Capacidades Calorificas

Termodinmica Capacidades calorficas
I. Q. lvaro Enrique Cisneros Revelo___________________________________ 1

CAPACIDADES CALORFICAS

Qu se entiende por capacidad calorfica? Cuando se formula esta pregunta a
estudiantes que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar
significado a las dos palabras. Entonces expresan que es la propiedad que
determina la capacidad de un sistema para almacenar calor, esta concepcin no es
estrictamente correcta ya que lo que se aumenta cuando se presenta transferencia
de calor desde los alrededores al sistema es la energa interna. Entonces cual
debe ser la interpretacin correcta que se debe dar a esta propiedad? La capacidad
calorfica de un sistema es la cantidad de calor transferida que es capaz de
modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relacin entre el calor transferido
a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona, constituye la capacidad
calorfica. Generalmente esta propiedad se representa por la letra C y se define
mediante la ecuacin 6-1. La capacidad calorfica es una propiedad extensiva,
entonces entre ms masa tenga el sistema, mayor ser su capacidad calorfica.
dT
Q
C
o
= (6-1)

Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, ya sea a presin constante o a volumen
constante, por lo cual, se definen dos nuevas propiedades termodinmicas, la
capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen
constante.

CAPACIDAD CALORFICA A PRESIN CONSTANTE

Recuerda Ud., a qu es igual el calor transferido en un proceso isobrico? En la
unidad anterior se demostr que para un sistema cerrado, durante un proceso a
presin constante y donde solo se presenten trabajo debido al movimiento de la
frontera del sistema, el calor transferido es igual al cambio de entalpa, entonces
remplazando en la ecuacin 6-1, el trmino diferencial de calor por el de la
diferencial de entalpa, se llega a la ecuacin 6-2 que sirve como definicin para
esta propiedad, la cual se representa por Cp donde el subndice indica que la
presin es constante.

p
p
T
H
C
|
.
|
\
|
c
c
= (6-2)

En palabras cmo se podra definir la capacidad calorfica a presin constante?

Para ello simplemente debe interpretar la ecuacin 6-2: la capacidad calorfica a
presin constante es igual a la variacin de entalpa con respecto a la temperatura,
o sencillamente la relacin entre el cambio de entalpa y la diferencia entre las
temperaturas. Cp es una propiedad extensiva y su valor es caracterstico de cada
sistema de tal manera que en esta forma no es demasiado til, sin embargo si esta
propiedad se expresa por unidad de masa o por unidad de moles, nos encontramos
con dos nuevas propiedades intensivas, el calor especfico y la capacidad calorfica
molar a presin constante, que si tienen una gran importancia.

CALOR ESPECFICO A PRESIN CONSTANTE

El calor especfico a presin constante es la cantidad de calor que es necesario
transferir a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se
representa por cp, la letra minscula representa una propiedad referida a una unidad
de masa, es decir a una propiedad intensiva. Matemticamente se puede expresar
como:

p p
p
T
h
T m
H
c
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
= (6-3)

donde h = H/m, representa la entalpa por unidad de masa.

CAPACIDAD CALORFICA MOLAR A PRESIN CONSTANTE

La capacidad calorfica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado. Si en la ecuacin 6-3
se remplaza la masa m por el nmero de moles n, se obtiene la ecuacin que define
esta propiedad.

p
p
p
T
H
T n
H
C
|
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
= (6-4)

CAPACIDAD CALORFICA A VOLUMEN CONSTANTE

En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica molar a volumen
constante. Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan
interacciones de trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al
cambio de energa interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la
ecuacin 6-1 el calor por el cambio de energa interna dU. Por lo tanto

Las propiedades referidas a una unidad de moles se
representan colocando una lnea o barra sobre el smbolo de la
propiedad por ejemplo, V , representa el volumen molar, es decir el
volumen por mol de una sustancia.
v
v
T
U
C
|
.
|
\
|
c
c
= (6-5)

En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin
entre el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.

