Qumica

Luis Fernando Snchez-Barba

Qumica
Ingeniera
d l E
Departamento de Qumica Inorgnica y Analtica
UNIVERSIDAD REY JUAN CARLOS
T 7 L di l i
de la Energa
Tema 7: Las disoluciones y sus
propiedades fsicas p p
Fi 1 L di l i d t d Fig 1. La disolucin de un terrn de azcar
(sacarosa) forma remolinos de disolucin de
sacarosa, de densidad mayor, cayendo a
travs del agua de menor densidad
Contenidos
7 1 Tipos de mezclas Trminos utilizados 7.1 Tipos de mezclas. Trminos utilizados.
7.2 Concentracin de una disolucin.
7.3 Fuerzas intermoleculares y procesos de
disolucin.
7.4 Formacin de la disolucin y equilibrio.
7.5 Solubilidad de los gases. 7.5 Solubilidad de los gases.
7.6 Presin de vapor de las disoluciones.
7 7 P i ti 7.7 Presin osmtica.
Contenido
7.8 Descenso del punto de congelacin y
elevacin del punto de ebullicin de las elevacin del punto de ebullicin de las
disoluciones de no electrolitos.
7 9 Mezclas coloidales 7.9 Mezclas coloidales.
7.1. Tipos de mezclas
Sistema disperso es quel sistema donde uno de sus
componentes, fase dispersa, se encuentra finamente
repartidoen otro de sus componentes, medio de dispersin.
Mezclas homogneas o disoluciones. La
composicin permanece constante hasta escalas
moleculares y presentan una sola fase
Mezclas heterogneas o suspensiones. No tienen
unacomposicinuniformeypresentanmsdeuna una composicin uniforme y presentan ms de una
fase
Coloides. Intermedio entre los dos casos anteriores
Tipos de mezclas
Coloide. Disolucin.
Suspensin.
Co o de
Leche
so uc
Sal y agua
Suspensin.
Tierra y agua
Fig 2. Ejemplos de tipos de mezclas Fig 2. Ejemplos de tipos de mezclas
7.2. Mezclas Homogneas : disoluciones.
Trminos utilizados Trminos utilizados
Disoluciones son mezclas homogneas. g
Su composicin y propiedades son uniformes y
contienendosomssubstancias contienen dos o ms substancias.
Disolvente.
Determina el estado de la materia en la que existe una
disolucin.
Es el componente que se encuentra presente en mayor
proporcin.
Soluto
Los otros componentes de la disolucin que se dice que estn
disueltos en el disolvente.
7.3. CONCENTRACIN DE UNA

L t i d di l i did d l tid dd
DISOLUCIN
Laconcentracin, deunadisolucin es unamedidadelacantidadde
solutopresenteenunacantidaddadadedisolvente( odedisolucin).
m
m
s
100 peso % =
V
V
s
100 volumen % =
V
m
s
100 volumen / peso % =
volumen % soluto g
100
soluto g
100 peso % = = =
disolucin V disolucin g
p %

