exemple = 1,401 pour lair atmosphrique
20C, compos essentiellement de N2 et de O2 . Pour les triatomiques et
au del, dpend de la structure des molcules.
cv =
dT
dT
dv
dv
+p
= cv
+r
T
T
T
v
(68)
do
T2
v2
+ r ln
(69)
T1
v1
De mme, partir de lexpression de lenthalpie dh = T ds + vd p, il
vient
dT
dT
dp
dp
ds = c p
v
= cp
r
(70)
T
T
T
p
et
T2
p2
s2 s1 = c p ln
r ln
(71)
T1
p1
s2 s1 = c v ln
35
9.1
Isotherme
(72)
p2 v2 = p1 v1
we =
Z2
1
p dv = rT
Z2
1
dv
p2
v2
= rT ln
= rT ln
v
v1
p1
(73)
w e + q e = 0
q e = rT ln
v2
v1
(74)
wT =
Z2
1
v d p = rT
Z2
1
v2
p2
dp
= rT ln
= rT ln
p
p1
v1
(75)
9.2
w i + q e = 0
q e = rT ln
v2
p1
= rT ln
v1
p2
(76)
Isobare
dp = 0
pd v = r d T
q e = (u2 u1 ) w e = c p (T2 T1 )
(77)
(78)
(79)
36
9.3 Isochore
(80)
q e = c p (T2 T1 )
(81)
Une transformation isobare avec transvasement est typique dun coulement pur avec pertes de charge ngliges et avec change de chaleur
(changeur, chaudire, . . . ).
9.3 Isochore
we =
w e + q e = du
dv = 0
(82)
(83)
p dv = 0
q e = cv (T2 T1 ) =
( p2 p1 )
(84)
Lisochore en vase clos dcrit lvolution dun gaz dans un rcipient ferm
et rigide, qui ne peut donc changer que de la chaleur avec lextrieur.
Isochore avec transvasement
w i = v d p
w i = v ( p2 p1 ) = r( T2 T1 )
q e = dh w i = ( c p r) dT
q e = cv (T2 T1 ) =
(85)
( p2 p1 ) (86)
Lisochore avec transvasement est un cas dcole ne correspondant aucune situation industrielle courante, sauf dans le cas trivial des liquides
qui sont incompressibles et qui ne sont donc pas des GP.
9.4 Isenthalpe
Dans un organe passif sans partie mobile (un robinet, un coude, un
milieu poreux, etc.), il ne peut y avoir dchange de travail entre le fluide
et lextrieur, et dw i = 0
Les pertes d q f ne sont pas ngligeables en gnral, mais si on nglige
les changes de chaleur, alors
q e = 0
D. Descamps, ENSAM Lille
w i + q e = dh t = 0
37
(87)
9.5
Adiabatique rversible
q e = q f = 0
ds =
q e + q f
=0
(88)
dT
dp
dv
dT
r
= cv
+r
T
p
T
v
(89)
(90)
(91)
(92)
= T1 p1
= T1 v1
T2 p2
T2 v2
Une autre forme, moins souvent utilisable mais plus mnmonique, est
Pour rsumer,
pv = cte
(93)
p2
T 2 1
v2
=
=
p1
T1
v1
(94)
Comme on a q e = q f = 0
volution en vase clos,
w e = du = c v dT ,
p2 v2 p1 v1
1
w e = cv (T2 T1 ) =
(95)
w i = c p (T2 T1 ) =
38
( p2 v2 p1 v1 )
(96)
9.6
Polytropiques
9.6 Polytropiques
La transformation polytropique est une gnralisation des transformations prcdentes. Une polytropique est un modle qui repose sur lhypothse de proportionnalit entre les quantits de chaleur changes
avec lextrieur ou gnres par les frottements et lenthalpie,
T ds = q e + q f = dh
(97)
soit w i = (1 ) dh
r
1
dT
dp
dT
= (1 )
p
1 T
(98)
(99)
il vient
k
= (1 )
k1
1
(100)
k
k
p2
T 2 k 1
v2
=
=
p1
T1
v1
(101)
pv = rT
dv
dp
= k
p
v
p dv + v d p = r dT
(102)
v d p = k p dv
(103)
we =
D. Descamps, ENSAM Lille
r
(T2 T1 )
k1
39
(104)
et
wt =
avex
lire.
kr
(T2 T1 )
k1
(105)
kr
la chaleur massique du gaz dans cette polytropique particuk1
w t = rT ln
9.6.1
p2
v2
= rT ln
v1
p1
(106)
wt =
Z2
1
p dv = rT ln
v2
v1
(107)
w t s = h = c p (T2 T1 )
(108)
40
Compression irrversible
Dtente irrversible
Soit un coulement vitesse c, pression p et temprature T . La pression et la temprature sont idalement mesures avec des capteurs se
27. communment nomme vitesse du son.
41
c2
w i = 0 et q e = 0 h t = h +
=0
(109)
2
donc
cpT +
c2
= c p Tt
2
et
Tt = T +
c2
2c p
(110)
(111)
Pression totale
42
pt = p
Tt
T
(112)
c p ln
T2
p2
T t2
p t2
r ln
= c p ln
r ln
=0
T1
p1
T t1
p t1
(113)
43
10
10
10.1
p
T
1<k<
s
k>
v
Figure 14 diagramme de Clapeyron.