CALOR ESPECFICO A VOLUMEN CONSTANTE

En forma semejante el calor especfico a volumen constante se representa por cv y
est definido por la ecuacin

v v
v
T
u
T m
U
c
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
= (6-6)

donde u = U/m, representa la entalpa por unidad de masa.

CAPACIDAD CALORFICA MOLAR A VOLUMEN CONSTANTE

Se representa por v C , y se define como

v
v
v
T
U
T n
U
C
|
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
= (6-7)

A partir de propiedades como los calores especficos o las capacidades calorficas
molares, caractersticas de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpa o
los cambios de energa interna, para ello solo es necesario, despejar de las
ecuaciones respectivas. Por otra parte la energa interna para gases ideales, solo
depende de la temperatura y si en la ecuacin 5-16 que define la entalpa se
remplaza el trmino PV por su equivalente para gases ideales nRT, se puede afirmar
que tambin la entalpa de un gas ideal solo depende de la temperatura como se
observa en la ecuacin 6-8, de tal manera que las derivadas parciales, en las
ecuaciones 6-2 a 6-7 se pueden sustituir por derivadas ordinarias.

nRT U H + = (6-8)

Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de
entalpa, se pueden despejar los trminos diferenciales (dH) de las ecuaciones 6-2,
6-3 y 6-4 y expresarlos como

dT C n dT mc dT C dH p
p p
= = = (6-9)

En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar
de 6-5, 6-6 y 6-7 y expresarlo como

dT C n dT mc dT C dU v
v v
= = = (6-10)

Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de
las sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad
calorfica molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los
gases monoatmicos la variacin es mnima. Para modelar matemticamente este
comportamiento se acude a funciones de polinomios donde el orden con respecto a
la temperatura absoluta va aumentando y donde los coeficientes generalmente
designados por las letras A, B, C, son constantes que se determinan
experimentalmente y cuyos valores se encuentran en los manuales de propiedades
termodinmicas, o se pueden consultar en Internet. De esta manera la ecuacin
6-11 es una forma de representar la capacidad calorfica molar de un gas en funcin
de la temperatura.

...
3 2
DT CT BT A Cp + + + = (6-11)

Remplazando esta ecuacin en 6-9 y realizando la integracin se obtiene

( )
} }
+ + + = = A
2
1
3 2
2
1
dT DT CT BT A n dT C n H p
(6-12)

(
+ = A
4
) (
3
) (
2
) (
) (
4
1
4
2
3
1
3
2
2
1
2
2
1 2
T T D T T C T T B
T T A n H (6-13)

La realizacin manual de la integracin es dispendiosa, afortunadamente hoy se
cuenta con calculadoras o con programas de computacin que pueden realizar
estas operaciones.

Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que
100 grados, las capacidades calorficas molares y los calores especficos se pueden
considerar constantes y trabajar con el valor a la temperatura promedio. De esta
forma, la integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.

( )
1 2
T T C n H p = A (6-14)

o bien,

( )
1 2
T T mc H
p
= A (6-15)

En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las
siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energa interna.

( )
1 2
T T C n U v = A (6-16)

( )
1 2
T T mc U
v
= A (6-17)

Se ha analizado el comportamiento de las capacidades calorficas de los gases,
pero qu podramos decir frente al comportamiento de estas propiedades en
lquidos y slidos?. Los lquidos y slidos se conocen como sustancias
incompresibles, porque su volumen prcticamente no cambia frente a variaciones de
la presin. Para este tipo de sustancias el calor especfico a presin constante y a
volumen constante tienen un valor muy semejante y en la prctica puede omitirse el
subndice, es decir

c c c
v p
= ~ (6-18)

Sin embargo para el caso de procesos en los cuales la presin es alta, no
puede asumirse que las capacidades calorficas a presin y volumen
constante son iguales. En este caso se debe utilizar la relacin de Mayer:
=