7.3 Concentracin de una disolucin

Si se disuelven 5,00 g de NaCl en 95,0 g de H
2
O, se
obtienen 100,0 g de una disolucin que es 5,00 por ciento en
d N Cl El t j tili h masa de NaCl. El porcentaje en masa se utiliza mucho en
qumica industrial.
Debido a la facilidad con que se miden los volmenes de q
lquidos, algunas disoluciones se preparan en base a
porcentaje en volumen. Por ejemplo, un manual de datos
incluye un punto de congelacin de -15.6 C para una incluye un punto de congelacin de 15.6 C para una
disolucin anticongelante de alcohol metlico en agua que
tiene el 25,0 % en volumen de metanol. Esta disolucin se
prepar disolviendo 25 0 ml de metanol (l) por cada 100 ml prepar disolviendo 25,0 ml de metanol (l) por cada 100 ml
de disolucin acuosa, es decir 25 ml de metanol y el resto
hasta enrase en un matraz aforado (que no son 75 ml), de
agua agua.
Otra posibilidad es expresar la masa del soluto y el
volumen de la disolucin. Una disolucin acuosa que
contiene 0 9 g de NaCl en 100 ml de disolucin se dice que contiene 0,9 g de NaCl en 100 ml de disolucin se dice que
es 0,9 % (masa/volumen) de NaCl. El porcentaje
masa/volumen se utiliza mucho en farmacia y medicina.
ppm,ppb y ppt
Concentraciones bajas de soluto se expresan
como:
ppm:partespor milln (g/g, mg/L) ppm:partes por milln (g/g, mg/L)
ppb: partes por billn (ng/g, g/L)
ppt: partes por trilln (pg/g, ng/L)
g 1000000
g
1
g 1000
mg
1
L
mg
1 <> <>
g 1.000.000 g 1000 L
Ya que es muy diluida y su densidad ser similar a la del
d l l i / aguay podemos expresarlo como una relacin m/m
Fraccin molar y porcentaje molar
Cantidad de un componente i (en moles)
=
Cantidad total de todos los componentes (in moles)

