05 Redox

Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S.
Clara Campoamor (Getafe)

OXIDACIN-REDUCCIN
CONTENIDOS.
1.- Estado de oxidacin.
2.- Concepto de oxidacin y reduccin.
2.1. Oxidantes y reductores.
3.- Ajuste de ecuaciones redoxpor el mtodo del in-electrn. Estequiometra.
3.1. Reacciones en medio cido.
3.2. Reacciones en medio bsico.
4.- aloraciones de oxidacin-reduccin.
5.- !ilas electroqumicas "clulas #al$nicas%.
5.1. &ipos de electrodos.
5.2. !ilas 'aniell
5.3. !ilas y bateras comerciales.
6.- !otenciales de reduccin estndar. Escala de potenciales.
6.1. 'eterminacin del $oltaje de una pila electroqumica.
6.2. Electrodo de (idr#eno. !ilas con (idr#eno.
6.3. Espontaneidad de los procesos redox.
7.- Electrlisis.
7.1. Aplicaciones.
7.2. Comparacin de la polaridad de los electrodos en pilas y electrlisis.
7.3. Ecuacin de )araday.
8.- Aplicaciones industriales de procesos redox*
8.1. Electrlisis del cloruro de sodio.
8.2. +iderur#ia y obtencin de metales.
8.3. Corrosin.
8.4. !roteccin catdica.
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina , de ,-
Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
ESTADO DE OXIDACIN (E.O.) (O NMERO DE OXIDACIN).
Es la carga que tenr!a un "t#$# s% t##s sus enlaces &ueran %'n%c#s, es decir,
considerando todos los enlaces covalentes polares como si en vez de tener fracciones de
carga tuvieran cargas completas.
En el caso de enlaces covalentes polares habra que suponer que la pareja de
electrones compartidos estn totalmente desplazados hacia el elemento ms
electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que tiene un tomo, aunque a veces
coincide.
(r%nc%)ales esta#s e #*%ac%'n.
!odos los elementos en estado neutro tienen E.O. " #.
El o$geno %O& en '$idos, cidos ( sales o$cidas tiene E.O. " )*.
El hidr'geno %+& tiene E.O. " ), en los hidruros metlicos ( -, en el resto de los
casos que son la ma(ora.
.os metales formando parte de molculas tienen E.O. positivos.
Ejemplos
CO
+
/ el tomo de 0 forma dos enlaces covalentes con dos tomos de O ms
electronegativo que l. 0omparte los 1e
)
, pero para saber cuales son los E.O. ha( que
suponer que el 0 los pierde, ( que el O los gana, con lo cual la carga que tendra el 0
sera -1 ( la del O )* E.O. %0& " -12 E.O. %O& " )*.
El 3 tiene estados de o$idaci'n -*, -1 ( -4 seg5n comparta *, 1 o los 4 electrones
de valencia con un elemento ms electronegativo %por ejemplo O&.
C"lcul# e esta# e #*%ac%'n (E.O.).
.a suma de los E.O. de una molcula neutra es siempre # ( de un ion es igual a su
carga elctrica.
Ejemplo de clculo de estados de o$idaci'n %E.O.&.
Calcular el E.O. del + en .n+O
/
E.O.".n% 0 123 E.O."O% 0 423
-* - E.O.%3& - 1 %)*& " # E.O.(S) , -.
3i se trata de un ion monoat'mico es igual a su carga.
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina 2 de ,-
DE/INICIN DE OXIDACIN 0 REDUCCIN.
El trmino OXIDACIN comenz' a usarse para indicar que un compuesto
incrementaba la proporci'n de tomos de O$geno.
6gualmente, se utiliz' el termino de REDUCCIN para indicar una disminuci'n en la
proporci'n de o$geno.
7ctualmente, ambos conceptos no van ligados a la ma(or o menor presencia de
O$geno. 3e utilizan las siguientes definiciones/
OXIDACIN1 8rdida de electrones %o aumento en el n5mero de o$idaci'n&.
REDUCCIN1 9anancia de electrones %o disminuci'n en el n5mero de o$idaci'n&.
