FRANCISCO DE MIRANDA COMPLEJ O ACADEMICO PUNTO FIJ O DEPARTAMENTO DE QUIMICA COORDINACION DE QUIMICA I
REALIZADO POR: ING. MARIALINA PASSANISI ING. IVAN ACOSTA
PUNTO FIJ O MAYO 2008
UNIDAD I: TEORIA ATOMICA TABLA PERIODICA ENLACES QUIMICOS 1 UNIDAD I: TEORIA ATOMICA, TABLA PERIODICA, ENLACES QUIMICOS
1-. Teoras Atmicas 4 1.1 Teora Atmica de Dalton 4 1.2 Naturaleza Elctrica de la Materia 4 1.3 Modelo Atomico de Thompson 5 1.4 Modelo Atomico de Rutherford 5 1.5 Teoria de Bohr 6 1.6 Nmeros Cuanticos 9 a-. Principal, n 9 b-. Secundario, Azimutal l 10 c-. Magntico, m 11 d-. Del Spin 12 1.7 Configuracin Electrnica de los tomos 13 1.8 El Diagrama Orbital 14 1.8.1 Regla de Hund 14 1.8.2 Regla de Lewis 16 2-. Tabla Peridica 17 2.1 Clasificacin de los elementos de la Tabla Peridica 18 a-. Gases Nobles 18 b-. Elementos representativos 19 c-. Elementos de transicin 19 d-. Elementos de transicin interna 19 2.1.1 Determinacin del Perodo 19 2.1.2 Determinacin del grupo 19 2.2 Determinacin de la Valencia o nmero de oxidacin 20 2.3 Propiedades Peridicas 21 -Anlisis de las propiedades peridicas en el comportamiento de los elementos 21 a-. Radio atmico 21 b-. Energa de ionizacin o potencial de ionizacin 22 c-. Afinidad Electrnica 24 d-. Electronegatividad 26 3-. Enlaces Qumicos 27 3.1-. Enlace inico o electrovalente 28 3.2-. Enlace covalente 30 3.3-. Enlace covalente Coordinado o Dativo 32 3.4-. Polaridad de Enlaces 33 a-. Enlace covalente polar 33 b-. Enlace covalente no polar 33 3.5-. Fuerzas intermoleculares o de enlaces 35 a-. Fuerzas Dipolo-Dipolo 35 b-. Puentes de Hidrgeno 36 Fuerzas de London o de Van der Waals 37 Diferencias entre Enlaces inicos y Enlaces covalentes 38 Autoevaluacin 39 Referencias Bibliogrficas 40 2 INTRODUCCION
La imagen potica del qumico lo representa como una figura rodeada por un conjunto de matraces y bata blanca, y en una labor mgica de obtener metamorfosis de los cuerpos de la naturaleza. La qumica moderna, logra integrarse en el mbito de la racionalidad sistemtica caracterstica de las ciencias contemporneas, en los inicios del siglo XIX. Se entiende como la disciplina encargada del estudio de las transformaciones ocurridas entre los cuerpos, debidas a cambios en la naturaleza o su estructura interna.
La qumica comprende un conjunto de especialidades de las ciencias naturales que tienden un puente entre las cualidades de la materia inanimada y las propiedades ms esenciales de los organismos vivos. Los principios metodolgicos y tcnicos de las ciencias qumicas en el mtodo cientfico son: experimentacin, observacin, datos, hiptesis, verificacin y resultados. Los secretos de las transformaciones de las sustancias naturales se remontan a la antigedad.
Las tcnicas de la cermica y el vidrio se sitan entre los primeros precedentes conocidos de la aplicacin de conocimientos qumicos, procesos de superior tecnologa, como el tratamiento metalrgico del oro, hierro y otros metales, tcnicas de embalsamiento de los egipcios, invencin de la plvora, empleo de la tinta en la china, constituyen una muestra de los avances de la qumica en el pasado. La alquimia medieval que ligaba las reacciones qumicas con las fuerzas ocultas del cosmos, fue responsable del empuje en el conocimiento de compuestos qumicos y mecanismos de transformacin.
En el siglo XVIII los qumicos adoptan criterios de experimentacin y enuncian teoras sobre la transformacin de la naturaleza, surgiendo la especialidad conocida como qumica general. El ritmo de hallazgos y teoras se aceler a partir del ao 1850. La aplicacin de la electricidad a la qumica, la aplicacin de la qumica orgnica, el descubrimiento de sustancias radioactivas, abri nuevos caminos a la qumica; as como el acercamiento a 3 otros campos como la biologa, medicina, fsica, matemticas y otros. Se distingue segn su utilidad en: qumica pura, con carcter explicativo y descriptivo del comportamiento de las especies qumicas, y qumica aplicada, relativa a los aspectos prcticos de sus reas que alcanzan el ms alto rendimiento de la qumica industrial, en la medicina y farmacologa.
El desarrollo experimentado por la qumica la ha convertido en un campo repleto de aplicaciones econmicas. La utilizacin industrial de la qumica con incorporacin de avanzadas tcnicas y variadas tecnologas contribuyeron a la revolucin de los plsticos, progreso siderrgico y tratamiento de los metales.
En la actualidad numerosas industrias de fabricacin requieren conocimientos de la qumica para obtener un mximo de rendimiento y una calidad superior en la produccin, por ejemplo industrias de pinturas, detergentes, explosivos, jabones, cosmticos y perfumes entre otros. Las industrias petroqumicas, industria agrcola y alimenticia necesitan tambin de los conocimientos generales de la qumica y la Gua que presentamos a continuacin es el primer paso a la comprensin de ese mundo mgico e interesante que encierra La Qumica.