1
+
2
+
3
+
n
= 1
El porcentaje molar se calcula multiplicando por 100 la fraccin molar
Mole % i =
i
x 100% oe%i
i
00%
Concentracin gramo/litroMolaridad y
molalidad
C t i lit Concentracin gramo-litro
soluto de g
) / ( L g C
litros) (en disolucin de volumen
g
) / ( = L g C
Molaridad
litros) (en disolucin V
soluto de moles
= M
litros) (en disolucin V
M l lid d l t d l Molalidad
disolvente de Kg
soluto de moles
= m
Es independiente de la temperatura
Normalidad
soluto de es equivalent
= N
litros) (en disolucin V
= N
l t d l l t d i l t n = soluto de moles soluto de es equivalent n
l l i d fi l n es lo que se conoce como valencia , que se define como la
cantidad de partculas que una sustancia cede o acepta y vara
segnel tipodereaccinobjetodeestudio segn el tipo de reaccin objeto de estudio,
Para una reaccin cido-basesera el nmero de H
+
o
OH
-
quepuedeceder OH que puede ceder
En una reaccin redox sera el nmero de electrones
i t bi d intercambiados
Normalidad
La normalidad se encuentra endesusodebido a la ambigedad
del trminovalencia del trmino valencia
Se suele acompaar del factor de equivalencia que es el inverso p f q q
de la valencia
2 2
B(OH) X H +
O H BX
2
+
Ejemplo
) ) ( (
2
1
) (
2 eq 2 eq
OH B f X H f = =
- n
e 2 M +
+ ( )+ 2 - n
M
( )
1
2
( )
2
1
M
2
eq
=
+
f
Normalidad
El equivalente de una especie X lo definimos como la entidad
que enunareaccinconcreta secombinara oseraequivalentea que, enunareaccinconcreta, secombinara, oseraequivalentea
unaentidaddeprotones(enunareaccincido-base) ounaentidad
deelectrones(reaccinredox).
soluto g
e equivalent =
e equivalent peso
e equivalent
Molecular eq e equivalent
P ) ( P X f =
n f
n f
= =
= =
Molaridad Normalidad ) L (eq Normalidad ) L (mol Molaridad
moles es equivalent es equivalent moles
1 - 1 -
eq
n f Molaridad Normalidad ) L (eq Normalidad ) L (mol Molaridad
eq
Ejemplo7-1 Ejemplo 7-1
Expresin de la concentracin de una disolucin en varias Expresin de la concentracin de una disolucin en varias
unidades.
Sehapreparadounadisolucinetanol-agua disolviendo100 Se ha preparado una disolucin etanol-agua, disolviendo 10,0
ml de etanol, C
2
H
5
OH (d = 0,789 g/mL) en un volumen
suficiente de agua para obtener 100,0 mL de una disolucin g p ,
con una densidad de 0,982 g/mL. Cul es la concentracin de
etanol en esta disolucin expresada como (a) porcentaje en
l (b) j ( ) j volumen; (b) porcentaje en masa; (c) porcentaje en
masa/volumen; (d) fraccin molar; (e) porcentaje molar; (f)
molaridad; (g) molalidad? molaridad; (g) molalidad?
Ejemplo7-1 Ejemplo 7-1
(a) Porcentaje en volumen del etanol
% 00 , 10 100
disolucin de mL 10000
etanol de mL 10,00
volumen % = =
disolucin de mL 100,00
(b) Porcentaje en masa del etanol (b) Porcentaje en masa del etanol
etanol de g 89 , 7
etanol de g 0,789
etanol de mL 10,00 etanol del masa = =
disolucin 2 , 98
di l i d L 10
disolucin de g 0,982
mL 100,00 disolucin de masa
etanol de g 89 , 7
disolucin de mL 1,00
etanol de mL 10,00 etanol del masa
= = g
% 03 , 8 100
disolucin de g 982
etanol de g 7,89
etanol de masa %
disolucin de mL 1,0
= =
disolucin de g 98,2
Ejemplo 7-1
(c) Porcentaje en masa/volumen de etanol
j p
% 89 , 7 100
disolucin de mL 100,0
etanol de g 7,89
etanol de en masa/volum % = =
(d) Fraccin molar de etanol
Lo primero es expresar la cantidad de gramos de etanol calculados en el Lo primero es expresar la cantidad de gramos de etanol calculados en el
apartado b en moles
OH H C de mol 1
Teniendo en cuenta la masa de agua que hay en 100 0 mL de disolucin:
OH H C de mol 171 , 0
OH H C de g 46,07
OH H C de mol 1
OH H C de g 7,89 O H C moles
5 2
5 2
5 2
5 2 5 2
= =
Teniendo en cuenta la masa de agua que hay en 100,0 mL de disolucin:
agua de g 903 etanol de g 789 - disolucin g 982 = agua de g 90,3 etanol de g 7,89 disolucin g 98,2
Ejemplo 7-1
Que los pasamos a moles
O H mol 1
j p
Y t t l f i l
O H mol 01 , 5
O H g 18,02
O H mol 1
O H g 90,3 O H de mol
2
2
2
2 2
= =
Y por tanto la fraccin molar sera:
0330 0
171 , 0 OH H C mol 171 , 0
5 2
0330 , 0
18 , 5
,
O H mol 5,01 OH H C mol 0,171
2 5 2
5 2