3iempre que se produce una oxidacin debe producirse simultneamente una
reduccin. 0ada una de estas reacciones se denomina se$%rreacc%'n.
Ejemplos/
a) 3i introducimos un electrodo de cobre en
una disoluci'n de 7g:O
;
, de manera espontnea
el cobre se o$idar pasando a la disoluci'n como
0u
*-
, mientras que la 7g
-
de la misma se reducir
pasando a ser plata metlica/ a& 0u 0u
*-
- *e
)
%o$idaci'n&2 b& 7g
-
- ,e
)
7g %reducci'n&.
2) 6gualmente, al introducir una lmina de cinc
en una disoluci'n de 8b%:O
;
&
*
, sta se recubre de
una capa de plomo/ <n <n
*-
- *e
)
%o$idaci'n&2 8b
*-
- *e
)
8b %reducci'n&.
c) 7l a=adir +0l"ac% sobre <n"s% se produce <n0l
*
( se
desprende +
*
"#% que, al ser un gas inflamable, produce una
peque=a e$plosi'n al acercarle un cerilla encendida.
Ver vdeo %mpeg& %>,, ?b& %@mv& %,>> Ab&
Ejemplo/
Comprobar que la reaccin de 5ormacin de (ierro* )e
2
O
6
1 6
CO 2 )e 1 6 CO
2
es una reaccin redox. 7ndicar los E.O. de todos los elementos antes
y despus de la reaccin.
Be
*
O
;
- ; 0O * Be - ; 0O
*
E.O./ -3 4+ -+ 4+ 5 -6 4+
Reucc%'n/ El Be disminu(e su E.O. de -; a # luego se reduce %cada tomo de
Be captura ; electrones&.
6magen cedida por C 9rupo 7:7D7 3.7.
Eumica *F de Gachillerrato
O*%ac%'n/ El 0 aumenta su E.O. de -* a -1 luego se o$ida %en este caso pasa
de compartir *e
)
con el O a compartir los 1 electrones&.
OXIDANTES 0 REDUCTORES
OXIDANTE1 Es la sustancia capaz de o$idar a otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTOR1 Es la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que sta se o$ida.
Ejemplo/
Heacci'n/ <n - * 7g
-
<n
*-
- *7g
Oxidacin: <n %reductor& <n
*-
- *e
)
Reduccin: 7g
-
%o$idante& - ,e
)
7g
Ejercicio 7 "+electi$idad. 8adrid !re$io ,99:% /
)ormule; complete y ajuste las si#uientes reacciones; justi5icando de que tipo son*
a) Cloruro de (idr#eno ms amoniaco. b) Carbonato clcico ms calor. c) Cloro
ms sodio. d) <cido sul5=rico ms >inc metal.
A7USTE DE REACCIONES REDOX (M8TODO DE9 ION-E9ECTRN)
3e basa en la conservaci'n tanto de la masa como de la carga %los electrones que
se pierden en la o$idaci'n son los mismos que los que se ganan en la reducci'n&.
3e trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar ( despus igualar el nF
de e
)
de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.
Eta)as en el a:uste re#*
Ejemplo/
.n 1 A#?O
6
.n"?O
6
%
2
1 A#
(r%$era1 6dentificar los tomos que cambian su E.O.
<n%#& <n%-*&2 7g %-,& 7g %#&
Seguna1 Escribir semirreacciones con molculas o iones que e$istan realmente en
disoluci'n ajustando el nF de tomos/ %<n, 7g
-
, :O
;
)
, <n
*-
, 7g&
O*%ac%'n1 <n <n
*-
- *e
)
Reucc%'n1 7g
-
- ,e
)
7g
Tercera1 7justar el nF de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la segunda semirreacci'n por *.
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina / de ,-
O*%ac%'n1 <n <n
*-
- *e
)
Reucc%'n1 *7g
-
- *e
)
*7g
R. gl#2al1 <n - *7g
-
- *e
)
<n
*-
- *7g - *e
)
Cuarta1 Escribir la reacci'n qumica completa utilizando los coeficientes hallados (
a=adiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reacci'n redo$
%en el el ejemplo, el ion :O
;
)
& ( comprobando que toda la reacci'n queda ajustada/
<n - * 7g:O
;
<n%:O
;
&
*
- * 7g
3i la reacci'n se produce en disoluci'n acuosa, aparecen iones poliat'micos con O
%ej 3O
1
*)
&, ( el ajuste se complica pues aparecen tambin iones +
-
, O+
)
as como
molculas de