4 1-. Teoras Atmicas 1.1-. Teora Atmica de Dalton.
En 1805 el qumico y maestro ingls John Dalton estableci la hiptesis de que las sustancias constan de partculas indivisibles y las llam tomos. Dalton se bas en la Ley de la conservacin de la masa y la Ley de las proporciones definidas.
Los postulados de la Teora de Dalton son: La materia est compuesta de partculas indivisibles: tomos. Los tomos de un elemento determinado tienen las mismas propiedades (tamao, forma y masa). Los tomos de elementos diferentes tienen propiedades diferentes. La reaccin qumica es la unin de tomos en proporciones definidas. Los tomos no pueden ser ni destruidos ni creados. Las molculas de un compuesto estn formadas por la unin de 2 o ms elementos.
1.2-. Naturaleza Elctrica de la Materia
1834 Michael Faraday: Demostr que la materia es de naturaleza elctrica mediante experimentos de electrlisis, ya que observ que se puede efectuar un cambio qumico al hacer pasar la electricidad a travs de soluciones acuosas de compuestos qumicos.
1874 Stoney: Propuso la existencia de partculas elctricas llamadas electrones. Experiment con tubos de rayos catdicos. Los electrones son partculas de alta energa, cargadas negativamente. 5
1897 Thompson: Estudi el grado de defleccin de los rayos catdicos en diferentes campos elctricos y magnticos y determin la relacin carga (c) / masa (m) de los electrones.
1908 Millikan: A travs del experimento de la gota de aceite determin la carga del electrn de 1,6 x 10 -19 coulombs, luego con la relacin c/m ya conocida se obtuvo la masa del electrn: 9,11 x 10 -28 g. Como la materia es elctricamente neutra se experiment la existencia de partculas cargadas positivamente, llamadas protones, que presentan la misma carga del electrn con signo opuesto y su masa es 1,67 x 10 -24 g.
1.3-. Modelo Atmico de Thompson.
En 1904 Thompson propuso un modelo en el que consideraba al tomo como una esfera de carga positiva en la cual los electrones cargados negativamente se encontraban en el interior de ella neutralizando la carga positiva de la esfera.
Figura 1. Visin del tomo segn Thompson.
1.4-. Modelo Atmico de Rutherford.
En 1911, Ernest Rutherford experiment bombardeando una delgada gramos coulombs x m c / 10 76 , 1 8
6 lmina de oro con partculas alfa. La finalidad era observar la trayectoria que experimentaban las partculas alfa al atravesarla, para lo cual colocaron detrs una pantalla fluorescente de sulfuro de cinc. Esta pantalla tiene la propiedad de producir un centelleo al sufrir el impacto de una partcula. El resultado del experimento fue que la mayora de las partculas atravesaban la lmina sin sufrir desviacin, mientras que otras sufran desviaciones, y un nmero muy reducido se devolvan. Analizando estos resultados se demostr que la desviacin se deba a la repulsin ejercida por zonas de carga positiva existente en la lmina de oro, llegando a la conclusin final de que en los tomos haba espacios vacos y que contenan un ncleo muy pequeo de carga positiva, que encierra todos los protones y casi toda la masa del tomo, y que los electrones giran en torno al ncleo de manera que la fuerza centrfuga desarrollada sera equilibrada por la atraccin del ncleo.
Figura 2. Experimento de Rutherford.
1.5-. Teora de Bohr
El modelo atmico de Rutherford presentaba ciertos inconvenientes pues l deca que los electrones se movan alrededor del ncleo con una trayectoria curva. Una partcula que describe una trayectoria curva adquiere una aceleracin y, una partcula cargada que va adquiriendo una aceleracin, perdera energa al emitir radiacin electromagntica en forma continua. Esto significa que su movimiento seguira una trayectoria en espiral alrededor del ncleo, lo que terminara en un colapso del tomo.
En 1913, el fsico dans Niels Bohr, apoyado en la teora de los cuantos de Planck y Einstein, deca que la energa del electrn est cuantificada, es decir, que el electrn est restringido a niveles de energa (capas alrededor 7 del ncleo) especfica en el tomo, e introdujo los tres postulados siguientes, basados en sus observaciones con el tomo de hidrgeno:
Mientras un electrn gira en una rbita fija no emite energa radiante. En otras palabras, los tomos estn constituidos por un ncleo alrededor del cual giran los electrones describiendo rbitas fijas y definidas, es decir, que los electrones no pueden moverse en rbitas cualesquiera, ya que slo ciertas rbitas le son permitidas y se encuentran a determinadas distancias del ncleo.
En circunstancias apropiadas el electrn puede pasar de una rbita de energa otra. Por ejemplo, cuando se somete el tomo de hidrgeno a una descarga elctrica se le suministra energa y el electrn puede absorberla, pasando de un estado E 1 a estados energticos ms elevados: E 2 , E 3 , ...Si el tomo adquiere suficiente energa el electrn puede llegar a ser separado del tomo, quedando ste ionizado. Si el electrn pasa de una rbita de mayor energa a otra de menor energa, el sistema emitir radiacin, como consecuencia de la transicin. Esta energa radiante, ya sea emitida o absorbida, aparecer como un fotn de frecuencia v. En general: Eo - Ef = h v; donde: Eo: Energa Inicial; Ef: Energa final; h: Constante de Planck; v: Frecuencia de la radiacin.