OH H C
5 2
= =
+
=
(e) Porcentaje molar de etanol
% 30 , 3 100 0330 , 0 100 OH H C molar %
OH H C 5 2
5 2
= = =
Ejemplo 7-1
(f) Molaridad de etanol
j p
Se dividen los moles de etanol del apartado (d) por el volumen de
disolucin, 100,0 mL=0,100L
OH H C 71 , 1
L 0,1
OH H C moles 171 , 0
5 2
5 2
M M = =
(g) Molalidad del etanol
Primero expresamos la masa del agua del apartado (d) en Kg Primero expresamos la masa del agua del apartado (d) en Kg
O H Kg 0903 , 0
O H Kg 1
O H g 90,3 agua de Kg
2
2
2
= = O H Kg 0903 , 0
O H g 1000
O H g 90,3 agua de Kg
2
2
2
Finalmente con este dato y los moles
d t l l l d l t d 89 1
OH H C mol 171 , 0
5 2
de etanol calculados en el apartado
(d) podemos calcular la molalidad
89 , 1
O H Kg 0,0903
,
2
5 2
= = m
Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones
Disolver Disolver 62 62..1 1 gg ((11..00 00 mol) mol) de de ethylene ethylene Disolver Disolver 62 62..1 1 gg ((11..00 00 mol) mol) de de ethylene ethylene
glycol glycol en en 250 250.. g g of of H H
22
OO. . Calcular Calcular fraccin fraccin
molar, molar, molalidad, molalidad, yy %% en en peso peso de de glycol glycol..
glycol glycol en en 250 250.. g g of of H H
22
OO. . Calcular Calcular fraccin fraccin
molar, molar, molalidad, molalidad, yy %% en en peso peso de de glycol glycol.. ,, ,, yy pp g y g y ,, ,, yy pp g y g y
Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones
Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en
250 g of H 250 g of H O Calcular fraccin molar molalidad y % en O Calcular fraccin molar molalidad y % en
Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en
250 g of H 250 g of H O Calcular fraccin molar molalidad y % en O Calcular fraccin molar molalidad y % en 250. g of H 250. g of H
22
O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en
peso de glycol. peso de glycol.
250. g of H 250. g of H
22
O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en
peso de glycol. peso de glycol.
250. g H 250. g H
22
O = 13.9 mol O = 13.9 mol 250. g H 250. g H
22
O = 13.9 mol O = 13.9 mol
Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones
Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250. Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250.
g of H g of H O Calcular fraccin molar molalidad y % en O Calcular fraccin molar molalidad y % en
Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250. Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250.
g of H g of H O Calcular fraccin molar molalidad y % en O Calcular fraccin molar molalidad y % en g of H g of H
22
O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en
peso de glycol. peso de glycol.
g of H g of H
22
O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en
peso de glycol. peso de glycol.
250. g H 250. g H
22
O = 13.9 mol O = 13.9 mol 250. g H 250. g H
22
O = 13.9 mol O = 13.9 mol
X
glycol
=
1.00 mol glycol
X
glycol
1.00 mol glycol + 13.9 mol H
2
O
X X
glycol glycol
= 0.0672 = 0.0672 X X
glycol glycol
= 0.0672 = 0.0672
Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones
Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250. Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250.
g of H g of H O Calcular fraccin molar molalidad y % en O Calcular fraccin molar molalidad y % en
Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250. Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250.
g of H g of H O Calcular fraccin molar molalidad y % en O Calcular fraccin molar molalidad y % en g of H g of H
22
O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en
peso de glycol. peso de glycol.
g of H g of H
22
O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en
peso de glycol. peso de glycol.
Calcular molalidad Calcular molalidad Calcular molalidad Calcular molalidad
conc (molality) =
1.00 mol glycol
0.250 kg H
2
O
= 4.00 molal
0.250 kg H
2
O
Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones Calculando Concentraciones
Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250. g Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250. g