44
10.1.1
(114)
Transformation isochore
cales.
Transformation adiabatique rversible ou isentropique Lentropie massique s est constante et lvolution obit la relation pv = cte
Les isentropes sont reprsentes par un rseau de courbes dont la pente
est
dp
p
p2
= =
(115)
dv
v
rT
Une isentrope prsente en chaque point une pente plus grande -en valeur
absolue- que celle de lisotherme dans un rapport
Transformations polytropiques Les polytropiques ( pv k = cte) sont
reprsentes des courbes dont la pente est
p
p2
dp
= k = k
dv
v
rT
(116)
Une polytropique prsente en chaque point une pente k fois plus grande
que celle de lisotherme.
La figure 14 rassemble ces rsultats dans le plan p = f (v)
10.1.2
est gal
we =
Z2
1
p dv
et il
45
10
p
c
wt =
v dp
(117)
Comme w e , w t est ngatif sil est dcrit dans le sens horaire ( c,1,2,d ) o
d p est ngatif et inversement.
On retrouve dans le plan ( p,v) les rsultats de ltude du diagramme
entropique : le travail de transvasement est ici reprsent par laire comprise entre la courbe, laxe des pressions et les deux isobares. La figure
16 met en vidence le fait que le travail de transvasement augmente avec
lexposant k de la polytropique.
10.2
46
10.2
1<k<
k>
p2
p1
v
Figure 16 compression dans ( p,v).
Transformation isobare p = cte. On a vu quen combinant lquation
de lnergie et la loi dtat des GP, on peut crire lexpression de lentropie
massique,
dp
dT
r
(118)
ds = c p
T
p
Le long dune isobare, o d p = 0, la pente locale de la courbe est gale
T
dT
=
ds
cp
(119)
Les isobares sont donc reprsentes par un rseau de courbes exponentielles, dcales horizontalement les unes des autres dune constante
gale
p2
s = r ln
comme sur la figure 17 dans laquelle p2 > p1
p1
Transformation isochore
dv
dT
+r
T
v
(120)
T
dT
=
ds
cv
47
(121)
10
p2
p1
s
Figure 17 isobares dans (T,s).
Cette pente est plus grande ce celle de lisobare passant par le mme
point, puisque c p > c v .
Les isochores sont galement reprsentes par un rseau de courbes exponentielles dcales horizontalement les unes des autres dune constante
v2
gale s = r ln
v1
Transformations polytropiques On cherche la pente dT /ds dune polytropique dans le repre (T,s). Comme on a vu en (9.6), il y a proportionnalit entre les quantits de chaleur et lenthalpie,
T ds = q e + q f = dh
avec constant.
dh c p dT T
=
=
ds
ds
s
T = ex p
+ cte
c p
(122)
(123)
(124)
Dans un repre (T,s) toutes les volutions polytropiques sont reprsentes par des exponentielles. Ce rsultat est en accord avec les prcdents concernant les cas particuliers de polytropique que sont lisotherme,
lisentrope, lisobare et lisochore.
D. Descamps, ENSAM Lille
48
1<k<
s
k>
s
Figure 18 isovaleurs dans (T,s).
10.3
Isotherme rversible
Rversible : q f = 0,
isotherme : T = cte.
T ds = q e
qe =
Z2
1
T ds
(125)
49
10
p2
p1
2 ir
2s
2r
2
1
a d
10.3.2
Adiabatique rversible
ds =
w i = dh = T ds + v d p = w t
q e + q f
=0
w i = h2 s h1
(126)
(127)
Le long de lisobare 2s 2 , on a w t = v d p = 0
Le long de lisotherme 1 2 on a dh = c p dT , donc h1 = h2
Par consquent, w i est finalement reprsent par laire du polygone
curviligne (a,2s ,2 ,b) dans la figure 19. (Sil faut considrer le travail en
vase clos, le mme raisonnement peut tre construit le long dune isochore.)
La temprature finale T2s est videment plus leve que la temprature initiale T1 . Laire (1,2s ,2 ) reprsente le travail supplmentaire
fournir dans cette compression, par rapport lisotherme rversible. Il
est vident que lisotherme rversible reprsente la compression (idale)
la plus conomique.
D. Descamps, ENSAM Lille
50
10.3.3
Polytropique rversible
q e < 0 et
qf = 0
soit ds < 0
(128)
qe =
Z2r
1
T ds
(129)
w i + q e = h 2 r h 1 = h 2 r h 2
(130)
Polytropique irrversible
La compression est adiabatique mais les irrversibilits dues aux frottements et les apports de chaleur qui leur correspondent ne sont pas ngligeables. On en dduit que
q e = 0 et
qf > 0
soit ds > 0
(131)
51
10
10.3.5
Compressions tages
4"
T
p4
p3
p2
p1
52
ral gales entre elles parce quelles sont fixes par la temprature de la
"source froide" disponible (air ou eau) et par lefficacit des changeurs :
T 2 = T 3 = T 4 .
Il y a deux cas considrer : les compressions peuvent tre rversibles
et refroidies, ou bien irrversibles et adiabatiques.
Compressions rversibles et refroidies Dans ce cas, et si on admet
que toutes les compressions sont reprsentes par la mme polytropique
(mme exposant k, avec k < ), alors le travail absorb par deux tages
successifs est
kr
wi =
(132)
( T 2 T 1 + T 3 T 2 )
k1
Pour simplifier lcriture, on pose la constante =
et comme T2 = T1 ,
!