2

donde y
son la expansibilidad volumtrica y compresibilidad isotrmica,

definidas con las siguientes relaciones:
=
1
=
1

RELACIN ENTRE LAS CAPACIDADES CALORFICAS PARA GASES IDEALES

Para establecer la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y
la capacidad calorfica molar a volumen constante, se debe acudir a la relacin entre
la entalpa y la energa interna dada por la ecuacin 6-8. Si en esta ecuacin se
deriva con respecto a la temperatura a presin constante se obtiene:

nR
T
U
T
H
p p
+
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
(6-19)

Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la
variacin de ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa
interna con respecto a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se
realice a presin constante o a volumen constate, entonces el primer trmino entre
parntesis es igual a la capacidad calorfica a presin constante y el segundo
representa la capacidad calorfica a volumen constante, remplazando estos
trminos en la ecuacin anterior se tiene:

nR C C
v p
+ = (6-20)

Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica
molar a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen
constante mas el valor de la constante universal de los gases expresada en las
mismas unidades, como se indica en la ecuacin

R C C v p + = (6-21)

EJEMPLO 6-1

Se desea determinar el cambio de entalpa y de
energa interna durante un proceso de
compresin isobrica de 2,4 moles de un gas
ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa hasta
reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas R C p 5 , 2 = .

Figura 6-1

ANLISIS DEL PROBLEMA:

Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma
proporcional a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad
es necesario que la temperatura tambin disminuya hasta la mitad del valor inicial.
Para calcular el cambio de entalpa o el cambio en la energa interna se requiere
conocer como cambian las capacidades calorficas con la temperatura. En este
caso, dado que no se suministra ninguna informacin al respecto, se supone que las
capacidades calorficas son constantes y en consecuencia el cambio de entalpa y
de energa interna se calcula mediante las ecuaciones 6-14 y 6-16. La capacidad
calorfica a volumen constante se pude calcular despajndola de 6-21.

SOLUCIN DEL PROBLEMA
( ) J K K
K mol
J
mol T T C n H p 038 . 13 ) 5 , 261 523 ( 31 , 8 )( 5 , 2 ( 4 , 2
1 2
= = = A
Si se quisiera expresar este valor en caloras, simplemente se utilizara el factor de
conversin correspondiente
cal
J
cal
J H 114 . 3 )
187 , 4
1
( 038 . 13 = = A
K mol
J
K mol
J
R R R R C C p v 465 , 12 ) 31 , 8 ( 5 , 1 5 , 1 5 , 2 = = = = =
( ) J K K
K mol
J
mol T T C n U v 823 . 7 ) 5 , 261 523 )( 465 , 12 ( 4 , 2
1 2
= = = A
o si se prefiere en caloras
cal
J
cal
J U 168 . 1 )
187 , 4
1
( 823 . 7 = = A


EJEMPLO 6-2

Calcular la cantidad de calor que sera necesario
retirar para reducir la temperatura desde 27 C
hasta -73 C de 2,8 kg de Nitrgeno que se
encuentran en un tanque de 2 m
3
.

k mol
cal
Cv 96 , 4 =

Figura 6-2

El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo
tanto no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que
el calor es igual al cambio de energa interna y a su vez el cambio de energa
interna se calcula en funcin del nmero de moles, la capacidad calorfica molar y la
diferencia de temperaturas.


moles kmol
kg
kmol
kg n 100 1 , 0 )
28
1
( 8 , 2 = = =
( ) cal K K
K mol
cal
mol T T C n U Q v 600 . 49 ) 300 200 )( 96 , 4 ( 100
1 2
= = = A =
kcal Q 6 , 49 =

CALORES LATENTES

Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y
es la que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi en la unidad
5 durante los cambios de fase a una determinada presin, la temperatura se
mantiene constante siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por
consiguiente el calor involucrado en estos procesos que comnmente se conoce
como calor latente ser igual al cambio de entalpa. Con estas observaciones se
construyen las siguientes definiciones:

Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre
durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a
lquido.

slido lquido fusin
h h h = A (6-22)

Calor latente de sublimacin de una sustancia es el cambio de entalpa que
ocurre durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de
slido a gas.

slidos gas n sublimaci
h h h = A (6-23)

Calor latente de vaporizacin de una sustancia es el cambio de entalpa que
ocurre durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de
lquido a vapor.

fg f g n vaporizaci
h h h h = = A (6-24)
f g
h y h son las entalpas de vapor saturado y de lquido saturado respectivamente.
Los calores latentes de vaporizacin dependen de las condiciones de saturacin, es
decir de la presin o la temperatura. A medida que aumentan tanto la presin como
la temperatura el calor latente de vaporizacin de una sustancia disminuye hasta
que en el punto crtico llega a ser cero.

Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente
y sus valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinmicas.
Con ellos se calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase. En
trminos generales

h m H Q A = A = (6-25)
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se
transforma en:

H n H Q A = A = (6-26)

EJEMPLO 6-3

Durante la produccin de arequipe se debe
eliminar agua mediante evaporacin. Determinar
la cantidad de calor que se requiere para eliminar
por este procedimiento 150 kg de agua a una
presin de 75 kPa.
Figura 6-3
Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporizacin a la
presin de 75 kPa. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua.
Se puede hallar hgy hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta
directamente el valor de hfg.
Los datos se obtienen del software propagua. 4 , 384 0 , 663 . 2 = =
f g
h h

kJ kg kJ kg h h m Q
f g
790 . 341 / ) 4 , 384 0 , 663 . 2 )( 150 ( ) ( = = =


EJEMPLO 6-4
Determine la temperatura que alcanzaran15,0 kg
de agua que inicialmente se encuentra a 20 C en
un tanque aislado trmicamente, si por la
resistencia elctrica sumergida en el agua circula
una corriente de 10 amperios a 110 voltios
durante 20 minutos. El tanque tiene un dispositivo
que mantiene constante la presin en una
atmsfera A qu tiempo el agua alcanza la
temperatura de ebullicin? Cul sera el tiempo
necesario para que se evaporen 5,0 kg de agua?
para el agua
C kg
kcal
c
p
.
1 =
kg
kcal
h
vap
540 = A

Figura 6-4
En un proceso isobrico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpa y el
cambio de entalpa se puede calcular en funcin de la masa, el calor especfico y la
diferencia de temperaturas. Como no se conoce la diferencia de temperaturas, esta
se puede determinar a partir del calor suministrado por la resistencia elctrica. Si el
tanque se encuentra aislado trmicamente todo el calor producido por el trabajo
elctrico de la resistencia ser igual al aumento de entalpa del agua. De aqu ya se
puede determinar el aumento de la temperatura y la temperatura final.
Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor
requerida para elevar la temperatura del agua a 100 C y luego determinar el tiempo
que debe circular la corriente elctrica para producir esta cantidad de calor. Para dar
solucin a la tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar
los 5 kg de agua, utilizando para ello, el dato de la entalpa de vaporizacin.
El trabajo elctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuacin 3-13
J
s
A v t I V W 000 . 320 ' 1 )
min 1
60
min)( 20 )( 10 )( 110 ( . . = = A =
kcal cal
J
cal
J H Q W 261 , 315 261 . 315 )
187 , 4
1
( 000 . 1320 = = = A = =
Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuacin 6-15
( ) C
C kg kcal kg
kcal
mc
H
T T
p
21
) . /( 1 ( 15
261 , 315
1 2
= =
A
=
C C T T 41 21
1 2
= + =
Temperatura alcanzada por el agua 41 C

Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
( ) kcal C C
C kg
kcal
kg T T mc H
p
200 . 1 ) 20 100 )(
.
1 ( 15
1 2
= = = A
Despejando el tiempo de la ecuacin 3-13
min 13 , 76 567 . 4
) 10 )( 110 (
)
1
187 . 4
( 200 . 1
. .
= = =
A
= = s
A v
kcal
J
kcal
I V
H
I V
W
t

Tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullicin 76,14 minutos

Calor necesario para evaporar 5,0 kg de agua

kcal
kg
kcal
kg h m H
vap
700 . 2 ) 540 ( 0 , 5 = = A = A
min 28 , 171 277 . 10
) 10 )( 110 (
)
1
187 . 4
( 700 . 2
= = = s
A v
kcal
J
kcal
t

Tiempo necesario para evaporar 5,0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura
de ebullicin: 171,28 minutos.