of H of H O Calcular fraccin molar molalidad y % en peso O Calcular fraccin molar molalidad y % en peso
Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250. g Disolver 62.1 g (1.00 mol) de ethylene glycol en 250. g
of H of H O Calcular fraccin molar molalidad y % en peso O Calcular fraccin molar molalidad y % en peso of H of H
22
O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en peso O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en peso
de glycol. de glycol.
of H of H
22
O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en peso O. Calcular fraccin molar, molalidad, y % en peso
de glycol. de glycol.
Calcular Calcular molalidad molalidad Calcular Calcular molalidad molalidad
1 00 mol glycol
conc (molality) =
1.00 mol glycol
0.250 kg H
2
O
= 4.00 molal
Calcular Calcular % en peso % en peso Calcular Calcular % en peso % en peso
%glycol =
62.1 g
62 1 g + 250 g
x 100% = 19.9%
62.1 g + 250. g
7.3 Fuerzas intermoleculares y
d di l i procesos de disolucin
Diagrama entlpico de la formacin de una disolucin.
(a) Disolventepuro molculasdedisolventeseparadasHa > 0
(b) Solutopuro molculasdesolutoseparadas Hb > 0 ( ) p p
(c) MolculasdeDisolvente disolucin Hc < 0
ySolutoseparadas ySolutoseparadas
Disolventepuro+solutopuro disolucin Hdisoluc < 0
El proceso
H
b
H
c
El proceso
de disolucin es
endotrmico (flecha
azul), exotrmico
H
a
c
(flecha roja) o tiene
H
sol
= 0 (flecha
negra), dependiendo
de la magnitud del de la magnitud del
cambio de entalpa en
la etapa de mezcla.
Disoluciones inicas
Para establecer los requisitos de energa para la formacin de disoluciones acuosas
de compuestos inicos, veamos el proceso representado en la siguiente figura:
Se muestran dipolos de agua agregados alrededor de iones en la superficie de un
cristal. Los extremos negativos de los dipolos de agua apuntan hacia los iones positivos y los
extremos positivos hacia los iones negativos. Si estas fuerzas de atraccin in-dipolo son
suficientemente intensas para vencer las fuerzas de atraccin nterinicas en el cristal, tendr
lugar la disolucin.
7.4 Formacin de la disolucin y
equilibrio equilibrio
Vamos a describir la formacin de la disolucin en relacin a los fenmenos que
pueden observarse realmente; es decir una visin macroscpica. pueden observarse realmente; es decir una visin macroscpica .
La siguiente figura sugiere lo que sucede cuando se mezclan un soluto slido y un
disolvente lquido. Al principio slo tiene lugar la disolucin (a), pero pronto llega a ser cada vez
ms importante el proceso inverso de cristalizacin (b), y algunos tomos, iones, o molculas
di lt l l t d di lt C d l di l i l i t li i ti l l disueltos vuelven al estado no disuelto. Cuando la disolucin y la cristalizacin tiene lugar a la
misma velocidad, la disolucin se encuentra en un estado de equilibrio dinmico (c).
Saturada
En el punto (c) la cantidad de soluto disuelto permanece constante con el tiempo, y
la disolucin se dice que es una disolucin saturada. La concentracin de la disolucin
saturada se denomina solubilidad del soluto en el disolvente dado.
Curvas de solubilidad
Para cada curva de
solubilidad como se muestra para el
Sobresaturada No saturada
solubilidad, como se muestra para el
KClO
4
, los puntos sobre la curva S
representan disoluciones saturadas.
Las regiones por encima de la curva (1) Las regiones por encima de la curva (1)
corresponden a disoluciones
sobresaturadas y por debajo de la
curva (2) a disoluciones no saturadas
Si al preparar una disolucin se
curva (2), a disoluciones no saturadas.
parte de menos soluto del que estara
presente en una disolucin saturada, el
soluto se disuelve completamente, y la
disolucin es no saturada.
Si por el contrario, la cantidad de soluto
es mayor que en una disolucin saturada,
di di l i se dice que es una disolucin
sobresaturada.
7.5 Solubilidad de los gases g
Por qu burbujea un Por qu burbujea un
bote de refresco recin
abierto, y por qu deja de
burbujear despus de un burbujear despus de un
tiempo?
Para responder a
preguntas como estas se preguntas como estas se