!#
"
r
p3
p2
wi =
1 + T 2
1
T1
p1
p2
r
= T1
p2
p2
p1
p3
p2
=0
"
p2
p1
k1
k
p3
+
p2
(133)
w i
p2
1
p1 p2
= p3 p2
(134)
et, en dfinitive,
p22 = p3 p1
soit
p3 p2
=
p2 p1
(135)
53
10
mmes conclusions que dans le cas dune compression rversible refroidie : le travail dune compression tage est minimal condition que les
taux de compression de chaque tage soient identiques.
Dans la pratique industrielle, on limite le taux de compression p n+1 / p n
de chaque tage un maximum de 5 6.
Un autre avantage de la compression tage est quen limitant la temprature maximale, elle permet une lubrification plus facile des hauts de
cylindres et vite la dcomposition des huiles.
En posant =
10.4
Dans lnergtique industrielle les dtentes sont pratiquement toujours adiabatiques. Il ny a donc que deux cas considrer.
p1
p2
1 ir
2 ir
1s
2s
54
10.5
10.4.1
Dtente rversible
w i s = h 2s h 1
(137)
Dtente irrversible
Les irrversibilits ne sont plus ici ngliges, et la production de chaleur entrane une gnration dentropie. La temprature T2 ir en fin de
dtente est plus leve que celle de la dtente rversible correspondante,
T2s . Le travail indiqu, rcuprable par lutilisateur aux pertes mcaniques prs, est galement plus petit en valeur absolue. Dans la figure
21 on a
|w i | = | c p (T2 ir T1 )| < |w i s | = | c p (T2s T1 )|
(138)
(139)
10.5
55
10
donc surtout quand on manipule des fluides rels quil peut tre utile. Le
raisonnement se fait sur le diagramme entropique, les lectures sur le diagramme enthalpique (mais attention aux origines des chelles, ventuellement diffrentes).
Diagramme dAmagat Diagramme dans le plan ( pv,v). Intressant
pour illustrer les carts entre le modle du GP et la ralit. On rencontre
galement le plan ( pv/rT,T ) Voir [PER97]
Diagrammes des fluides frigorignes Comme leur nom lindique, ils
sont utiliss dans la pratique des installations frigorifiques, des pompes
chaleur, de la climatisation. Ils prsentent le plus souvent en abscisse
lenthalpie, et en ordonne la pression sous une chelle logarithmique. Les
fluides frigorignes sont dans la plupart des cas des fluides rels qui subissent des changements de phase au cours des cycles. Leur tude relve
donc des chapitres suivants.
Diagramme de Watt Cest un diagramme dans le plan ( p,V ). On le
rencontre surtout dans ltude des machines volumtriques, o le volume
V est proportionnel au dplacement du piston. Nous lavons dj utilis
(voir page 20) pour illustrer lenthalpie. Cest historiquement le plus ancien diagramme.
56
11 Fluides rels
La vie est faite dillusions. Parmi ces illusions, certaines russissent. Ce
sont elles qui constituent la ralit.
Jacques Audiberti
On a vu que le modle du Gaz Parfait nest souvent quune approximation, et de plus en plus mauvaise mesure quon sapproche de la courbe
de saturation, cest dire des conditions de changement de phase (voir
figure 12 en page 33). Mais beaucoup de transformations industrielles
utilisent prcisment ces changements de phase et les chaleurs latentes
qui en rsultent. Cest le cas gnral des centrales de production lectrique, quelles soient conventionnelles ou nuclaires, mais aussi celui de
la production de froid industriel ou domestique.
Dans ces conditions le calcul analytique des transformations est trs
malcommode. On prfre donc souvent se rfrer des donnes exprimentales prsentes sous forme de diagrammes ou de tables. Ces dernires se prtent tout particulirement au traitements informatiques.
11.1
Espace (T,v,p)
57
11
FLUIDES RELS
58
11.2
Diagramme entropique
p
k
liquide
E
solide
t
vapeur
T
Figure 24 leau dans ( p,T ).
quons au passage que la temprature dbullition augmente avec la pression. Cest le principe de la cocotte minute qui permet de cuire les
aliments plus rapidement grce une pression suprieure la pression
atmosphrique.) On peut aussi obtenir cette transformation en baissant
la pression temprature constante (point C ). On utilise cette proprit
dans le domaine agro-alimentaire pour deshydrater temprature modre. Mais cest aussi la cavitation souvent observe dans les pompes,
turbines ou vannes, phnomne trs gnant parce quil peut provoquer
bruits et vibration, baisses des performances des machines, et dtrioration rapide du matriel par une rosion spcifique.
11.2
Diagramme entropique
59
11
FLUIDES RELS
v
p
h
k
liquide satur
liq
uid
vapeur
vapeur sature
liquide + vapeur
p
x
rose) spare les zones de mlange et de vapeur pure. Ces deux courbes
de saturation se rejoignent sur la mme tangente horizontale au point
critique k.
On peut dcrire les transformations types dans ce diagramme. Les
isothermes sont videmment des droites horizontales, et les isentropes
des verticales.