EJEMPLO 6-5

Calcule la temperatura final cuando en un
recipiente de paredes adiabticas se mezclan 25
kg de agua a 22 C con 50 kg de agua a 67 C.

Figura 6-5
ANLISIS DEL PROBLEMA

Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal
manera que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel
interno deben ser iguales a cero. En este tipo de problemas que se presentan con
frecuencia en procesos industriales se conocen las masas de agua y las
temperaturas iniciales. Cuando se alcance el equilibrio trmico la temperatura final
en todo el sistema ser la misma.

El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el
calor especfico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de
temperaturas estn dadas por la temperatura final que es la misma menos las
correspondientes temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la
ecuacin de la sumatoria de calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita
es la temperatura final. El problema se puede realizar en forma general para
cualquier nmero de corrientes que formen una mezcla.

f f f f
n
i
f i
Q Q Q Q Q
2 1 2 1
0 0 = = + =

) (
) (
2 2 2
1 1 1
T T c m Q
T T c m Q
f p f
f p f
=
=

Emplazando en la ecuacin de balance
) ( ) (
2 2 1 1
T T c m T T c m
f p f p
=
2 2 2 1 1 1
T c m T c m T c m T c m
p f p p f p
+ =
1 2 1 1 2 1
) ( T c m T c m c m c m T
p p p p f
+ = +
kg kg
C kg C kg
m m
T m T m
c m c m
T c m T c m
T
p p
p p
f
50 25
67 . 50 22 . 25
) ( ) (
2 1
1 2 1 1
2 1
1 2 1 1
+
+
=
+
+
=
+
+
=
C T
f
52 =
Observe que la temperatura final se encuentra ms cerca de la temperatura donde
la cantidad de agua es mayor.

EJEMPLO 6-6
Si en un termo se colocan 50,0 g de agua a 10 C
con 25,0 hielo que se encuentra a -5 C se
fundir todo el hielo? Si no es as qu cantidad
de hielo permanece en estado slido? Cul ser
la temperatura final? Cules seran las
condiciones finales si la temperatura inicial del
agua fuera de 75 C? Los calores especficos del
agua lquida y del hielo son respectivamente 1,0
y 0,5 cal/g.C.
fusin
h A = 79,7 cal/g

Figura 6-6

Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de
que se alcanza el equilibrio trmico. En el primer caso la temperatura del agua est
muy prxima a la de congelacin y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo,
esto depende lgicamente de la cantidad de hielo presente. Por otra parte un termo
se puede considerar como un sistema de paredes adiabticas en consecuencia no
se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el calor cedido
por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta alcanzar la
temperatura de 0 C y el calor necesario durante la fusin. En primer lugar ser
necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el hielo y
compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su temperatura
llegue a 0 C. Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad
de calor suministrada por el agua, slo se fundir una parte hasta alcanzar el
equilibrio entre la fase lquida y la fase slida restante y la temperatura ser 0 C. Al
contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la
cantidad de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura
final se determina mediante la ecuacin para el equilibrio trmico que se alcance.
Para la primera situacin
fusin h hielo hielo p h hielo
h m t c m Q A + A =
) (

cal g cal g C C C g cal g Q
hielo
055 . 2 ) / 7 , 79 )( 25 ( )) 5 ( 0 )( . / 5 , 0 )( 25 ( = + =
cal C C C g cal g t c m Q
agua agua p a agua
500 ) 10 0 )( . / 0 , 1 )( 50 (
) (
= = A =
agua hielo
Q Q > no se funde todo el hielo te = 0 C.
g
g cal
cal cal
h
t c m Q
m
fusin
hielo hielo p h agua
fundido hielo
5 , 5
/ 7 , 79
5 , 62 500
) (
=
=
A
A
=
Para la segunda situacin
cal C C C g cal g t c m Q
agua agua p a agua
750 . 3 ) 75 0 )( . / 0 , 1 )( 50 (
) (
= = A =
agua hielo
Q Q < se funde todo el hielo
En el equilibrio trmico
hielo agua
Q Q =
)) 0 ( ( ) (
) ( ) ( ) (
C t c m h m t c m t t c m
e a p h fusin h h h p h ai e a p a
+ A + A =

