GAS DE SNTESIS

El gas de sntesis se refiere generalmente a una mezcla de monxido de carbono e hidrgeno. La

proporcin de hidrgeno a monxido de carbono vara de acuerdo con el tipo de alimentacin, el mtodo
de produccin, y el uso final del gas.
Durante la egunda !uerra "undial, los alemanes obtuvieron gas de sntesis por gasificacin del carbn.
La mezcla se utiliza para producir una mezcla l#uida de hidrocarburos en la gama de gasolina con
tecnologa $ischer%&ropsch. 'un#ue esta ruta fue abandonada despus de la guerra debido al alto costo
de produccin de estos hidrocarburos, se est( utilizando actualmente en ud(frica, donde el carbn es
barato )'*L, ++ y +++,.
-ay diferentes fuentes para obtener gas de sntesis. .uede ser producido
por reformado con vapor u oxidacin parcial de los hidrocarburos en el rango del gas natural )metano, a
los residuos de petrleo pesado.
&ambien puede obtenerse mediante gasificacin de carbn a un gas de mediano /tu )!as de mediano
/&0 consiste en un gas de cantidades variables de 1*, 1*2 y -2 y se utiliza principalmente como un gas
combustible,. $igura 3%4 muestra las diferentes fuentes de gas de sntesis.
0na va importante para la produccin de gas de sntesis es el reformado con vapor del gas natural sobre
un catalizador soportado de n#uel a unos 566 7 18

1-
3
)g, 9 -
2
* )g, : 1*)g, 9 ;-
2
)g,
Esta ruta se utiliza cuando el gas natural es abundante y barato, como lo es
en 'rabia audita y los EE.00.
En Europa, el gas de sntesis se produce principalmente por el reformado de la nafta con vapor.
Debido a #ue la nafta es una mezcla de hidrocarburos #ue van aproximadamente de 14%1<6, la reaccin
de reformado con vapor puede ser representada , por e=emplo, con el n%heptano8

1-
;
)1-
2
,
4
1-
;
9 >-
2
* )g, >1* )g, 9 <4-
2
)g,

' medida #ue el peso molecular de los hidrocarburos aumenta )ba=a relacin - ? 1 de alimentacin ,,
disminuye la relacin -
2
?1* en los productos. La relacin -
2
?1* en el producto es aproximadamente ;
para el metano, 2.4 para el etano, 2.< para heptano y menos de 2 para hidrocarburos m(s pesados. La
oxidacin parcial no cataltica de hidrocarburos tambin se utiliza para producir gas de sntesis, pero la
relacin -
2
?1* son menores #ue las de reformado con vapor8
1-
3
)g, 9 <?2*
2
)g, 1* )g, 9 2-
2
)g,
En la pr(ctica, esta proporcin es a@n menor #ue lo #ue se muestra en la ecuacin este#uiomtrica
por#ue parte del metano se oxida a dixido de carbono y agua. 1uando los residuos son parcialmente
oxidados por el oxgeno y vapor de agua a <366%<346 7 1 y 44 a A6 atmsferas, el gas se compone de
igual partes de hidrgeno y monxido de carbono. La &abla 3%2 compara los productos del reformado del
gas natural con vapor con los productos de la oxidacin parcial de combustible pesado oil
<3
.
USOS DE GAS DE SNTESIS
El gas de sntesis es un intermediario importante. La mezcla de monxido de carbono e hidrgeno se
utiliza para la produccin de metanol. &ambin se utiliza para sintetizar una amplia variedad de
hidrocarburos #ue van desde los gases de nafta hasta gasleo con tecnologa de $ischer &ropsch. Este
proceso puede ofrecer una ruta alternativa a futuro para la obtencin de olefinas y productos #umicos. La
reaccin de hidroformilacin )sntesis oxo, se basa en la reaccin de gas de sntesis con olefinas para la
produccin de aldehdos y alcoholes oxo )1aptulos 4, > y 5,.
El gas de sntesis es una importante fuente de hidrgeno #ue se utiliza para producir amonaco. El
amonaco es el anfitrin de muchos productos #umicos como la urea, nitrato de amonio y la hidracina. El
dixido de carbono, un subproducto del gas de sntesis, reacciona con el amonaco para producir urea.
La produccin de gas de sntesis a partir del metano y los productos #umicos importantes basado en l se
seBala en el captulo 4.
Hidrocarburos a partir del gas de sntesis (sntesis de Fiscer Tropsc! FTS"
La mayor parte de la produccin de hidrocarburos por el mtodo de $ischer &ropsch utiliza gas de sntesis
a partir de fuentes #ue producen una relativamente ba=a relacin -
2
?1*, tal como la gasificacin de
carbn. Esto, sin embargo, no limita este proceso para alimentaciones de gas de ba=a relacin -
2
?1*. El
@nico proceso a gran escala comercial #ue usa esta tecnologa se encuentra en ud(frica, donde el
carbn es una abundante fuente de energa. El proceso de obtencin de hidrocarburos l#uidos a partir de
carbn a travs de $& se denomina indirectamente licuefaccin del carbn. En un principio fue destinado
a la obtencin de hidrocarburos l#uidos a partir de combustible slidos
<4
. in embargo, este mtodo
tambin se puede aplicar en el futuro para la fabricacin de #umicos a travs del cracCing de productos
l#uidos o por el direccionamiento de la reaccin para producir m(s olefinas.
Los reactivos de $& son el monxido de carbono e hidrgeno. La reaccin
puede ser considerada como un oligomerizacin hydrogenativa del monxido de carbono en presencia de
un catalizador heterogneo.
Las principales reacciones #ue ocurren en el $& se representan como
<A
8