Un exemple disobare est reprsent (courbe p). Dans la zone liquide,
lisobare est presque confondue avec la courbe de liquide satur, puisque
les liquides sont quasiment incompressibles (la distance entre les deux
courbes est trs exagre sur la figure, pour une reprsentation plus commode). Dans la zone de mlange, lisobare se confond avec une isotherme,
conformment la loi des phases de Gibbs. Dans la zone de vapeur, lisobare retrouve une allure dexponentielle, dautant plus quon sloigne de
la courbe de vapeur sature et quon sapproche du domaine du gaz parfait.
Sur la mme figure est reprsent un exemple disochore (courbe v),
qui prsente en tout point une pente suprieure celle de lisobare.
Dans la zone sature la proportion massique de vapeur est appele le
D. Descamps, ENSAM Lille
60
11.3 Tables
x=
masse de vapeur
masse totale (liquide+vapeur)
(140)
11.3
Tables
On trouve dans les tables les mmes renseignements que dans les
diagrammes, mais avec une meilleure prcision. Les valeurs sont donnes de faon discrte et on a recours des interpolations. Les tables se
prtent donc bien des utilisations informatiques. La prsentation de ces
tables peut varier selon lditeur, mais on distingue toujours la zone sature (liquide + solide) et la zone surchauffe. Des exemples de tables et
dutilisations se trouvent en 15.4.3 et suivants.
11.3.1
On trouve dans ces tables les valeurs des diffrentes variables massiques sur chacune des deux courbes de saturation, cot liquide et cot
vapeur. Ces variables sont donnes en fonction de la temprature ou de
la pression, ce qui revient au mme puisque la rgle des phases de Gibbs
indique une variance nulle dans cette zone diphasique. Lusage veut que
le cot liquide ( x = 0) soit repr () et le cot vapeur (x=1) soit repr ().
Ces donnes permettent de dterminer toutes les caractristiques de la
zone de mlange, puisque ces grandeurs sont additives.
En raisonnant sur une masse unitaire (m=1 kg) de mlange et sur E
une variable dtat extensive quelconque, la masse de liquide est 1 x, et
on a
E = (1 x) e
De mme la masse de vapeur est x et on a E = xe
D. Descamps, ENSAM Lille
61
11
FLUIDES RELS
e = (1 x) e + xe
(141)
p
T
Ts
Sch
s
Figure 26 vapeur surchauffe.
Il y a en gnral une table par variable massique, u, v, h et s. La
valeur est donne dans un tableau double entre, en fonction de la temprature saturation T s et de la surchauffe S c le long dune isobare. La
temprature saturation est la temprature de la vapeur sature la
pression considre, et la surchauffe est la diffrence entre la temprature de la vapeur sche et la temprature saturation, comme dans la
figure 26.
11.4
Chaleurs massiques
q
q
et
cv =
(142)
cp =
T p
T v
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62
cp
cv
v p
p v s
(143)
63
12
RENDEMENTS
12
Rendements
12.1
Compressions
Compressions refroidies
64
12.1
Compressions
Rendement Isotherme La machine idale qui permet une comparaison est celle o la compression serait isotherme, cest dire une polytropique avec
k = 1.
On dfinit donc le rendement isotherme 29 par
w
(144)
=
w
avec, comme on a vu au chapitre 9,
w = rT ln
p2
p1
et
wi = wt =
Z2
1
v dp
(145)
Compressions adiabatiques
Dans les machines o les vitesses sont importantes, le refroidissement du fluide au contact de la machine est ngligeable devant le travail
dgrad par les frottements. Cest le cas gnral des turbomachines. La
compression est donc adiabatique et irrversible.
Lusage a consacr lutilisation de deux dfinitions de rendements :
Rendement isentropique La machine idale qui permet une comparaison est celle o la compression serait adiabatique mais aussi rversible, cest dire une polytropique avec k = .
On dfinit dans un cas gnral le rendement isentropique 30 par
s =
wi s
wi
h 2s h 1
(146)
h2 h1
T 2s T 1
T2 T1
avec
T 2s = T 1
p2
p1
(147)
65
12
RENDEMENTS
wu
wi
quon dveloppe :
k =
kr
k 1 ( T 2 T 1 )
c p (T2 T1 )
(149)
k/(k 1)
/( 1)
(150)
remarque :
Si lnergie cintique nest pas ngligeable, et cest le cas gnral dans les
turbomachines, on en tient compte en considrant les enthalpies totales,
les pressions darrt isentropique et les tempratures darrt 32 dans les
quations 146, 147 et 149.
12.2
Dtentes
h2 h1
wi
=
w i s h 2s h 1
(151)
66
T2 T1
s =
T 2s T 1
avec
T 2s = T 1
p2
p1
(152)
wi
/( 1)
=
wu k/(k 1)
12.3
12.3.1
Moteur
(153)
qf r
Tf r
w
= 1
1
q ch
q ch
T ch
(154)
w
q ch
(155)
67
12
RENDEMENTS
12.3.2
Thermopompe
T SF
T SC T SF
(158)
T SC
= c 1
T SC T SF
(160)
68
13 Exergie et anergie 36
dans la chute deau, ce qui compte nest pas leau, cest la chute.