Si Ef > Eo, el tomo absorber un fotn; si Eo > Ef, emitir un fotn, de frecuencia proporcional, en ambos casos, a la diferencia de energa. Cada electrn que gire en una rbita determinada tiene asociada cierta cantidad de energa, la cual es mltiplo entero de una unidad elemental llamada Cuanto de energa.
Cuando un electrn describe la rbita que le corresponde, no consume ni irradia energa. Los electrones que poseen el mismo valor de energa ocupan una misma rbita o nivel de energa, a los cuales se 8 le han asignado convencionalmente las letras K, L, M, N, O, P, Q; correspondiendo la primera (K) a la rbita ms prxima al ncleo, y por lo tanto al nivel de menor contenido energtico, y la ltima (Q) a la rbita ms lejana y de mayor nivel de energa. El tamao del tomo viene dado por el nmero de niveles de energa.
El modelo atmico de Bohr tuvo el mrito de aportar por primera vez una explicacin de cmo estaban distribuidos los electrones en la corona atmica, atendiendo a sus diferentes niveles de energa.
Figura 3. tomo de Bohr El tomo nuclear es la cantidad ms pequea de un elemento que puede conservar las propiedades qumicas del mismo; compuesto por un ncleo atmico que posee protones y neutrones junto con electrones que circulan en torno al l, en rbitas especficas. Sabias que?
Existen tres tipos de partculas subatmicas: El Electrn, el Protn y el Neutrn. El Electrn es una partcula de carga elctrica negativa y de masa muy pequea. El Protn es una partcula de carga positiva y de masa mucho mayor que el electrn. El Neutrn es una partcula que no posee carga elctrica y tiene una masa igual a la del protn.
9 A continuacin se muestran algunas propiedades de las partculas subatmicas
PARTICULAS MASA (gramos) CARGA (Coulombs) PROTN 1.67 x 10 -24 1.062 x 10 -19 NEUTRN 1.67 x 10 -24 0 ELECTRN 9.11 x 10 -28 1.062 x 10 -19
Tabla 1: Propiedades de las partculas subatmicas.
Es importante que sepas esto:
1.6-. Nmeros Cunticos
Al tratar la teora de Bohr se vio que los electrones se localizan en ciertos niveles de energa y se pens que se mova en algunas rbitas circulares prescritas alrededor del ncleo (descripcin mecnico ondulatoria). Fue posible identificar esos niveles de energa mediante el nmero entero al que se llam nmero cuntico. Cada nivel principal comprende uno o ms subniveles y cada uno de estos, a su vez, comprende uno o ms orbitales. Los orbitales los podemos definir como regiones tridimensionales alrededor del ncleo, donde existe una mayor probabilidad de encontrar al electrn. El modelo mecnico ondulatorio describe cada electrn en trminos de cuatro nmeros cunticos que permiten calcular la energa del electrn y predecir el rea alrededor del ncleo donde se puede localizar. En el ncleo atmico se encuentran agrupados los protones y los neutrones, en nmeros diferentes segn el elemento del que se trate y la corteza esta formada por capas en las cuales giran los electrones en orbitas circulares alrededor del ncleo.
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A continuacin te mostramos los nmeros cunticos
a-. Principal, n: Indica el nmero de la rbita o nivel de energa principal que recorre el electrn, por lo tanto representa el tamao de la nube electrnica. Toma valores positivos, a partir de 1, que corresponde al orbital ms cercano al ncleo. Convencionalmente se han asignado letras a estos niveles para los 7 primeros valores cunticos principales. La distribucin electrnica de cualquier nivel energtico en un tomo queda limitada a un mximo de 2n 2 .
Figura 4. Nmero Cuntico Principal b-. Secundario o Azimutal, l: Representa los subniveles de cada nivel principal de energa, se denotan con las letras s, p, d y f. Indica la forma de la nube electrnica u orbital alrededor del ncleo. Puede tener valores de 0 hasta n-1. El nmero de subniveles en cualquier nivel es igual a su valor n. Tambin es limitado el n de electrones en cada subnivel: s2, p6, d10, f14. Cada uno de los valores de l corresponde a una determinada forma de nube electrnica, cualquiera que sea el nivel principal. As para l=0 (s), la nube electrnica tendr siempre forma esfrica; para l=1 (p), la nube electrnica ser alargada con dos lbulos; y para L=2 y 3 las formas son ms complicadas y difciles de representar.
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Tabla 2. Subniveles de energa en nmeros cunticos
c-. Magntico, m: Indica el nmero de orbitales para un subnivel. Representa la direccin en la que est orientada la rbita del electrn, sometida a un campo magntico. Para el subnivel s por ser una nube electrnica esfrica hay una sola orientacin, pero para el p hay 3 orientaciones permitidas, para el d hay 5 y para el f hay 7.
Figura 5. Nmero Cuntico Magntico 12
d-. Del spn, s: Indica la rotacin del electrn sobre su propio eje. Slo puede tomar dos valores: +1/2 o 1/2, dependiendo de la direccin de rotacin, en el sentido de las agujas del reloj (1/2) y en direccin contraria (-1/2).
Figura 6. Nmero Cuntico Del Spin
Es importante que sepas esto:
Es importante saber que en 1925, Pauli, introdujo el Principio de exclusin de Pauli que establece que: slo 2 electrones pueden ocupar el mismo orbital atmico, y para que esto suceda han de ser de spn opuesto o acoplados. A cada electrn del tomo se le puede sealar una serie de valores para sus 4 nmeros cunticos: n, l, m y s, lo cual define al orbital en el que se encuentra el electrn y la direccin en la que est girando. 13 1.7-. Configuracin Electrnica de los tomos
Es la forma en la que los electrones estn ordenados en un tomo. Los orbitales aumentan de energa al aumentar el valor del nmero cuntico n. Para un valor dado de n, la energa aumenta con el valor creciente de l. En otras palabras, en un particular nivel de energa principal, el subnivel s es el de energa ms baja, el subnivel p es el siguiente, luego el d y luego el f.