2n-
2
+ n1* 1
n
-
2n
+ n-
2
* )olefinas,
)2n 9 <, -
2
9 n1* 1
n
-
2n
+
2
9 n-
2
* )parafinas,
2n-
2
9 n1* 1
n
-
2 n
+
2
* 9 )n%l, -
2
* )alcoholes,
El agua coproducto reacciona con el monxido de carbono ) reaccin de desplazamiento,, produciendo
hidrgeno y dixido de carbono8
1* 9 -
2
* 1*
2
9 -
2

El hidrgeno obtenido del agua a partir de la reaccin de desplazamiento reduce la demanda de
hidrgeno en la $&. El agua se produce m(s o menos al mismo ritmo #ue la reaccin $&. Los estudios
sobre la reaccin del agua l en la sntesis de $& han sido revisados por Dofer Deporter
<>
. *tra reaccin
lateral #ue tambin se producen en los reactores $& es la desproporcin del monxido de carbono en
dixido de carbono y carbono8
21* 1*
2
9 1
Esta reaccin es responsable de la deposicin de carbn en los tubos del reactorE as como, en los
reactores de lecho fi=o reduciendo la eficiencia a transferencia de calor.
La sntesis de $ischer &ropsch es catalizada por una variedad de metales de transicin tales como el
hierro, n#uel y cobalto. El hierro es el catalizador preferido debido a su mayor actividad y un menor coste.
El de n#uel produce grandes cantidades de metano, mientras #ue el de cobalto tiene una reaccin m(s
ba=a y menor tasa de selectividad #ue el de hierro. "ediante la comparacin de los catalizadores de
cobalto y de hierro, se encontr #ue el cobalto promueve m(s productos de destilado medios. En $&, el
cobalto produce hidrocarburos m(s agua mientras #ue el catalizador de hierro produce hidrocarburos y
dixido de carbono
<5
.
.arece #ue el catalizador de hierro promueve la reaccin de desplazamiento
m(s #ue el catalizador de cobalto. Dry
<F
ha revisado los tipos de catalizadores usados en los procesos de
$& y su preparacin.
Dos tipos de reactores se utilizan comercialmente en $&, el de lecho fi=o y el
de lecho fluido. Los reactores de lecho fi=o por lo general funcionan a temperaturas m(s ba=as para evitar
la deposicin de carbono en los tubos del reactor. Los productos de reactores de lecho fi=o se caracterizan
por el ba=o contenido de olefinas, y generalmente son m(s pesados #ue los productos procedentes del
lecho fluido. La distribucin de calor en el lecho fluido,
sin embargo, es me=or #ue en los reactores de lecho fi=o, y los reactores de lecho fluido son operados
generalmente a temperaturas m(s altas. La $igura 3%A muestra el reactor de lecho fluido ynthol
26 .
Los
productos se caracterizan por tener m(s olefinas, un alto porcenta=e de gases de hidrocarburos ligeros, y
productos de menor peso molecular #ue los del tipo de lecho fi=o. La &abla 3%; compara la alimentacin,
las condiciones de reaccin, y los productos de los dos sistemas de reactores.
La tecnologa $ischer &ropsch es el me=or e=emplo de los proyectos '*L
en Gfrica del ur. Despus #ue el carbn se gasifica a una mezcla de gas de sntesis, se purifica en una
unidad rectisol. La mezcla de gas purificado reacciona en una unidad ynthol sobre un catalizador a base
de hierro. Los principales productos son la gasolina, combustibles diesel y =et. Los subproductos son
etileno, propileno, alfa olefinas, azufre, fenol, y el amonaco #ue se utilizan para la produccin aguas