Boris Vian
13.1
Prsentation gnrale
La thermodynamique classique a pour origine la volont de transformer au mieux la chaleur en travail. Le premier principe tablit lquivalence entre travail et chaleur, le deuxime tablit une hirarchie entre ces
deux formes de lnergie. Les nergies mcaniques et celles qui peuvent
intgralement se convertir en travail, comme llectricit, sont considres comme nobles . Ces formes sont appeles de lexergie 37 . La chaleur
est une forme dgrade dnergie qui contient une part dexergie transformable en travail et une part danergie non transformable.
Prenons lexemple dune centrale thermique o pour fabriquer 1 joule
lectrique il faut fournir 3 joules sous forme chimique (combustion) ou
nuclaire. Dans les deux cas il sagit de quantits de chaleur. Les deux
autres joules sont rejets dans lenvironnement, mer, air ou rivire et le
rendement thermique de linstallation est 33%. Si on suppose que ce rendement est le maximum possible compte tenu de lenvironnement, lnergie contenue dans le combustible est compose 66% danergie et 33%
dexergie.
Les notions dexergie (Ex) et danergie ( An) permettent une nouvelle
prsentation plus concrte des premier et deuxime principes, dans laquelle toutes les grandeurs sont homognes des nergies. Elles permettent de prciser plus clairement les sources des irrversibilits.
Dans une installation complexe, le bilan exergtique permet dattribuer chaque organe la perte qui lui revient, favorisant ainsi une meilleure
discussion des perfectionnements possibles.
Lexergie et lanergie sont des variables extensives. Leur unit est le
joule. Lexergie massique ( ex) et lanergie massique (an) sexpriment en
joule par kilogramme.
36. On retrouvera dans ce chapitre des extraits de[OUZ75].
37. Availability en anglo-amricain. Gouy a introduit en 1889 la notion dnergie utilisable , mais lusage du mot exergie ne se dveloppe en Europe que vers 1960. Ici encore
le concept a largement prcd le terme.
69
13
EXERGIE ET ANERGIE
13.2
Tf r
wmaxi = q ch 1
T ch
(161)
Tf r
T ch
(162)
13.3
Dfinitions
70
13.3
Dfinitions
q e =
Ta
= q e T a ds
q e 1
T a q = T ds
e
a
T
rcuprable en travail
(163)
dfinitivement dgrade
ex =
w i +
Z
Ta
q e = wi + q e T a (s sa )
1
T
(164)
ex = h h a +
c2 c2a
+ g( z z a ) T a ( s s a )
2
(165)
an = T a (s s a )
(166)
et
Les quations de lnergie vues en 7.2.4 peuvent scrire sous forme
diffrentielle,
dh
}|
T ds
z }| {
w i + q e = pd v + q e + q f + c d c + gd z T a d s + T a d s
{z
} | {z }
|
d ex
(167)
dan
w i + q e = h2 h1 +
|
c22 c21
2
+ g( z 2 z 1 ) T a ( s 2 s 1 ) + T a ( s 2 s 1 )
{z
} |
{z
}
ex2 ex1
(168)
an 2 an 1
remarque :
Dans le cas dune volution en vase clos o les nergies cintiques et
D. Descamps, ENSAM Lille
71
13
EXERGIE ET ANERGIE
ex = u u a T a (s s a )
et
an = T a (s s a )
(169)
et aux relations
w e + q e = p dv + ( T T a ) ds + T a ds
{z
} | {z }
|
(170)
w e + q e = u2 u1 T a ( s2 s1 ) + T a ( s2 s1 )
{z
} |
{z
}
|
(171)
dan
d ex
et
ex2 ex1
13.4
an 2 an 1
Reprsentations graphiques
h a = exa = an a = 0
(172)
p1
T1
p1
1
e
pa
ex
Ta
ex
Ta
an
e
d
an
72
13.5
Rendements exergtiques
Un des grands avantages du concept dexergie est quil amne des dfinitions de rendements sans ambigut. Cela permet de dtailler au mieux
les sources des irrversibilits.
13.5.1
Compressions et dtentes
w i an
wi
13.5.2
wi
wi
=
ex w i an
(174)
changes de chaleur
q t 1 2 ( T 2 T 1 ) + q t 3 4 ( T 4 T 3 ) = 0
(175)
73
13
EXERGIE ET ANERGIE
2
Figure 28 changeur minimal
En toute section de lchangeur il existe entre les deux fluides une diffrence non nulle de temprature 41 , comme illustr en figure 29. Cette
3
2
1
x
Figure 29 volution des tempratures dans un changeur contre courant.
diffrence est ncessaire lchange, mais rend videment cet change irrversible. Il y a donc une gnration dentropie et une dgradation dexergie en anergie. Le fluide chauff (1-2 sur la figure 29) voit son exergie augmenter, mais celle du fluide qui se refroidit (3-4) voit sa sienne diminuer
davantage.
Puisque les dbits thermiques de chacun des fluides sont en gnral
diffrents, le rendement exergtique est dfini comme le rapport des puissances exergtiques de chaque fluide, et
ex =
P ex fluide chauff
P ex fluide refroidi
(176)
avec P ex = q m ex = q m ( q e T a s)
41. cette diffrence nest pas nsessairement constante, cela dpend du type dchangeur
et du rapport des dbits thermiques.