necesita comprender las
solubilidades de los gases.
Como veremos a
continuacin, el efecto de la
temperatura es generalmente p g
diferente del observado para
solutos slidos, y la presin de
un gas afecta mucho a su u gas a ec a uc o a su
solubilidad.
7.5 Solubilidad de los gases g
NO es posible hacer una
generalizacin que incluya todos los
aspectos acerca del efecto de la
temperatura sobre las solubilidades de los
gases en diferentes disolventes.
- No obstante, es realmente cierto
que las solubilidades de la mayora de los que las solubilidades de la mayora de los
gases en agua disminuyen al aumentar
la temperatura. (este hecho explica por
qu muchas especies de peces slo q p p
pueden sobrevivir en agua fra).
- Para disoluciones de gases en
disolvente orgnicos, la situacin es a
d l i menudo la inversa.
Los gases pueden ser ms solubles
a temperaturas ms altas. El
comportamiento de la solubilidad de los comportamiento de la solubilidad de los
gases nobles en agua es ms complejo,
disminuye al aumentar la temperatura
hasta un mnimo, a partir del cual, , p ,
comienza a invertirse el sentido de la
variacin de la solubilidad y el gas es ms
soluble al aumentar la temperatura.
Ley de Henry y y
La presin afecta a la solubilidad de un gas en
un lquido mucho ms que la temperatura. El qumico q q p q
ingls William Henry (1775-1836) encontr que la
solubilidad de un gas aumenta a medida que la presin del
gas aumenta. Una expresin matemtica de la Ley de
Henry es;
C = K P
Fi 15 Wll
C = K P
gas
Fig 15. William
Henry (1775-1836)
Donde C representa la solubilidad de un gas en un disolvente
determinado, P
gas
es la presin parcial del gas sobre la disolucin, y K es una
constante de proporcionalidad. p p
Para evaluar la constante de proporcionalidad K es necesario tener una medida
de la solubilidad del gas a una presin y temperatura conocidas.
Ejemplo 7-9 j p
Utilizacin de la Ley de Henry.
El N ti l bilid d 0 C 1 00 t d El N
2
tiene una solubilidad en agua a 0 C y 1,00 atm de
23,54 mL por litro. Qu presin deberamos aplicar
para aumentar su solubilidad a 100 0 mL por litro? para aumentar su solubilidad a 100,0 mL por litro?
C 23 54 L
k =
C
P
gas
=
23,54 mL
1,00 atm
= 23,54 ml N
2
/atm
C
P =
=
100 mL
= 4,25 atm
k
P
gas
=
=
4,25 atm
23,54 ml N
2
/atm
Ley de Henry y y
Al aumentar la Presin del gas
aumenta la solubilidad del mismo aumenta la solubilidad del mismo
en la disolucin.
Al disminuir la Presin del
gas disminuye la solubilidad
del mismo en la disolucin.
Ley de Henry y y
En una disolucin saturada la velocidad de En una disolucin saturada la velocidad de
evaporacin de las molculas de gas desde la disolucin y la
velocidad de condensacin de las molculas de gas en la
disolucin son iguales. Esas velocidades dependen del g p
nmero de molculas por unidad de volumen.
A medida que el nmero de molculas por unidad de
volumen aumenta en el estado gaseoso, a travs de un
aumento en la presin del gas, el nmero de molculas por
unidad de volumen debe aumentar tambin en la disolucin, a
travs de un aumento en la concentracin.
* Se observa una aplicacin prctica de la ley de
Henry en los refrescos con gas. El gas disuelto es dixido de
carbono y cuanto mayor es la presin de gas mantenida carbono, y cuanto mayor es la presin de gas mantenida
sobre la bebida carbnica mas se disuelve el CO
2
. Cuando
se abre un bote de bebida gaseosa, se pierde algo de gas. A
medida que disminuye la presin de gas sobre la disolucin medida que disminuye la presin de gas sobre la disolucin,
el CO
2
disuelto es expulsado normalmente con suficiente
rapidez para producir burbujeo.
Ejemplo 7-10 j p
Utilizacin de la Ley de Henry.
A 0C i d O d 1 00 t l l bilid d d l A 0C y una presin de O
2
de 1,00 atm, la solubilidad del
O
2
en aguaes 48,9 mL de O
2
por litro. Cul es la
molaridad del O
2
en una disolucin acuosa saturada molaridad del O
2
en una disolucin acuosa saturada
cuando el O
2
est sometido a su presin normal en aire,
de 0,2095 atm?
O l 1
2
3
2
2
O M 10 18 , 2
L 1
L 4 , 22
O mol 1
O L 0489 , 0
(L) disolucin de volumen
soluto de moles n
M