deba=o de compuestos #umicos
2<
.
0n reactor de lecho en suspensin )slurry bed reactor, se encuentra en una etapa piloto de investigacin.
Este tipo se caracteriza por tener el catalizador en forma de una suspensin. La mezcla de gas de la
alimentacin se burbu=ea a travs de la suspensin del catalizador. El control de temperatura es
m(s f(cil #ue en los otros dos tipos de reactores. 0na venta=a adicional en el reactor de lecho suspendido
es #ue puede aceptar un gas de sntesis con una menor relacin de -
2
?1* #ue a#uellos reactores de
lecho fi=o o los reactores de lecho fluido.
Las reacciones #ue se producen en el $& son esencialmente de formacin de enlaces y stas liberan
una gran cantidad de calor. Esto re#uiere un sistema de eliminacin de calor eficiente.
El mecanismo de $& se podra considerar como una reaccin de polimerizacin simple, siendo el
monmero una especie 1< derivada del monxido de carbono
<A
.
Esta polimerizacin sigue una distribucin de 'nderson%chulz%$lory
de pesos moleculares. Esta distribucin da una grafica lineal del logaritmo de la produccin del producto
)en moles, versus el n@mero de carbono
22
. /a=o
los supuestos de este modelo, la distribucin completa de productos se determina por un par(metro, H, la
probabilidad de adicin de un (tomo de carbono a una cadena )$igura 3.>,
<A
.
"ucho traba=o se ha emprendido para entender los pasos y productos intermedios de la reaccin #ue se
produce en la superficie del catalizador heterogneo.
in embargo, el mecanismo exacto no est( completamente establecido. 0n
enfo#ue supone un primer paso de adsorcin del monxido de carbono en la superficie del catalizador,
seguido por una transferencia de un (tomo de hidrgeno adsorbido en un sitio adyacente al carbonilo del
metal )"%1*,8
Iota8 " representa un sitio de adsorcin en la superficie del catalizador.
Las sucesivas hidrogenaciones produce una especie de metilo metal acompaBados por la liberacin de
agua8
En una etapa posterior, se produce la insercin de 1* entre el metal y el
grupo metilo adsorbido, seguida de hidrogenacin y la eliminacin de agua.
La polimerizacin continua )como en los @ltimos tres pasos anteriores,
hasta #ue se produce la terminacin y el hidrocarburo se desorbe8
Los dos @ltimos pasos #ue se mostraron anteriormente explican la presencia de compuestos oxigenados
en los productos de la $&.
.or otra parte, se ha considerado la formacin intermedia de un metileno adsorbido en la superficie del
catalizador a travs de la adsorcin disociativa del monxido de carbono 8
El carburo de metal formado )"%1, se hidrogena a una especie reactiva de metileno metal.
En resumen el metileno intermediario y un hidrgeno se convierte en un
metilo adsorbido. La reaccin del metilo con el metileno produce una especie etil%metal. Las reacciones
sucesivas del metileno, con el etl%metal formado produce una larga cadena de al#uilo adsorbida.
La especie al#uilo adsorbida puede terminar en una parafina por una etapa de hidrogenacin o en una
olefina por una etapa de deshidrogenacin8
El mecanismo de carburo, sin embargo, no explica la formacin de compuestos oxigenados en los
productos de la $&
2;
.