A partir del Mtodo de la lluvia es posible establecer de una manera til y sencilla la secuencia en que se llenan los subniveles; es decir, el orden de ocupacin de los subniveles de energa electrnicos. El procedimiento consiste en asignar los electrones a los subniveles por orden de energa creciente, de acuerdo con la forma como lo indican las flechas y, en general, llenando cada subnivel antes de continuar con el siguiente. Seguidamente vas a poder apreciar grficamente como debemos distribuir los electrones.
Figura 7. Mtodo de la lluvia.
14 1.8-. El Diagrama Orbital Es la representacin de la configuracin del electrn entre los orbitales del tomo, se colocan flechas ( ) sobre lneas que simbolizan los orbitales. Por ejemplo para el tomo de Carbono tenemos:
C Z=6 6 e -
1s 2 2s 2 2p 2 Configuracin electrnica
_ Diagrama orbital 1s 2s 2p
1.8.1 Regla de Hund La regla de Hund es una regla emprica obtenida por Friedrich Hund en el estudio de los espectros atmicos que enuncia lo siguiente: Los electrones que entran a un subnivel que contenga ms de un orbital, se distribuirn en los orbitales disponibles, con sus espines en la misma direccin.
A continuacin se muestra las configuraciones electrnicas de algunos elementos. Observa como estn los orbtales.
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Figura 8. Regla de Hund
16 1.8.2 Estructura de Lewis
Paso 1: Sumar los electrones de valencia de todos los tomos: - Use la tabla peridica para determinar el nmero de electrones de valencia de cada tomo. - Si se tiene un anin, sume un electrn a total por cada carga negativa. - Si se tiene un catin reste un electrn al total por cada carga positiva. Recuerde: Lo importante es el nmero total de electrones.
Paso 2: Escriba los smbolos de los tomos para indicar cuales tomos estn unidos entre si y conctelos con un enlace sencillo (un guion, que represente dos electrones). Las formulas qumicas suelen escribirse en el orden en que los tomos se conectan en la molcula o in como en el caso del HCN. Si un tomo central tiene un grupo de tomos unidos, dicho tomo central suele escribirse primero, como en el caso del CO 3 2- , y el SF 4 .
Paso 3: Complete los octetos de los tomos unidos al tomo central, recordando que el H solo puede tener dos electrones.
Paso 4: Coloque los electrones que sobren en el tomo central, incluso si ello da lugar a ms de un octeto.
Paso 5: Si no hay suficientes electrones para que el tomo central tenga un octeto, pruebe con enlaces mltiples, utilizando uno o ms de los pares de electrones no compartidos de los tomos unidos al tomo central para formar dobles o triples enlaces.
Ejercicios de aplicacin: Dibuje la estructura electrnica para el PCl 3 . Dibuje la estructura electrnica para el CH 2 Cl 2 .
17 2-. Tabla Peridica
En 1869, el qumico ruso Mendeleev y el qumico alemn Meyer, cada uno por separado, publicaron ordenamientos de los elementos conocidos en aquella poca, que fueron las primeras tablas peridicas que existieron. Mendeleev se bas en las propiedades qumicas de los elementos, mientras que Meyer se bas en las propiedades fsicas. Ambos indicaron que las propiedades de los elementos variaban en forma peridica al incrementar el peso atmico.
Mendeleeve orden los elementos conocidos segn el aumento del peso atmico, de manera que los elementos con propiedades qumicas similares ocuparan la misma columna. Observ que tanto las propiedades fsicas como las qumicas de los elementos varan en forma peridica segn dicho peso atmico, sin embargo, debido a esto algunos elementos quedaban en su tabla fuera de sitio.
En la tabla peridica actual las propiedades de los elementos son funcin peridica de su nmero atmico. Las columnas verticales se llaman grupos o familias, cuyos elementos tienen propiedades fsicas y qumicas similares. Las filas horizontales se llaman perodos y las propiedades de los elementos cambian gradualmente a lo largo del mismo. Los elementos situados a la izquierda y en el centro de la tabla son los metales y los 12 situados a la derecha, exceptuando los gases nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rd) son los no metales.
Entre los grupos de la Tabla Peridica se pueden destacar:
Grupo I A Metales alcalinos. Grupo II A Metales alcalinotrreos. Grupo VII A Halgenos. Grupo VIII A o 0 Gases nobles o inertes.
18 Observa como estn ordenados estos grupos en la figura siguiente.
Figura 9. Tabla Peridica de los elementos
2.1-. Clasificacin de los elementos en la Tabla Peridica.
a-. Gases nobles o inertes: Se llaman as por su limitada capacidad para reaccionar qumicamente, pues son muy estables. Con excepcin del Helio (2 e - ) estos elementos tienen 8 e - en su ltima capa o nivel de energa. Pertenecen al grupo VIII o 0. Los electrones de mxima energa ocupan el subnivel p.