) ( ) (
) ( ) (
) (
a p h a p a
fusin h h h p h ai a p a
e
c m c m
h m t c m t c m
t
+
A + A
=

) . / 0 , 1 )( 25 ( ) . / 0 , 1 )( 50 (
) / 7 , 79 )( 25 ( ) 5 )( . / 5 , 0 )( 25 ( ) 75 )( . / 0 , 1 )( 50 (
C g cal g C g cal g
g cal g C C g cal g C C g cal g
t
e
+
=

C
C cal
cal cal cal
t
e
6 , 22
/ 75
) 5 , 992 . 1 5 , 62 ( ) 750 . 3 (
=
+
=

EJEMPLO 6-7
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como
pasteurizador, circulan 100 kg/h de un jugo
que tiene un calor especfico de 0,85
kcal/kg.C. Si el jugo entra a 5 C y debe
salir a 75 C. Calcular la cantidad de agua
necesaria que entra como lquido saturado
a 200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de
calor en este ejemplo se consideran
despreciables.

Figura 6-7
En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde
una temperatura de saturacin de 120,2 C entonces sta ser la temperatura inicial
del agua. Si no hay prdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser
igual al calor cedido por el agua. Se plantea la ecuacin del balance de energa y de
ella se despeja la masa de agua.


agua jugo
Q Q =
) ( ) (
1 2 1 2 a a pa a j j pj j
t t c m t t c m =
) 2 , 120 20 )( . / 0 , 1 (
) 5 75 )( . / 85 , 0 )( 100 (
) (
) (
1 2
1 2
C C C kg kcal
C C C kg kcal kg
t t c
t t c m
m
a a pa
j j pj j
a
=

kg
kg kcal
kcal
m
a
4 , 59
/ 2 , 100
950 . 5
=
=

Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como
calormetros, los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios
de temperatura producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con
el proceso se distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el
calormetro a volumen constante.

EJEMPLO 6-8

En un recipiente de paredes adiabticas se
mezclan 20 kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10
C y 30 kg de agua a 70 C. Si se desprecian
cualquier tipo de vaporizacin calcular la
temperatura cuando se alcanza el equilibrio
trmico.

Figura 6-8
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual
a la temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura
inicial. Se plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la
temperatura de equilibrio
0 0
3 2 1
= + + =
Q Q Q Q
i

0 ) ( ) ( ) (
3 3 2 2 1 1
= + + t t c m t t c m t t c m
e p e p e p

3 2 2 2 1 1 3 2 1
t m t m t m t m t m t m
e e e
+ + = + +
kg kg kg
C kg C kg C kg
m m m
t m t m t m
t
e
30 50 20
) 70 )( 30 ( ) 10 )( 50 ( ) 40 )( 20 (
3 2 1
3 3 2 2 1 1
+ +
+ +
=
+ +
+ +
=

C t
e
34 =

EL TRABAJO EN UN PROCESO ADIABTICO

De acuerdo con los conocimientos que Ud. tiene hasta el momento debe saber que
en un proceso adiabtico el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en
la energa interna (ecuacin 5-22) y tambin que la energa interna se puede
calcular en funcin de la capacidad calorfica molar a volumen constante y el cambio
de temperatura (ecuacin 6-10) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una
expresin que permite calcular el trabajo en un proceso adiabtico, si los cambios
de temperatura no son muy pronunciados.

) (
1 2 2 1
T T C n W v = (6-27)

Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos?. Si, tambin se
puede calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para
encontrar la expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la
relacin que existe entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo
cualse deriva la ecuacin de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley
segn se ilustra a continuacin.