=

= =
( )
t 100
O M 10 18 , 2
2
3

= =
P
C
k
atm 1,00
gas
P
4
2
3
O M 10 18 , 2

2
4 -
2
gas
O M 10 4,57 atm 2095 , 0
atm 1,00
O M 10 18 , 2
=

= = P k C
7.8. Propiedades coligativas de
disoluciones
Muchas propiedades de las disoluciones dependen del
nmero de partculas del soluto y no del tipo de partcula,
son las llamadas propiedades coligativas son las llamadas propiedades coligativas
Di i i d l i d Disminucin de la presin de vapor
Presin Osmtica
Elevacin del punto de ebullicin
Descenso del punto de congelacin Descenso del punto de congelacin
Disminucin de la presin de vapor
Raoult, 1880:
Un soluto disuelto disminuye la presin de vapor
del disolvente.
L i i l j id l d l La presin parcial ejercida por el vapor del
disolvente sobre una disolucin ideal es el
producto de la fraccin molar del disolvente en la p
disolucin, y la presin de vapor del disolvente
puro a la temperatura dada.
S li l di l i id l l Se aplica slo a disoluciones ideales a los
componentes voltiles de las disoluciones sin
embargo en disoluciones no ideales la ley e ba go e d so uc o es o dea es a ey
funciona razonablemente para el disolvente en
disoluciones diluidas
P P P
A
=
A
P
A

Disminucin de la presin de vapor

En una disolucin que slo contenga un soluto la ley
d R lt f i d l f i l d l l t de Raoult en funcin de la fraccin molar del soluto
queda:
P (1 ) P P
A
= (1-
B
) P
A

Donde eslafraccinmolar del soluto Donde

B
es la fraccin molar del soluto
P
A
-P
A
= P=
B
P
A

A A

B A
La disminucin de la presin de vapor es directamente La disminucin de la presin de vapor es directamente
proporcional a la concentracin del soluto presente
(medida en fraccin molar) ( )
Ejemplo 7-11
Clculo de la disminucin de la presin de vapor de una
disolucin .
Se prepara una disolucin disolviendo 396 g de sacarosa
(C
12
H
22
O
11
) en 624 g de agua. Cul es la presin de vapor
de esta disolucin a 30 C ? (La presin de vapor del agua es
31,8 mmHg a 30C)
Estrategia: Obtener la fraccin molar del agua y aplicar la ley
de Raoult
1 mol
Moles de sacarosa = = 396 g
1 mol
342,3 g mol
-1
1,16 mol
1 l
Moles de agua = = 624 g
1 mol
18,02 g mol
-1
34,6 mol
Ejemplo 7-11

H
2
O
= = 0,968
34,6 mol
34,6 mol + 1,16 mol
P = P

= 0 968 31 8 mm Hg= 30 8 mmHg P

disolucin
=
H
2
O
P
H
2
O
= 0,968 31,8 mm Hg= 30,8 mmHg
Ejemplo 7-12
Clculo de la concentracin de una disolucin mediante la
disminucin de la presin de vapor p p
Calcular la molalidad de una disolucin acuosa de urea a 25
C cuya presin de vapor es 22,98 mmHg, sabiendo que la
presin de vapor del agua pura a esa temperatura es 23,76
mmHg
Estrategia: Obtener la fraccin molar del soluto haciendo uso
de la ley de Raoult, y suponer que el nmero de moles de
disolvente es mucho mayor que el de soluto disolvente es mucho mayor que el de soluto
P=
soluto
P = (23,76-22,98) mmHg =
soluto
( , , ) g

soluto
(23,76) mmHg
= 0 033
soluto
= 0,033
Ejemplo 7-12

soluto
=
n
sol
n +n
n
sol
n
n
sol
+n
disolv
n
disolv
En un Kg de agua los moles son
1000 g H O = 55 49 mol H O
1 mol
u g de agua os o es so
1000 g H
2
O = 55,49 mol H
2
O
18,02 g mol
-1
n
sol
= n
disol