74
13.5.3
Moteurs Il sagit ici dvaluer quelle est la part de la puissance exergtique apporte par la SC qui est rellement utilisable en sortie de machine (puissance sur larbre). Le calcul de lexergie entrante se fait la
temprature maximale du cycle.
ex =
wa
ex
(177)
th
C
(178)
(179)
75
14
MLANGES DE FLUIDES
14
Mlanges de fluides
14.1
ou bien
dQ e = mc p dT =
On en dduit, avec m =
P
m i que
m i c vi
cv = P
mi
X
i
(m i c p i )dT
(181)
(182)
mi c pi
P
mi
et
cp =
76
(183)
et donc
p=
X
i
pi
(185)
(187)
14.2
Air humide
14.2.1
Gnralits
17,438 t
+ 6,4147
(188)
p s = exp
239,78 + t
D. Descamps, ENSAM Lille
77
14
MLANGES DE FLUIDES
w=
masse de vapeur
masse dair sec
ws =
(189)
e=
w
pv s
=
=
p s v ws
(190)
78
T
3
4
s
Figure 30 volutions de la vapeur contenue dans lair
Quelle que soit lvolution envisage, tant quil ny a pas de condensation on a
pv
pv
pv
pv V = mv r v T
= cte donc
= cte (191)
= cte et
pa V = ma r a T
pa
p
pa
avec lindice a relatif lair sec.
Compression isotherme Dans le cas dune compression isotherme depuis un tat 0 non satur la pression de vapeur saturante est constante.
Comme la pression totale p = p a + p v augmente, p v augmente dans la
mme proportion et peut atteindre la valeur de p s . Dans ce cas la condensation commence et on a
pv = p s = pa
p v0
pa0
avec
p = pa + p s
et
pa =
pa0
e0
(192)
p=
p a 0 + p v0
e0
p0
e0
(193)
79
14
MLANGES DE FLUIDES
42. On trouve dans le "cours de navigation des Glnans" une excellente introduction la
mtorologie qui illustre ces notions de thermodynamique. On y trouve aussi une introduction lmentaire, applique et ludique la mcanique des fluides, et on a mme limpression
dtre en vacances ! Jai une prfrence pour ldition de 1972.
80
15 Exemples et exercices
Deux
en
hose
qui
sont
on erne
infinie
luniver,
luniver
je
n'ai
et
pa
la
btise
a qui
la
humaine ;
ertitude
absolue.
Albert Einstein
On trouvera joints ce document des exemples de diagrammes et de
tables, ces documents sont ncessaires pour rsoudre certains des exercices.
diagramme entropique de la vapeur deau,
diagramme (log( p),h) de lammoniac,
tables de vapeur sature et surchauffe dun fluide frigorigne, le
monochlorodifluoromthane CH Cl F2 (R22 pour les intimes.)
diagramme (log( p),h) du CH Cl F2
15.1
15.1.1
mc( t3 t2 ) = ((m e + m eq ) c e + m l c l )( t2 t1 )
avec c e = 4185 J.kg1 K1 (une calorie est la quantit de chaleur qui lve
1 g deau de 1 C, et 1 cal = 4,185 J) et c l = 88 4,185 = 368,3 J kg1 K1
on trouve c = 397,2 J kg1 K1
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81
15
EXEMPLES ET EXERCICES
15.1.2
Frein hydraulique
qm =
comme =
P
2500.103
=
= 14,92 kg.s1
c t 4185 40
1
= 1000 kg.m3 , on trouve q v = 14,92.103 m3 .s1 soit 15 l/s.
v
15.2
15.2.1
On rejette dix litres deau 100C dans un lac 10C. Quelles sont les
variations de lentropie de leau rejete, du lac, de lensemble ? Quelle est la
quantit dnergie mcanique gaspille ?
La quantit de chaleur change est
S1 =
Q e 3,78.106
=
= +13,31 kJ.K1
T
283
S = S1 + S2 = +1,75 kJ.K1
Cette variation est bien entendu positive puisque lchange de chaleur
est irrversible. Si cette quantit de chaleur avait t utilise dans une
machine parfaite, elle aurait gnr un travail mcanique maximal gal
283
3,780.106 1
= 912 kJ
373
D. Descamps, ENSAM Lille
82
15.3
Gaz parfaits
15.3.1
r=
R
= 288,3 J.kg1 .K1
M
En ralit, la prsence dans lair dautres gaz de masses molaires diverses conduit une valeur exprimentale un peu diffrente,
r = 287 J.kg1 .K1 .
Lazote comme loxygne sont des gaz diatomiques : pour chacun le
rapport des chaleurs massiques est = 1,4. Cest aussi le rapport des
chaleurs massiques de leur mlange.
des valeurs de r et de on dduit celles des chaleurs massiques,
cp =
15.3.2
r
1
et
cv =
r
1
83
15
EXEMPLES ET EXERCICES
r=
8,315
R
=
= 4157,5 J.kg1 .K1
M 2.103
cv =
avec ici
c d c = gd z = 0
Q e = U2 U1 = 779,5 J
Sil y a un travail fourni par le gaz, alors
On comprime deux grammes dhlium de 1 bar et 15C 3 bar. Dterminer les caractristiques initiales et finales, les quantits de chaleur et les
travaux changs dans cette volution adiabatique et rversible.
lhlium est un gaz parfait monoatomique : = 5/3
sa masse molaire est M = 4.103 kg/mol, donc r=2078,75 J/kg.K
v1 =
rT1
= 5,987 m3 kg1
p1
V1 = m.v1 = 23,95 m3
et
v2 = v1
p1
p2
1/
= 3,097 m3 kg1
et
84
V2 = m.v2 = 12,39 m3
T2 =
1
p2 v2
p1
= T1
= 446,93 K
r
p2
cv =
r
1
et donc
cp =
.r
1
et donc
85
15
EXEMPLES ET EXERCICES
c = M c o = 599m/s.