+
*
O.
A:uste re#* en $e%# "c%#.
En medio cido los tomos de O que se pierdan en la reducci'n van a parar al agua
%los que se ganen en la o$idaci'n provienen del agua&. .os tomos de + provienen del
cido.
Ejemplo/
@8nO
/
1 A
2
+O
/
1 @7 8n+O
/
1 7
2
1 @
2
+O
/
1 A
2
O.
-,-; )* -,-4 )* -,4< -+ -4 )* 5 -, -4 )* -, )*
A?nO
1
- +
*
3O
1
- A6 ?n3O
1
- 6
*
- A
*
3O
1
- +
*
O
(r%$era1 6dentificar los tomos que cambian su E.O./
?olculas o iones e$istentes en la disoluci'n/
A?nO
1
A
-
- ?nO
1
)
+
*
3O
1

* +
-
- 3O
1
*)
A6 A
-
-6
)
?n3O
1

?n
*-
- 3O
1
*)
A
*
3O
1
*A
-
- 3O
1
*)
6
*
( +
*
O estn sin disociar.
disoluci'n ajustando el nF de tomos/
O*%ac%'n1 * 6
)
6
*
- *e
)
Reucc%'n1 ?nO
1
)
- > +
-
- Ie
)
?n
*-
- 1 +
*
O
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina B de ,-
.os 1 tomos de O del ?nO
1
)
han ido a parar al +
*
O, pero para formar sta se han
necesitado adems > +
-
.
desaparezcan/
O*%ac%'n1 I $ %* 6
)
6
*
- *e
)
&
Reucc%'n1 * $ %?nO
1
)
- > +
-
- Ie
)
?n
*-
- 1 +
*
O
Reac. gl#2al1 ,# 6
)
- * ?nO
1
)
- ,4 +
-
I 6
*
- * ?n
*-
- > +
*
O
a=adiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reacci'n redo$/
+ A?nO
1
- = +
*
3O
1
-<5 A6 + ?n3O
1
- > 6
*
- . A
*
3O
1
- = +
*
O
.a 4 molculas de A
*
3O
1
%sustancia que no interviene en la reacci'n redo$& se
obtienen por tanteo.
Ejercicio G "+electi$idad. 8adrid !re$io ,99:% /
a) Ajuste la si#uiente reaccin escribiendo las semirreacciones de oxido-reduccin que se
producen AClO 1 ?aCl ?aClO 1 A
2
O 1 Cl
2
3

b) Calcule el $olumen de disolucin de
cido (ipocloroso C;, 8 que sera necesario utili>ar para obtener ,C #ramos de cloro.
'atos* 8asas atmicas* Cl06B;B 3 ?a026 3 C0,D y A0,
A:uste re#* en $e%# 2"s%c#
En medio bsico los tomos de O que se ganan en la o$idaci'n %o pierden en la
reducci'n& provienen de los O+
)
%en doble n5mero&,

formndose o necesitndose tantas
molculas de +
*
O como tomos de o$geno se ganen o pierdan, respectivamente.
Ejemplo/
Cr
2
"+O
/
%
6
1 @ClO
6
1 @OA @
2
CrO
/
1 @Cl

1 @
2
+O
/
1 A
2
O
-3 -4 )* -,-> )* -,)*-, -, -. )* -, 4< -, -4 )* -, )*
0r
*
%3O
1
&
;
- A0lO
;
- AO+ A
*
0rO
1
- A0l

- A
*
3O
1
- +
*
O
(r%$era1 6dentificar los tomos que cambian su E.O./
?olculas o iones e$istentes en la disoluci'n/
0r
*
%3O
1
&
;
*0r
;-
- ; 3O
1
*)
AO+

A
-
- O+
)
A0lO
;

A
-
-0lO
;
)
A
*
0rO
1
* A
-
- 0rO
1
*)
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina D de ,-
A0l A
-
- 0l
)
A
*
3O
1
*A
-
- 3O
1
*)
+
*
O est sin disociar.
disoluci'n ajustando el nF de tomos/
O*%ac%'n1 0r
;-
- > O+
)
0rO
1
*)
- 1 +
*
O - ;e
)
.
.os 1 tomos de O que se precisan para formar el 0rO
1
)
provienen de los O+
)
e$istentes en el medio bsico. 3e necesitan el doble pues la mitad de stos van a parar al
+
*
O junto con todos los tomos de +.
Reucc%'n1 0lO
;
)
- ; +
*
O - 4e
)
0l
)
- 4 O+
)
.
3e precisan tantas molculas de +
*
O como tomos de O se pierdan. 7s habr el
mismo nF de O e +.
desaparezcan/
O*%ac%'n1 * $ %0r
;-
- > O+
)
0rO
1
*)
- 1 +
*
O - ;e
)
&
Reucc%'n1 0lO
;
)
- ; +
*
O - 4e
)
0l
)
- 4 O+
)