19 b-. Elementos representativos: Pertenecen al grupo A de la tabla peridica. Los electrones de mxima energa ocupan los subniveles s o p.
c-. Elementos de transicin: Pertenecen al grupo B (excepto el II B). Todos ellos son metales y se caracterizan porque tienen electrones en el subnivel d y s 2 en la ltima capa. Los elementos del grupo II B no son elementos de transicin porque sus ltimos orbitales penetran a orbitales s, pero sus propiedades qumicas son similares.
c-. Elementos de transicin interna: Los electrones de mxima energa ocupan los subniveles f. Todos son metales. Se localizan entre los grupos III B y IV B de la tabla peridica. Estn constituidos por:
1 Serie: Tierras Raras o Lantnidos, la subcapa 4f se est llenando. 2 Serie: Actnidos, la subcapa 5f se est llenando.
2.1.1-. Determinacin del Perodo. El perodo al que pertenece un determinado elemento puede conocerse a travs de la configuracin electrnica, pues es el nmero de capas electrnicas que contiene.
2.1.2-. Determinacin del Grupo. El grupo al que pertenece corresponde al nmero de electrones de la ltima capa o nivel y se puede determinar el grupo de los siguientes elementos:
-. Elementos de transicin: para hallar su grupo se suman 20 los electrones de las dos ltimas capas y se resta con 8, se sigue la siguiente tabla:
Resultado Grupo Resultado Grupo 3 IIIB 7 VIIB 4 IVB 8, 9 o 10 VIIIB 5 VB 11 IB 6 VIB 12 IIB Tabla 3. Grupos de los elementos de transicin.
-. Gases nobles: que todos tienen s 2 p 6 en la ltima capa y estn situados en el grupo VIII o 0 de la tabla peridica.
-. Transicin interna (Lantnidos y Actnidos): pertenecen al grupo III B.
2.2-. Determinacin de la valencia o nmero de oxidacin.
El nmero de oxidacin de un elemento est dado por la tendencia que presente a perder los electrones del ltimo nivel, para adquirir la configuracin electrnica estable del gas inerte inmediato anterior, o a ganar electrones para adquirir la configuracin electrnica estable del gas inerte inmediato siguiente.
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2.3 Propiedades Peridicas
2.3.1-. Anlisis de las propiedades peridicas en el comportamiento qumico de los elementos.
Las propiedades de los elementos varan con cierta periodicidad a medida que se recorre un periodo de la tabla peridica de izquierda a derecha o un grupo de arriba a abajo. Las variaciones de estas propiedades dependen de las configuraciones electrnicas, en especial de la configuracin de la capa externa ocupada y de su distancia con respecto al ncleo, y nos permiten predecir tanto las propiedades fsicas como qumicas. Estas propiedades son: radios atmicos, energa de ionizacin, radios inicos, afinidad electrnica, electronegatividad.
a-. Radio Atmico Es la distancia que existe desde el ncleo hasta los electrones de la ltima capa. En un perodo el radio atmico disminuye al ir de izquierda a derecha, ya que aunque se mantiene constante el nmero de capas o nivel de energa principal, el nmero atmico aumenta, es decir, aumenta la carga nuclear y se aaden electrones al nivel de energa principal, por lo que aumenta la fuerza de atraccin del ncleo sobre los electrones de la ltima capa, haciendo que el tomo se comprima y se haga ms pequeo. A mayor n de protones o carga nuclear menor radio
22 Comparando el radio entre el N y el Li, se observa: N Z= 7 7 e - Li Z= 3 3 e -
1s 2 2s 2 2p 3 1s 2 2s 1
N<Li El tomo de N tiene mayor carga nuclear que el de Li, pues tiene 7 + en su ncleo y el Li tiene 3 + , este mayor nmero de protones hace que haya mayor atraccin de los electrones de la ltima capa que los 3 protones del Li, haciendo que se comprima ms el tomo de N y se reduzca de tamao.
Es importante que sepas esto:
b-. Energa de Ionizacin o Potencial de Ionizacin.
Es la energa necesaria para separar un electrn de un tomo aislado en forma gaseosa, y depende de qu tan lejos est del ncleo.
Es un proceso endotrmico porque el electrn es atrado por el ncleo positivo; por lo tanto deber suministrarse energa para separarlo.
Primera Energa de Ionizacin (EI 1 ): es la cantidad de energa necesaria para remover el 1 electrn del tomo neutro. Ncleo 7 +
Ncleo 3 +
En un grupo el radio atmico aumenta al ir descendiendo en la tabla peridica, ya que el nmero de capas o niveles de energa donde se aaden los electrones es mayor, por lo tanto la distancia del ncleo a la ltima capa tambin es mayor. 23 tomo (g) + energa in + (g) + e -
Segunda Energa de Ionizacin (EI 2 ): es la cantidad de energa necesaria para separar el 2 electrn. in + (g) + energa in ++ (g) + e -
Para un elemento dado, EI 2 , es mayor que EI 1 , porque es ms difcil desplazar a un electrn de un in con carga positiva que del tomo neutro correspondiente.
In: un tomo que ha adquirido carga elctrica por ganancia o por prdida de electrones.
Las energas de ionizacin bajas indican que los electrones se eliminan con facilidad y, por lo tanto, se forma fcilmente un in positivo (catin), mientras que los elementos con energa de ionizacin muy alta a menudo gana electrones para formar iones con carga negativa (aniones).
La variacin de la 1 energa de ionizacin a travs de los perodos y hacia abajo en los grupos es muy semejante a las tendencias del radio atmico, puesto que la energa que se requiere para retirar completamente un electrn, depende en parte de qu tan lejos est el ncleo. Adems, los mismos factores por los que se contrae en tamao un nivel electrnico exterior a medida que se avanaza en un perodo, tambin harn que el electrn se sostenga ms estrechamente. Entonces, a medida que se desciende en un grupo el aumento en tamao que se produce va acompaado por una disminucin en la energa de ionizacin; y mientras se va a lo largo de un perodo de izquierda a derecha, el aumento en la carga nuclear hace que la capa de los electrones externos se contraiga en tamao y tambin hace ms difcil eliminar un electrn.