Lquation (111) donne T t =401 K= 128 C. Lcoulement tant supersonique, une onde de choc devant le nez interdit un calcul simple de la pression totale.
p t1
p1
= 284,3K
2 c p (T t1 T1 ) = 132m/s
Entre (1) et (2) la roue apporte du travail et la temprature totale augmente. les mmes relations donnent T2 =379,6 K ; c2 =339 m/s et M =0,87.
w i = h t2 h t1 = c p (T t2 T t1) = 144kJ/kg
15.4
Fluides rels
15.4.1
86
15.4
Fluides rels
ncessaire cette transformation est gale la chaleur latente de vaporisation, cest dire la variation denthalpie,
liq
u
ide
vapeur
liquide + vapeur
A
15.4.2
De la vapeur deau entre dans une turbine 340C et 100 bars. Elle est
dtendue jusqu 1 bar. Dterminer les caractristiques de la dtente si :
D. Descamps, ENSAM Lille
87
15
EXEMPLES ET EXERCICES
h E = 2875 kJ.kg1
xF = 0,75
h F = 2115 kJ.kg1
vF = 1,7 m3 .kg1
hG = 2455 kJ.kg1
w i = h = 420 kJ.kg1
88
15.4
Fluides rels
v0 = 0,0836 m3 .kg1
et
w i = h1 h0 = 41,64 kJ.kg1
3) la pression de 15 bar correspond sur la courbe de vapeur sature
la temprature T s =39C. Dans ltat 2 la vapeur est donc surchauffe de
16C. On calcule par une double interpolation dans la table de vapeur
surchauffe la valeur de lenthalpie pour 15 bar et 16C de surchauffe,
h2 =431,3 kJ.kg1
le travail absorb par le compresseur est donc
w i = h2 h1 = 55,94 kJ.kg1
On lit de mme la valeur de lentropie s2 = 1,7480 J.kg1 .K1
soit une augmentation de lentropie qui illustre lirrversibilit de la compression relle.
15.4.4
89
15
EXEMPLES ET EXERCICES
Dans les trois cas lvolution est adiabatique, les changes de chaleur avec lextrieur tant ngligeables. Lvolution se fait galement sans
change de travail puisquil ny a pas de parties mobiles. Lcoulement est
donc isenthalpe, et
w i + q e = dh = 0
1) Si le fluide est un gaz parfait ou semi-parfait, lcoulement est galement isotherme puisque lenthalpie ne dpend que de la temprature,
et
dh = c p dT
Ce type dcoulement est appel dtente de Joule - Thompson .
2) Le fluide est de leau 212C et 20 bars. On voit sur le diagramme
que leau est initialement ltat de liquide satur ( x1 =0). Lors de la dtente une partie de leau liquide se vaporise. Ce cas de figure peut correspondre la rupture accidentelle dune canalisation. Lvolution est reprsente par la courbe HI de la figure 31.
On lit par interpolation dans le diagramme :
h1 =908 kJ/kg
s1 =2,44 kJ/kg.K.
x2 =0,22
s2 =2,61 kJ/kg.K.
Dans cette dtente isenthalpe dun fluide rel lvolution se fait entropie croissante (ce qui illustre son caractre irrversible), et temprature
dcroissante. Cette proprit est utilise dans les machines frigorifiques.
3) On lit dans la table de vapeur sature du R22 qu la pression
p1 =9,1 bar correspond la temprature de vapeur saturante T =20C. le
R22 est donc ltat de liquide satur et le schma de principe de lvolution est le mme que dans le cas de leau. Les autres caractristiques
sont
x1 =0,
h1 = h =224,14 kJ/kg,
s1 = s =1084,1 J/kg.K
90
15.5
Exergie et anergie
x=
h h
= 0,3
h h
v = xv + (1 x)v
s = xs + (1 x)s
soit
v=0,363 m3 /kg
s=1527,9 J/kg.K
15.5
Exergie et anergie
15.5.1
T2 = T1
et la variation denthalpie
p2
p1
k 1
k
k = 1,3
w i = rT1 ln
La chaleur extraite,
p2
= 135,4 kJ/kg
p1
wi
wi
= 0,826
q e = h w i = 31,4 kJ/kg
91
15
EXEMPLES ET EXERCICES
s2 s1 = c p ln
T2
p2
r ln
= 88,64 J/(kg.K)
T1
p1
T1 = T a et an1 = ex1 = 0
Do lanergie
ex h an
=
= 0,97
wi
wi
s2 s1 = r ln
qe
p2
=+
= 462 J/kg
pa
Ta
15.5.2
92
15.5
Exergie et anergie
s2 s1 = c p ln
p2
T2
r ln
= +75,6 J/(kg.K)
T1
p1
T1 = T a et an1 = ex1 = 0
an2 = T a (s2 s a ) = 22,15 kJ/kg
ex2 = w i an2 = 186,75 kJ/kg
Do le rendement exergtique,
ex =
ex2
= 0,89
wi
Cas limite idal : compression adiabatique rversible (donc isentropique). Elle est reprsente par lvolution 1-2s de la figure 19.