Ecuacin de estado en trminos diferenciales
nRdT VdP PdV = +
Despejando
nR
VdP PdV
dT
+
=
Se sabe que v p C C R =
entonces
) ( v p C C n
VdP PdV
dT
+
=

Por otra parte PdV W = o

Para un proceso adiabtico
dT C n W v = o
remplazando el trminoW
dT C n PdV v =

Ahora remplazando el trmino dT
|
|
.
|
\
|
+
=
) ( v p
v
C C n
VdP PdV
C n PdV

Si se define
v
p
C
C
= entonces
0
) ( ) 1 (
) 1 (
= +
=
=
+ =
+ =
|
|
.
|
\
|
+
=
P
dP
V
dV
P
dP
V
dV
VdP PdV
VdP PdV PdV PdV
VdP PdV PdV
VdP PdV
PdV

Al integrar se obtiene
k PV
K PV
K P V
=
=
= +
ln
ln ln

donde K y k son constantes

En el desarrollo matemtico anterior la ecuacin

k PV =
(6-28)

significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen
elevado a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica
molar a presin constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es
una constante.

Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que

k V P V P = =

2 2 1 1
(6-29)

Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase
de procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar
la integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos
termodinmicos.

= = =

} }
1
) (
1
) 1
1
) 1
2
2
1
) 1 ( 2
1
2
1
2 1
V V k kV
V
kdV
PdV W

remplazado k por los trminos equivalentes indicados en 6-29

=

1
) 1 (
1 1 1
) 1 (
2 2 2
2 1
V V P V V P
W

efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresin que permite determinar
el trabajo en un proceso adiabtico en funcin de la presin y el volumen.

=
1
1 1 2 2
2 1
V P V P
W (6-30)

EJEMPLO 6-9

Si 2,5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30
C se expanden adiabticamente hasta que la
presin se reduce en un 40%, determine la
temperatura y el volumen del estado final, el
trabajo producido, el cambio de entalpa y el
cambio de energa interna.
Para el aire )
.
( 99 , 6
C mol
cal
Cp = . Suponga que el
aire tiene comportamiento ideal.

Figura 6-9
ANLISIS DEL PROBLEMA
Para un proceso adiabtico se cumple que
PV es constante, con esta condicin y

la ecuacin de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del
estado final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma
ideal y que las capacidades calorficas en este rango de temperaturas es constante,
con la capacidad calorfica molar a presin constante se puede determinar la
capacidad calorfica molar a volumen constante y el valor de que corresponde a la
relacin de las capacidades calorficas. Con los datos anteriores se pueden calcular
el trabajo y los cambios de entalpa y energa interna.


De la ecuacin de estado se calcula el volumen inicial
L m x
Pa
K
K mol
J
mol
P
nRT
V 99 , 6 10 99 , 6
000 . 900
303 )
.
31 , 8 ( 5 , 2
3 3
1
1
1
= = = =

K mol
cal
K mo
cal
K mol
cal
R C C p v 00 , 5 986 , 1
.
99 , 6 =
= =
40 , 1
00 , 5
99 , 6
= =
De la ecuacin 6-29 se determina el volumen final
L
kPa
kPa
L
P
P
V V
P
V P
V 07 , 10
540
900
99 , 6
4 , 1
1
1
2
1
1 2
2
1 1
2
= |
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
= =

De la ecuacin de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final
K
K mol
J
mol
m x Pa
nR
V P
T 7 , 261
)
.
31 , 8 ( 5 , 2
) 10 07 , 10 ( 000 . 540
3 3
2 2
2
= = =

Clculo del trabajo en el proceso adiabtico
cal K K
K mol
cal
mol T T C n W v 25 , 516 ) 303 7 , 261 )(
.
00 , 5 ( 5 , 2 ) (
1 2
= = =
J
cal
J
cal W 5 , 161 . 2 )
1
187 , 4
( 25 , 516 = =
Clculo de cambio de entalpa
cal K K
K mol
cal
mol T T C n H p 72 , 721 ) 303 7 , 261 )(
.
99 , 6 ( 5 , 2 ) (
1 2
= = = A

Clculo del cambio de energa interna
cal W U 25 , 516 = = A

ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE

1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades calorficas a presin
constante y las capacidades calorficas a volumen constante.