Reac. gl#2al1 * 0r
;-
- ,4 O+
)
- 0lO
;
)
- ; +
*
O * 0rO
1
*)
- > +
*
O - 0l
)
- 4 O+
)
Eliminando 4 O+
)
de ambos miembros/
* 0r
;-
- ,# O+
)
- 0lO
;
)
* 0rO
1
*)
- I +
*
O - 0l
)
a=adiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reacci'n redo$/
< 0r
*
%3O
1
&
;
- < A0lO
;
- <5 AO+ + A
*
0rO
1
- > +
*
O - < A0l - 3 A
*
3O
1

.as ; molculas de A
*
3O
1
%sustancia que no interviene en la reacci'n redo$&
se obtienen por tanteo.
?A9ORACIN REDOX
Es similar a la valoraci'n cido base. +a( que determinar el n5mero de moles de
especie o$idante ( reductora que reaccionan entre s. 8ara ello, si a es el nF de
electrones que captura la especie o$idante ( b los que pierde la especie reductora, sin
necesidad de ajustar la ecuaci'n completa, sabremos que a moles de especie reductora
reaccionan con b moles de especie o$idante. .'gicamente, es necesario conocer qu
especies qumicas son los productos de la reacci'n ( no s'lo conocer los reactivos.
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina - de ,-
3e cumple la siguiente e$presi'n/
- -
(n e gan.) ( n e perd) [ ] = [ ]
ox red
V oxidante a V reductor b
Esto se comprueba fcilmente en el siguiente/
Ejemplo/
+e $aloran BC ml de una disolucin de )e+O
/
acidulada con A
2
+O
/
con 6C ml de @8nO
/
C;2B 8.ECul ser la concentracin del )e+O
/
si el 8nO
/
4
pasa a 8n
21
F
Reucc%'n1 ?nO
1
)
- > +
-
- I e
)
?n
*-
- 1 +
*
O
O*%ac%'n1 Be
*-
Be
;-
- , e
)
0omo el ?nO
1
)
precisa de I e
)
para reducirse ( el Be
*-
pierde , e
)
, sabemos que I
moles de

Be3O
1
%reductor& reaccionan por cada mol de A?nO
1
%o$idante&.
En general ( en el caso de disoluciones/ n 0 $ 8olaridad
7s, aplicando la proporci'n estequiomtrica/
=

1 1
1 1
I ,
J K J K
red ox
mol )e+O mol @8nO
)e+O @8nO

= =

1
1
J K F . ;# #,*I I
JBe3O K "
I# , F .
ox
red
@8nO n e #an ml 8
ml n e perd
5@;> M
En general, si a " nF e
)
ganados en la reducci'n %coincide con el n5mero de moles
de reductor que reaccionan& ( b " nF e
)
perdidos en la o$idaci'n %coincide con el n5mero
de moles de o$idante que reaccionan&, se tendr/
% & % &
J K J K
=

red ox
a mol reductor b mol oxidante
reductor oxidante
O lo que es lo mismo/
=
- -
(nAe gan.) (nAe )er.) B C B C
ox red
V oxidante a V reductor b
!odava puede verse, al igual que en cidoLbase, el concepto de masa equivalente, (
el de normalidad. 8ara calcular la masa equivalente de una sustancia o$idante o
reductora ha( que dividir su masa molecular por el nF de e
)
ganados o perdidos/
eq
8
8
nG e
=
2
= =
eq
eq
m" # %
n n nG e
8
(
% &
F
eq
disolucin eq dn
n
m #
? 8olaridad n e
8