Excepciones: PI En el perodo 2 Be > B 24 N > O En el perodo 3 P > S En el perodo 4 As > Se
Comparando el Potencial de Ionizacin entre:
a) Na y Cl
Cl > Na Porque el Cl tiene mayor carga nuclear (Z=17) que el Na (Z=11), y requiere mayor energa para quitarle un electrn. (Estn en un mismo perodo).
b) F y Br
F > Br Porque el Br tiene mayor nmero de capas o niveles de energa principal que el F, por lo que la fuerza de atraccin entre el ncleo y los electrones de la ltima capa del Br es menor que en el F, siendo ms fcil quitarle un electrn. (Estn en un mismo grupo).
c-. Afinidad Electrnica.
Es la cantidad de energa que se libera o se absorbe cuando se agrega un electrn a un tomo gaseoso aislado. tomo (g) + e - in (g) + energa E (KJ/mol) tomo (g) + e - + energa in (g) E (KJ/mol)
Los tomos que son muy pequeos y que tienen niveles externos que reciben una carga nuclear alta tienen afinidades electrnicas muy grandes. Por otra parte, los tomos grandes cuyos niveles electrnicos externos no tienen gran fuerza de atraccin con la carga nuclear tienen 25 afinidades electrnicas pequeas.
Las variaciones de afinidad electrnica no son regulares a lo largo de un perodo. La tendencia general es que las afinidades electrnicas se hacen ms negativas de izquierda a derecha en cada perodo. Algunas excepciones notables son los elementos del grupo IIA y VA.
Comparando la Afinidad Electrnica entre:
a) Na y Cl
Cl > Na Porque el Cl tiene mayor carga nuclear (Z=17) que el Na (Z=11), y por lo tanto mayor tendencia a aceptar un electrn. (Estn en un mismo perodo).
b) Na y K
Na > K Porque el Na tiene menos capas o niveles de energa principal que el K, por lo que el efecto de carga nuclear es ms efectivo. (Estn en un mismo grupo).
Radios Inicos.
Los iones con carga positiva o cationes son ms pequeos que los tomos neutros de los cuales se originan. Por ejemplo, un tomo de Li neutro contiene 3 protones en el ncleo y 3 e - , y el e - ms externo se encuentra en el orbital 2s. Sin embargo, un in Litio, Li + , contiene 3 p + y 2 e - , ambos en el orbital 1s, de manera que el in Li + es mucho menor que el tomo neutro Li pues hay mayor fuerza de atraccin y se comprime el in.
26 Li r =1.52 A Li + r =0.60 A
Es importante mencionar que:
Los iones con carga negativa o aniones son ms grandes que los tomos neutros de los cuales se derivan. Por ejemplo, cuando un tomo de F con 7 e -
en su ltima capa gana un e - se transforma en in fluoruro, F - , con 8 e - en su nivel de energa superior, estos 8 e - se repelen con mayor fuerza que los 7 originales de manera que la nube electrnica se expande. El in F - es mucho ms grande que el tomo neutro F.
F r = 0.64 A F - r = 1.36 A
d-.Electronegatividad
Mide la tendencia relativa de un tomo de un elemento a atraer hacia s electrones, cuando est nicamente combinado con otro tomo. La electronegatividad de los elementos aumenta de izquierda a derecha en los periodos y de abajo hacia arriba en los grupos. El Flor tiene la mayor
Sabes que es una especie Isoelectronica? Son aquellos elementos que tienen el mismo nmero de electrones. Dentro de una serie isoelectrnica de iones, los radios inicos disminuyen al aumentar el nmero atmico. 27 electronegatividad (4.0), esto indica que, cuando el in F est unido qumicamente a otros elementos atrae siempre hacia l la densidad electrnica. El oxgeno es el 2 elemento ms electronegativo.
Los elementos con grandes diferencias de electronegatividades tienden a reaccionar entre s para formar compuestos inicos. El elemento menos electronegativo cede su electrn (o electrones) al elemento ms electronegativo. Cuando hay poca diferencia de electronegatividad tienden a formar enlaces covalentes, es decir, comparten sus electrones y el ms electronegativo atrae ms a los electrones.
Comparando la Electronegatividad entre:
a) Li y Na
Li > Na Porque el Li tiene menos capas que el Na, por lo tanto la carga nuclear del Li atrae ms a los electrones de otro elemento comparado con el Na, debido al tamao del tomo.
b) F y O
F > O Porque el F tiene mayor carga nuclear que el O, por lo que atrae con mayor fuerza los electrones de otro elemento comparado con el O.
3-. Enlaces Qumicos
Se denomina enlace qumico a las fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los tomos en los compuestos. Los elementos se combinan entre s formando compuestos cuyas propiedades son muy diferentes de las correspondientes a los elementos sin combinar. Cuando los tomos interactan para formar un enlace, ste se realiza mediante los electrones del nivel exterior o ltima capa, que reciben el nombre de electrones 28 de valencia.
Para identificar a los electrones de valencia se emplea un tipo especial de notacin, los Smbolos de Lewis. Para formar el Smbolo de Lewis de un elemento, se escribe su smbolo atmico rodeado de tantos puntos como electrones de valencia tenga el tomo. As, los electrones del perodo IIIA los indica Lewis con las notaciones siguientes:
Na Mg Al Si P S Cl Ar 1 2 3 4 5 6 7 8
Los Smbolos de Lewis son tiles para explicar los enlaces entre los tomos. Las frmulas que se representan con esos smbolos se llaman estructuras de Lewis.