2. Cmo podra Ud. diseara un experimento para determinar la capacidad
calorfica de un material?
3. Qu relacin hay entre el calor latente de sublimacin y los calores latentes
de fusin y de vaporizacin de una sustancia pura?
4. Por qu razn la cantidad de calor para elevar la temperatura de un sistema
en un determinado valor es mayor si el proceso se realiza a presin
constante que si se efecta a volumen constante.
5. Deduzca la relacin existente entre el calor especfico a presin constante y
el calor especfico a volumen constante para un gas ideal.

EJERCICIOS Y PROBLEMAS DE APLICACIN

1. En un recipiente de paredes adiabticas que contiene 2,0 kg de agua a una
temperatura de 10 C se introduce un bloque de hierro de 3,0 kg a 90 C,
determine la temperatura cuando se alcanza el equilibrio trmico.

2. Una habitacin de 4,0 m x 3,0 m x 2,5 m tiene puerta y ventanas cerradas y
su temperatura es de 15 C si se utiliza un calentador elctrico de 2,5 kW,
determine el tiempo que debe estar encendido para que la temperatura
llegue a 20 C si la transferencia de calor del aire al ambiente son de 8,0
kJ/minuto.

3. Determine la temperatura que alcanzan 1,2 kg de agua cuando se calienta
mediante una resistencia elctrica completamente sumergida si la
temperatura inicial es de 10 C y por la cual circula una corriente de 2,0 A y
110 V durante 2,5 minutos.

4. Calcular la cantidad de calor que se debe retirar para condensar, a presin
constante,5,0 kg de vapor de agua 150 C y 100 kPa y enfriar el agua hasta
27 C.

5. Determine la cantidad de calor que se requiere para que por evaporacin, a
una presin constante de 75 kPa, la concentracin de slidos de 250 kg de
un almbar pase del 35 al 60%.

6. Determine la cantidad de calor requerido para calentar 50 kg de un aceite
vegetal que se encuentra a 18 C hasta alcanzar una temperatura de 130 C.
Si para este proceso se utiliza vapor a 120 kPa y 150 C, el cual sale del
equipo a 60 kPa y con una calidad del 60%, qu cantidad de vapor requiere
utilizar? (Calor especfico del aceite = 0,40 kcal/kg.C)

7. Setenta gramos de nitrgeno se encuentran, a 20 C y 400kPa, en un
recipiente cerrado provisto de un pistn mvil el cual se desplaza sin friccin
permitiendo realizar diferentes procesos termodinmicos. Si el gas se
expande adiabticamente hasta alcanzar un volumen de 25 litros
determinar : la presin y la temperatura al final del proceso, el trabajo
realizado y los cambios de energa interna y de entalpa

p C = 6,9 cal/(mol K) y v C = 4,9 cal/(molK)

8. Veinte moles de CO2 se encuentran a 0.05 Mpa y 300 K si el gas se
expande isobricamente y en este proceso el volumen aumenta en un 60%
calcular :
a. Trabajo
b. Cambios de entalpa y energa interna
Para el CO2 kJ/kmol.K 33,3 Cp = kJ/kmol.K 24,5 Cv =

9. Determinar la temperatura de equilibrio cuando en un recipiente de paredes
adiabticas que contiene 5,4 kg de agua a 25 C, se introducen 4,5 kg de
hierro a 85 C y 3,5 kg de aluminio a 70 C.

10. Se comprime un kg de dixido de carbono, desde 1 MPa y 200 C, hasta 3
MPa, en un dispositivo cilindro mbolo ideal, arreglado para realizar
diferentes procesos termodinmicos. Asumiendo que el gas tiene un
comportamiento ideal, determine la temperatura final considerando que es
proceso es
a. Adiabtico
b. Politrpico con PV
1,5

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Termodinmica Capacidades calorficas

I. Q. lvaro Enrique Cisneros Revelo___________________________________ 1

son la expansibilidad volumtrica y compresibilidad isotrmica,

PV es constante, con esta condicin y

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