= = =
Me esta manera/ n
eq
"oxidante

% 0 n
eq
"reductora%
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina : de ,-
Es decir/ V (ox.) * N (ox.) = V (red.) * N (red.)
8ara saber cual es la masa equivalente, adems de saber de qu sustancia se trata,
es necesario conocer en qu sustancia se transforma %semirreacci'n&.
En el ejemplo/ ? %A?nO
1
& " #,*I 8 $ I " ,,*I ?
*
1 1 1 1 1
%?nO & %Be & %A?nO & %A?n & %Be3O & %Be3O &
eq eq
n n ? O ?
+
= =
= =
1
;# ,,*I
% & #,NI
I#
ml ?
? )e+O ?
ml
Moaridad = M 5@;>
Ejercicio 0 % +electi$idad. 8adrid Reser$a ,99:% /
Cuando se (ace reaccionar perman#anato de potasio con cido clor(drico se obtienen;
entre otros productos; cloruro de man#aneso "77% y cloro molecular. a) Ajuste y complete la
reaccin. Calcule los pesos equi$alentes del oxidante y del reductor. b) Calcule el
$olumen de cloro; medido en condiciones normales; que se obtendr al (acer reaccionar
,CC # de perman#anato de potasio con exceso de cido clor(drico. 8asas
atmicas* @069;,3 8n0B/;93 O0,D;C3 Cl06B;B3 A0 ,;C. R 0 C;C:2 atm H @
-,
mol
-,
.
TI(OS DE REACCIONES REDOX (SEDN SU ES(ONTANEIDAD).
Reacc%#nes es)#nt"neas1 3e produce energa elctrica a partir de la energa
liberada en una reacci'n qumica&/ (%las E#lta%cas
Reacc%#nes n# es)#nt"neas1 3e producen sustancias qumicas a partir
de energa elctrica suministrada&/ Electr'l%s%s
(I9AS ?O9TAICAS (C89U9AS DA9?FNICAS).
3i se introduce una barra de <n en una disoluci'n de 0u3O
1
%0u
*-
- 3O
1
*)
& se
producir espontneamente la siguiente reacci'n/
0u
*-
"aq% - <n "s% 0u "s% - <n
*-
"aq%
El <n se o$ida %pierde electrones& ( el 0u
*-
se reduce %los gana&.
3i hacemos que las reacciones de o$idaci'n ( reducci'n se produzcan en
recipientes separados %semiceldas&, ( las conectamos ente s para que los electrones
perdidos en la o$idaci'n del <n circulen por el e$terior ( sean los que producen la
reducci'n del 0u
*-
a 0u, tendremos una pila, puesto que la circulaci'n e electrones es
precisamente la corriente elctrica.
T%)#s e electr##s.
3e llama as a cada barra metlica sumergida en una disoluci'n del mismo metal. En
una pila ha( dos electrodos/
Fn##/ 3e lleva a cabo la #*%ac%'n %all van los aniones&. En el ejemplo anterior
sera el electrodo de <n.
C"t##/ 3e lleva a cabo la reucc%'n %all van los cationes&. En el ejemplo
anterior sera el electrodo de 0u.
(%la Dan%ell.
0onsta de dos semiceldas, una con un electrodo de 0u en una disoluci'n de 0u3O
1
( otra con un electrodo de <n en una disoluci'n de <n3O
1
.
Estn unidas por un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo
signo en cada semicelda.
Entre los dos electrodos se genera una diferencia de potencial que se puede medir
con un voltmetro.
Re)resentac%'n esque$"t%ca e una )%la
.a pila anterior se representara/
<nodo !uente salino Ctodo
<n "s% O <n3O
1
"aq% OO 0u3O
1
"aq% O 0u "s%
(%las c#$erc%ales.
+a( varios tipos conocidos/
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina ,C de ,-
!ila 'aniell.
%6magen cedida por C Ed. 3antillana. *F de Gachillerato&
+alina Alcalina 'e mercurio
%6mgenes cedidas por C 9rupo 7:7D7. 3.7. Eumica *F Gachillerato&
3alinas %suelen ser de <nP0&
7lcalinas%suelen ser de <nP?n&
Hecargables %suelen ser de 0dP:i&