Los enlaces qumicos se dividen en: enlaces inicos y enlaces covalentes.
3.1-. Enlace Inico o Electrovalente.
Se debe a interacciones electrostticas entre los iones que pueden formarse por la transferencia de uno o ms electrones de un tomo o grupo de tomos a otro. El tomo que pierde electrones se convierte en un in positivo o catin, mientras que el que gana electrones queda cargado negativamente y se le llama anin.
El enlace inico se produce con mayor facilidad cuando los elementos con energa de ionizacin baja (metales) reaccionan con elementos que tienen alta electronegatividad y mucha afinidad electrnica (no metales). Se da cuando la diferencia de electronegatividad es superior a 1.7.
Un ejemplo de la formacin de un compuesto inico es la reaccin entre tomos de Li y F:
29 Li Z=3 1 e - v F Z=9 7 e - v 1s 2 2s 1
1s 2 2s 2 2p 5
Cuando reaccionan, el tomo de Li pierde el electrn de su subnivel 2s para convertirse en Li + y adquiere una configuracin electrnica igual a la del gas noble He.
Li (1s 2 2s 1 )
Li + (1s 2 ) +e -
El electrn que perdi el Li lo recibe el tomo de F, el cual adquiere una configuracin electrnica igual a la del gas noble Ne.
F (1s 2 2s 2 2p 5 )
+e - F - (1s 2 2s 2 2p 6 )
Luego los iones Li + y F - se atraen mutuamente debido a sus cargas contrarias, esta atraccin entre los iones es lo que constituye el enlace inico. Se forma de esta manera el LiF (Fluoruro de Litio).
Mediante los smbolos de Lewis la reaccin se representa as:
Li + F Li + + F
Figura 10. Formacin del enlace inico.
Otro ejemplo, es la reaccin entre el Ca y el Cl donde cada tomo de Ca debe perder 2 electrones para alcanzar la estructura de un gas noble, mientras 30 que cada tomo de Cl necesita adquirir slo un electrn para obtener un octeto, formndose CaCl 2 (Cloruro de Calcio). Cl Ca Cl Ca 2 2 2
3.2-. Enlace Covalente.
Se forma cuando dos tomos comparten uno o ms pares de electrones. Esto se da cuando la diferencia de electronegatividades es inferior a 1.7. La fuerza de enlace proviene de la atraccin entre estos electrones compartidos y el ncleo positivo que entra en el enlace.
El enlace covalente segn el n de electrones que se comparte puede ser: sencillo (1 par), doble (2 pares) o triple (3 pares). Fijate como se forma este enlace covalente:
Figura 11. Formacin del enlace covalente.
Un tomo puede completar su capa externa compartiendo electrones con otro tomo. Por ejemplo, en la reaccin de 2 tomos de H para formar H 2 se tiene que:
31 H Z=1 1s 1
H + H H H HH Enlace covalente sencillo
Los electrones se comparten entre los 2 tomos de Hidrgeno y se forma un solo enlace covalente; en este sentido, cada tomo de H adquiere la configuracin del He: 1s 2 .
Anlogamente 2 tomos de O se combinan formando la molcula de O 2 . O 6 e - v
O + O O O O=O Enlace covalente doble
Se observa que aqu tambin los tomos tienen la tendencia a adquirir la estructura electrnica de un gas noble.
Otro ejemplo es la molcula de N 2
N Z=7 1s 2 2s 2 2p 3 5 e - v
N + N N N N=N Enlace covalente triple
En el CH 4 (Metano):
6 C 1s 2 2s 2 2p 2 4 e - v C
1 H 1s 1 1 e - v H
H H C+4HH C H H C H 4 Enlaces covalentes simples H H
Excepcin: BeCl 2 no se rige por la regla del octeto:
32 Cl + Be + Cl Cl Be Cl
El tomo de Be tiene 4 e - en su nivel de valencia, por lo que se dice que el BeCl 2 es deficiente en e - . Es ms covalente que inico.
3.3-. Enlace Covalente Coordinado o Dativo
Es el enlace en el que un par de electrones de un tomo es compartido por dos tomos. Para simplificar la frmula electrnica se coloca una flecha que apunta desde el tomo que dona los electrones hasta el tomo que los recibe. Ejemplo: NH 4 (in amonio)
Cuando se crea el enlace adicional entre el H + y el tomo de N, ambos e - del enlace provienen del N.
HNO 3 (cido ntrico) 1 H 7 N 8 O
H 2 SO 4 (cido sulfrico) 1 H 16 S 8 O
Un ejemplo ilustrativo son los enlaces que forman cuatro tomos de hidrgeno con uno de carbono para dar origen a la molcula del metano.
Figura 12. Formacin del enlace inico. 33 3.5-. Polaridad de los enlaces
a-. Enlace Covalente No Polar Los enlaces covalentes en todas las molculas diatmicas, de igual tipo de tomo, son de tipo no polar, pues el par de electrones se comparte por igual, con la misma electronegatividad, lo que significa que los electrones que comparten experimentan igual atraccin a ambos ncleos del tomo. Las molculas de estos compuestos se conocen como molculas no polares. Ej.: H 2 , O 2 , N 2 , F 2 , Cl 2 .
b-. Enlace Covalente Polar Para las molculas diatmicas de diferente tipo de tomos, los 2 tomos tienen electronegatividades diferentes por lo que no atraen a los electrones de igual manera, el de mayor electronegatividad atraer con ms fuerza al par de electrones compartidos. Los enlaces covalentes en el cual el par de electrones se comparte en forma desigual se conocen como enlaces covalentes polares, y las molculas de compuestos que la presentan son molculas polares. Ej: HF H F H F Electronegatividades diferentes F > H + - H F El desplazamiento de la densidad electrnica hacia F hace que H sea ligeramente positiva. La separacin de carga en el enlace covalente polar crea un dipolo elctrico. Se representa con una flecha con un signo + en un extremo. Por ejemplo:
34 Cuando estn unidos tres o ms tomos, es posible tener una molcula no polar an cuando existan enlaces polares. Ej: CO 2
Figura 13. Enlaces qumicos en el Dixido de Carbono
Los enlaces dipolares estn orientados en direcciones opuestas y se anulan. En la molcula de H 2 O, los 2 enlaces dipolares no se anulan, pues tiene forma angular tal y como se muestra a continuacin.