k = = 1,4
s2 = s1
ex = w i = 171,8 kJ/kg
T2 = 191 C
an2 = an1 T a (s2 s1 ) = 0
ex = 1
ex 135,4
=
= 0,79
wi
171,8
93
15
EXEMPLES ET EXERCICES
15.5.3
Soit un fluide rchauff par une source chaude, comme dans une chaudire. Ce fluide entre la temprature T e , sort T s . La SC est la temprature constante T c , videmment suprieure T s . On suppose ngligeables les pertes de charge, les fuites thermiques et les variations dnergie cintique et potentielle. Lvolution est donc isobare et sans change
de travail. La chaleur transfre contient une part dexergie et une part
danergie,
Zs
Ta
ex s ex e =
1
dq e
T
e
Et la source voit son exergie diminuer de
Ta
ex = q e 1
Tc
On dfinit donc le rendement exergtique comme le rapport des valeurs absolues des deux variations, soit
Rs
Ta
e 1 T dq e
ex =
T
q e 1 Tac
h = q e = ex + an = c p (T s T e ) = 30 kJ.K1
43. Do le thorme du fainant : Pour atteindre le rendement maximal, il ne faut
surtout rien faire.
94
15.5
Exergie et anergie
an s an e = T a (s s s e ) = T a c p ln
Ts
= 28,67 kJ.K1
Te
ex s ex e = 1,44 kJ.K1
La variation dexergie de la source chaude est
Ta
= 17 kJ.K1
| exSC | = q e 1
Tc
Le rendement exergtique est ex = 0,085
95
16
COMPLMENTS
16
16.1
complments
Quelques quations remarquables
Ces quations nont videment aucun intret si elles sont pas correctement replaces dans leur contexte.
w e 1 2 =
Z2
1
p dv
c2 c21
+ g( z 2 z 1 )
w i 1 2 + w f 1 2 = w n 1 2 =
v dp + 2
2
1
wo
q f = w f
Z2
w
=
v dp
wa =
wi =
c2 c21
w
=
n
wc = 2
w z = g( z 2 z 1 )
p c2
wn =
+
+ gz
2
Z2
T1
Q1
= 1
|Q 2 |
T2
T
d
s
=
q e + q f
dh =
wT = + vd p
c = 1
w i + q e =
(15)
(17)
(20)
(39)
(54)
c d c + gd z
c p cv = r
(63)
h = c p T + cte
(65)
(8)
cp
cv
96
(66)
cv =
et
cp =
(67)
T2
p2
r ln
T1
p1
k
k
v2
T 2 k 1
p2
=
=
p1
T1
v1
s2 s1 = c p ln
wt =
wi s
wi
k =
dh
}|
(101)
kr
(T2 T1 )
k1
Tt = T +
s =
(71)
T ds
(105)
c2
2c p
(111)
h 2s h 1
(146)
h2 h1
k/(k 1)
/( 1)
(150)
z }| {
w i + q e = pd v + q e + q f + c d c + gd z T a d s + T a d s
|
{z
} | {z }
d ex
ex =
ex
wi
97
(167)
dan
(173)
16
COMPLMENTS
16.2
Nomenclature sommaire
variance
m3
volume
nombre de phases
flux de chaleur
JMol1 K1
Jkg1 K1
volume massique
m3 kg1
vitesse
ms1
masse volumique
kgm3
longueur
pression
Pa ou Jm3
puissance
quantit de chaleur
Jkg1
masse
kg
qv
dbit en volume 44
m3 s1
qm
dbit en masse
kgs1
travail massique
Jkg1
Jkg1
nergie interne
enthalpie massique
Jkg1
enthalpie
98
16.3
16.3
Bibliographie sommaire
charge (w = gH )
JN1 ou m
entropie massique
Jkg1 K1
entropie
JK1
ex
exergie massique
Jkg1
an
anergie massique
Jkg1
hauteur, altitude
c, c p , c v
chaleurs massiques
Jkg1 K1
titre de vapeur
rendement
Bibliographie sommaire
99
Ce
fe t
tiqu
ue
iq
rit
Ce
asp
he,
ap
ogr
rth
d'o
le
d
e,
on
tel
l
e p
jo
plu
it
au
et
tion
lo
eur
le t
ond
de
tion
ita
de
ion
as
dan
lem
qui
he
her
aien
ner
don
ven
ou
s
lu
e p
ir
our
re
la
ou
tr
nt
me
olu
abs
ent
ga
de
a
str
lu
doit
est
ur
te
'au
d'il
ti
rag
).
...
ple
sim
plu
on
tra
ouv
re,
aut
tel
nt
r
t t
re
pit
ha
tel
ava
a
dm
une
lie,
flou
te
ons
nai
sur
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res
e,
pp
fra
de
ap
ep
tou
m
)
o
...
hie,
ogr
typ
dev
ou
nqu
te
(fau
me
rai
ma
je
for
on
(tel
fon
de
te
por
ven
peu
la
sur
,
e
t
le
sur
er.
lio
lam
de
ont
ttr
me
per
lui
qui
tiv
ru
st
on
ra
ri-
le
te
tou
ie
pr
ap
ur
te
'au
ble.
(en
est
pi
y o
pol
per
et
ne
jeu
e)
or
te
bru
r
idie
am
Des