Me ?ercurio o de bot'n
%suelen ser de <nP+g&
(OTENCIA9 DE REDUCCIN.
ESCA9A DE (OTENCIA9ES.
.as pilas producen una
diferencia de potencial %E
pila
& que
puede considerarse como la
diferencia entre los potenciales de
reducci'n de los dos electrodos que la
conforman/
=
!ia catodo cnodo
" " "
0onsideraremos que cada
semirreacci'n de reducci'n viene
dada por un potencial de reducci'n.
0omo en el ctodo se produce la
reducci'n, en todas las pilas E
catodo
I
E
nodo
.
0ada pareja de sustancia
o$idanteLreductora tendr una ma(or
o menor tendencia a estar en su
forma o$idada o reducida.
El que se encuentre en una u
otra forma depender de la otra pareja
de sustancia o$idanteLreductora.
Qu especie se reducir
3encillamente, la que tenga un ma(or
potencial de reducci'n.
Electr## e G%r'gen#. (%las c#n
G%r'gen#.
7l potencial de reducci'n del
electrodo de hidr'geno se le asigna
por convenio un potencial de #,# .
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina ,, de ,-
Algun#s )#tenc%ales n#r$ales e reucc%'n (+> #$)
S%ste$a Se$%rreacc%'n EH (V)
.i
-
P .i .i
-
, e
)
.i );,#1
A
-
P A A
-
- , e
)
A )*,Q*
0a
*-
P0a 0a
*-
- * e
)
0a )*,>N
:a
-
P :a :a
-
- , e
)
:a )*,N,
?g
*-
P ?g ?g
*-
- * e
)
?g )*,;N
7l
;-
P 7l 7l
;-
- ; e
)
7l ),,44
?n
*-
P ?n ?n
*-
- * e
)
?n ),,,>
<n
*-
P <n <n
*-
- * e
)
<n )#,N4
0r
;-
P 0r 0r
;-
- ; e
)
0r )#,N1
Be
*-
P Be Be
*-
- * e
)
Be )#,1,
0d
*-
P 0d 0d
*-
- * e
)
0d )#,1#
:i
*-
P :i :i
*-
- * e
)
:i )#,*I
3n
*-
P 3n 3n
*-
- * e
)
3n )#,,1
8b
*-
P 8b 8b
*-
- * e
)
8b )#,,;
+
-
P +* * +
-
- * e
)
+* #,##
0u
*-
P 0u 0u
*-
- * e
)
0u #,;1
6* P 6
)
6* - * e
)
* 6
)
#,I;
?nO1
)
P?nO* ?nO1
)
R- * +*O - ; e
)
?nO* - 1 O+
)
#,I;
+g
*-
P +g +g
*-
- * e
)
* +g #,NQ
7g
-
P 7g 7g
-
- , e
)
7g #,>#
Gr* P Gr
)
Gr* - * e
)
* Gr
)
,,#N
0l* P 0l
)
0l* - * e
)
* 0l
)
,,;4
7u
;-
P 7u 7u
;-
- ; e
)
7u ,,I##
?nO1
)
P ?n
*-
?nO1
)
R- > +
-
- I e
)
?n
*-
- * +*O ,,I,
Reacc%'n e reucc%'n1 * +
-
- * e
)
+
*
Sn electrodo de hidr'geno es una lmina de platino sobre el que se burbujea +
*
a
una presi'n de , atm a travs de una disoluci'n , ? de +
-
. a=adir
!oda pareja o$idanteLreductora que tenga ms tendencia a reducirse que los +
-
tendrn un potencial de reducci'n E T #. 6gualmente, toda pareja o$idanteLreductora que
tenga menos tendencia a reducirse que los +
-
tendrn un potencial de reducci'n E U #.
En la tabla adjunta se muestran muchos de los potenciales de reducci'n. 3i quieres
ver ms ve a la pgina/ http/PP@@@.shodor.orgPunchemPadvancedPredo$Predo$calc.html.
3eg5n sea el potencial de reducci'n del metal menor o ma(or que # reaccionar o
no reaccionar con los cidos para J+
-
K " , ?.
Ejemplos/
Comportamiento de metales ".n y Cu% 5rente a cidos.
<n - * +
-
<n
*-
- +
*
0u - * +
-
no reacciona
'ecir si ser espontnea la si#uiente reaccin redox* Cl
2
"#% 1 2 7
4
"aq% 2Cl
4
"aq% 1 7
2
"s%
.a reacci'n dada es la suma de las siguientes semirreacciones/
Re. (c"t##)1 0l
*
"#% - *e
)
*0l
)
"aq%
O*%. ("n##)1 * 6
)
"aq% 6
*
"s% - *e
)
8ara que la reacci'n sea espontnea tiene que cumplirse que Epila T #/
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina ,2 de ,-
"7ma#en cedida por J +antillana. Kumica 2G Lac(illerato%
E
pila
" E
catodo
) E
nodo
" -,,;4 ) #,I1 " -#,N* T #