Figura14.Vista de la Molcula de Agua 35
Figura 15. Enlaces qumicos en la molcula de Agua La cancelacin de los momentos dipolares slo se presenta en molculas simtricas, donde los momentos dipolares de enlaces individuales se orientan en direcciones opuestas.
3.5-. Fuerzas intermoleculares o de enlace
Las fuerzas intermoleculares se refieren a las fuerzas entre partculas individuales (tomos, iones y molculas) de una sustancia. Estas fuerzas son bastante dbiles con relacin a los enlaces internos (enlace inico y covalente) y son responsables del control de las propiedades fsicas de los compuestos moleculares. Los tipos principales de fuerzas que existen y sus efectos sobre los puntos de ebullicin se dan a continuacin:
Fuerzas Dipolo Dipolo
Son fuerzas de atraccin intermolecular, que provienen de la atraccin 36 de los extremos +y de los momentos dipolares de las molculas polares. Cuando 2 molculas polares se acercan de manera que el extremo positivo de un dipolo est dirigido hacia el extremo negativo del otro, se da una atraccin electrosttica entre los dos dipolos; y cuando se acercan dos extremos positivos o dos negativos, experimentan una repulsin moderada. Las fuerzas dipolo dipolo son la causa del control de algunas propiedades como los puntos de ebullicin y de fusin de sustancias polares, que tienden a ser ms altos que los de las sustancias no polares de pesos moleculares similares.
Figura 16. Fuerzas Dipolo-Dipolo presente en la molcula del HCl
Puentes de Hidrgeno
No es un enlace verdadero, es un caso especial de interaccin dipolo dipolo muy fuerte. Se forman entre las molculas polares covalentes que contienen H y compuestos de alta electronegatividad (F, O, N). Se deben a las atracciones entre los momentos + de una molcula (tomos de H) y los momentos - de otra.
Aunque el puente de hidrgeno es una forma fuerte de atraccin intermolecular, es mucho ms dbil que un enlace covalente normal. A los puentes de hidrgeno se deben los puntos anormalmente elevados de fusin y de ebullicin de compuestos como el agua, el alcohol etlico y el amonaco en comparacin con otros compuestos de peso y geometra molecular similares.
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Figura 17. Puentes de Hidrogeno presentes en las molculas del Etanol.
Fuerzas de London o de Van Der Waals
Son atracciones muy dbiles que ejercen sus efectos a distancias muy cortas. Son el nico tipo de fuerzas intermoleculares presentes en sustancias simtricas no polares. Las Fuerzas de London se deben a la atraccin del ncleo con carga positiva de un tomo, hacia la nube electrnica de otro tomo de alguna molcula cercana; sta induce dipolos temporales en los tomo o molculas. A medida que aumenta el nmero de electrones y el tamao de las molculas, el ncleo los atrae con menos fuerza, por lo que se polarizan con mayor facilidad ante ncleos adyacentes. Estos dipolos se atraen uno a otro brevemente antes de desaparecer. A continuacin te mostramos un ejemplo de Fuerzas de Vamn der Waals que se dan en la molcula de Tetracloruro de Carbono. (no polar)
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Figura 18. Fuerzas de Van der Waals que se dan en la molcula de CCl 4
3.7-. Algunas diferencias entre los compuestos inicos y los compuestos covalentes son:
COMPUESTOS INICOS COMPUESTOS COVALENTES - Slido de elevado punto de fusin - Gases, lquidos y slidos de bajo punto de fusin - Mayora solubles en disolventes polares como el agua - Mayora insoluble en disolventes polares - Mayora insolubles en disolventes no polares como el benceno o el hexano - Mayora soluble en disolventes polares - Compuestos fundidos conducen la electricidad por stas formadas por iones - Lquidos y slidos fundidos no conducen la electricidad - Las disoluciones acuosas conducen la electricidad por stas formadas por partculas cargadas - Las disoluciones acuosas son malas conductoras de la electricidad.
39 Autoevaluacin Cual fue el aporte que dio a la Qumica la teora de Thompson? Cmo era la visin del tomo segn Rutherford? Cul fue el aporte que dio a la qumica la teora de Bohr? Qu entiendes por Configuracin Electrnica? Cules son los nmeros cunticos? Qu expresa la Regla de Hund? Cul es la importancia de la Regla de Lewis? Cmo estn ordenados los elementos en la tabla peridica? Qu entiendes por Afinidad Electrnica, Electronegatividad y Fuerza Inica? Cules son los tipos de Enlaces Qumicos? Cules son las diferencias entre enlace covalente polar y no polar? Cules son los tipos de Fuerzas Intermoleculares?
40 Referencias Bibliogrficas: Brown, T. Lemay, E. Quimica, La ciencia central.(2004) Novena Edicin. Ediciones: Pearson- Prentice Hall.