luego es es)#nt"nea %las molculas de 0l
*
tienen ms tendencia a reducirse que las
de 6
*
&.
Ejercicio M/
Mna pila consta de un electrodo de 8# introducido en una disolucin , 8 de 8#"?O
6
%
2
y
un electrodo de A# en una disolucin , 8 de A#?O
6
. EKu electrodo actuar de ctodo y
de nodo y cul ser el $oltaje de la pila correspondienteF
Ejercicio E "+electi$idad. 8adrid Nunio,99:% /
'ada la si#uiente tabla de potenciales normales expresados en
$oltios* a% Escriba el nombre de* 7%-Ha 5orma reducida del oxidante
ms 5uerte3 77% Mn catin que pueda ser oxidante y reductor3 777% Ha
especie ms reductora3 7% Mn anin que pueda ser oxidante y
reductor. b% Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontneas
entre especies de la tabla que correspondan a* 7% Mna oxidacin de un
catin por un anin3 77% Mna reduccin de un catin por un anin.
E9ECTR9ISIS
0uando la reacci'n redo$ no es espontnea en un sentido,
podr suceder si desde el e$terior se suministran los electrones. En el
ejercicio M anterior en el que el electrodo de ?agnesio haca de
nodo %se o$idaba& frente al de plata que haca de ctodo formando
una pila de f.e.m " ;,,N V, se puede forzar la formaci'n de ?g%s&
%reducci'n& si desde el e$terior se suministran los ;,,N que se
necesitan vencer %por ejemplo, usando una pila que proporcione
ma(or voltaje&.
A)l%cac%#nes e la electr'l%s%s.
.a electr'lisis se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de
dichos metales, utilizando la electricidad como fuente de energa.
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina ,6 de ,-
(ar re#* E
5
(?)
0l
*
P 0l
)
,,;I
0lO
1
)
P0lO
;
)
,,,Q
0lO
;
)
P0lO
*
)
,,,4
0u
*-
P0u #,;I
3O
;
*)
P 3
*)
#,*;
3O
1
*)
P 3
*)
#,,I
3n
1-
/3n
*-
#,,I
3n
*-
P 3n L#,,1
3e llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metlico con una capa fina
de otro metal/
Ejemplo/
<n
*-
- * e
)
<n %cincado& %en este caso los e
)
los suministra la corriente elctrica&.
C#$)arac%'n e la )#lar%a e l#s electr##s en )%las I electr'l%s%s.
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina ,/ de ,-
Electrorre5inado del Cu. Electrodeposicin de A#
6mgenes cedidas por C Editorial E06H. Eumica *F Gachillerato.
6magen cedida por C E06H. Eumica *F Gachillerato
Ecuac%'n e /araaI.
.a carga de un electr'n es de ,,4$,#
),Q
C ( la de , mol de electrones %4,#*$,#
*;
& es
el producto de ambos n5meros/ Q4I## C, conocido normalmente como , B %Barada(&.
0on un mol de electrones se es capaz de reducir , mol de metal monovalente,
mientras que se precisarn * moles de e
)
para reducir un mol de metal divalente, etcW En
general, si aO es la carga del cati'n, se precisarn a moles de e
)
para reducir un mol del
citado metal/ ?
a-
"aq% - a e
)
?"s%
3i se precisan Q4I## 0 para generar , mol de e
)
, se precisarn para generar a
moles de e
)
, necesarios para formar , mol de metal reducido. 7plicando una sencilla
proporci'n, obtendremos que con K culombios se formarn nO moles de metal.
3ustitu(endo K por 7 $ t %ms fciles de medir& ( despejando m se obtiene/
, Q4I##
% &
at
mol 8etal a C
m # 8 K
at
M % t
&(') =
a (65))
!odava se sigue usando el concepto de ?asa equivalente definido como/
=
at
eq
8
8
x
de manera que la f'rmula queda tambin como/

e*
M % t
&(') =
(65))
Ejemplo/
+e reali>a la electrlisis de un disolucin de tricloruro de (ierro; (aciendo pasar una
corriente de ,C A durante 6 (oras. Calcula la cantidad de (ierro depositado en el ctodo.
El tricloruro en disoluci'n estar disociado/ Be0l
;
; 0l
)
- Be
;-

.a reducci'n ser/ Be
;-
- ; e
)
Be

= = =
II,> ,# ; ;4##
% &
; Q4I## Q4I##
at
#
A s
8 7 t mol 8
m #
mol e C a
mol 8 mol e
+5@=+ '
Ejercicio B "+electi$idad. 8adrid Nunio ,99:% /
Mna corriente de / amperios circula durante , (ora y ,C minutos a tra$s de dos clulas
electrolticas que contienen; respecti$amente; sul5ato de cobre "77% y cloruro de aluminio;
a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas.
b) Calcule los #ramos de cobre y aluminio metlicos que se (abrn depositado.
+ato,- 8asas atmicas* Cu 0 D6;B y Al 0 2-;C. Constante de )araday* ) 0 9DBCC CPeq
-,

. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina ,B de ,-
Ejercicio 9 "+electi$idad. 8adrid Reser$a ,99:% /
Ha 5i#ura adjunta representa una
celda para la obtencin de cloro
mediante electrlisis. Conteste a las
si#uientes cuestiones* a) Escriba las
reacciones que tienen lu#ar en el
nodo y en el ctodo. b) +eQale cul
es la de oxidacin y cul la de
reduccin. c) Ha disolucin inicial de
cloruro sdico tiene un pA 0 -. +e
produce modi5icacin del pA durante
la electrlisisF E!or quF d) E!or qu
se obtiene (idr#eno en lu#ar de sodio metlicoF
A(9ICACIONES INDUSTRIA9ES DE (ROCESOS REDOX.
Electr'l%s%s el NaCl
.a reacci'n/ * :a - 0l
*

* :a0l
es una reacci'n espontnea puesto
que E%0l
*
P*0l
)
& T E%:a
-
P:a&
.'gicamente, la reacci'n
contraria ser no espontnea/
* :a0l

* :a - 0l
*
Re. (c"t@)1 * :a
-
%aq& - *e
)
* :a %s&
O*%. ("n##)1 *0l
)
%aq& 0l
*
%g& - *e
)

E
pila
0 E
catodo
4 E
nodo
" )*,N, )
,,;4 " ) 1,#N
El valor negativo de E
pila
reafirma que la reacci'n no es espontnea. 8ero
suministrando un voltaje superior a 1,#N se podr descomponer el :a0l en sus
elementos/ :a ( 0l
*
.
C#rr#s%'n
Sn problema mu( importante es la corrosi'n de los
metales2 por ejemplo, el hierro/
O*%. ("n##)1 Be "s% Be
*-
"aq% - *e
)
Re. (c"t##)1 O
*
"#% - 1 +
-
"aq% - 1e
)
* +
*
O"l%
En una segunda fase el Be
*-
se o$ida a Be
;-
/
1 Be
*-
"aq% - O
*
"#% - 1 +
*
O"l% * Be
*
O
;
"s% - > +
-
"aq%
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina ,D de ,-
7ma#en cedida por J +antillana. Kumica 2G Lac(.
Rota de a#ua corroyendo una
super5icie de (ierro.
C 3antillana. Eumica *F
(r#tecc%'n cat'%ca.
8ara prevenir la corrosi'n se

lleva a cabo la )r#tecc%'n cat'%ca que consiste en
soldar a la tubera de hierro a un nodo de ?g que forma una pila con el Be ( evita que
ste se o$ide, (a que quien se o$ida es el ?g.
.'uno, enace, intere,ante,-
http/PP@@@.shodor.orgPunchemPadvancedPredo$Predo$calc.html
http/PP@@@.terra.esPpersonal4Pjgallego*PselectividadPquimicaPHedo$.htm "Ejercicios%
http/PPlibrar(.Xcc.ha@aii.eduPe$ternalPchemistr( "Ejercicios redox con solucin en el apartado 777%
http/PP@@@.cmarXLgip.esPjanoPquimicaPo$idredPo$idred,.htm "Ejercicios redox con soluciones%
. !a"ier Guti#rre$ Rodr%&ue$ '(&ina ,- de ,-
&ubera prote#ida por un nodo
de 8a#nesio.
C 9rupo 7:7D7 3.7. Eumica *F.

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Clara Campoamor (Getafe)

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