soluto
= (55,49 mol) (0,033)=1,8 mol
La molalidad es 1,8 m
Disminucin de la presin de vapor
La disminucin de la presin se explica por motivos La disminucin de la presin se explica por motivos
entrpicos
El incremento del desorden favorece un proceso fsico y El incremento del desorden favorece un proceso fsico y
qumico
La vaporizacin aumenta el desorden La vaporizacin aumenta el desorden
Una disolucin est ms desordenada que un disolvente
puro por lo que al evaporarse se produce menos aumento del
desorden
Las molculas de disolvente tienen menor tendencia a
abandonar la disolucin y la presin de vapor es menor abandonar la disolucin y la presin de vapor es menor
Disminucin de la presin de vapor
Si ambos componentes de una disolucin son voltiles
(ti i d dibl ) l i d (tienen presiones de vapor medibles) la presin de vapor
de la disolucin es la suma de las presiones parciales
individuales individuales
P
A
=
A
P
A

P P P
B
=
B
P
B

L i t t l i d d l l d D lt La presin total viene dada por la ley de Dalton

P
T
= P
A
+ P
B
Ejemplo 7-13
Prediccin de la presin de vapor de disoluciones ideales.
Las presiones de vapor de benceno y tolueno puros a 25 C Las presiones de vapor de benceno y tolueno puros a 25 C
son 95,1 y 28,4 mmHg, respectivamente. Se prepara una
disolucin en la que las fracciones molares de benceno y
tolueno son ambas 0,500. Cules son las presiones
parciales del benceno y del tolueno sobre esta disolucin?
Cul es la presin de vapor total? Cul es la presin de vapor total?
P
benceno
=
benceno
P
benceno
= (0,500)(95,1 mm Hg) = 47,6 mm Hg
benceno

benceno benceno
( , )( , g) , g
P
tolueno
=
tolueno
P
tolueno
= (0,500)(28,4 mm Hg) = 14,2 mm Hg
P
total
= P
benceno
+ P
tolueno
= 61,8 mm Hg
Ejemplo 7-14
Clculo de la composicin del vapor en equilibrio con una
disolucin lquida. q
Cul es la composicin del vapor en equilibrio con la
disolucin benceno-tolueno del ejemplo anterior?
Estrategia: El cociente de cada presin parcial y la presin
total es la fraccin molar de ese componente en el vapor

benceno
= P
benceno
/P
total
= 47,6 mm Hg/61,89 mm Hg = 0,770

tolueno
= P
tolueno
/P
total
= 14,2 mm Hg/61,89 mm Hg = 0,230
Equilibrio lquido-vapor. Disoluciones
ideales
- Para disoluciones ideales de
dos componentes la fase de
vapor es ms rica que la fase
lquida en componente ms
voltil o t
Fig 15. Equilibrio lquido-
vapor para mezclas vapor para mezclas
tolueno-benceno a 25 C
Destilacin fraccionada
Si representamos la temperatura de ebullicin normal
(T a la que la presin de vapor total de la disolucin es ( q p p
igual a 1 atm) vs fraccin molar de la mezcla
-Ahora la lnea de vapor se -Ahora la lnea de vapor se
encuentra por encima de la
del lquido
- Repitiendo el proceso de
evaporacin y condensacin
enriquecemos la mezcla en el enriquecemos la mezcla en el
componente ms voltil, esta
es la base de la destilacin
fraccionada fraccionada
Fig 16. Equilibrio lquido-
vapor para mezclas vapor para mezclas
tolueno-benceno a 1 atm
Destilacin fraccionada
Fi 17 D til i f i d tili d Fig 17. Destilacin fraccionada utilizada
en muchos procesos industriales
Comportamiento no ideal p
Fi 18 71 69 % d i l AZETROPO Fig 18. 71,69 % de isopropanol en agua. AZETROPO.
NO SE PUEDEN SEPARAR!!!.
7.7 Presin osmtica
Supongamos una disolucin acuosa de sacarosa en un lago tubo de vidrio que se
separa de agua pura mediante una membrana semipermeable (slo permeable al agua). Las
molculas de agua pueden pasar a travs de la membrana en ambas direcciones y lo hacen molculas de agua pueden pasar a travs de la membrana en ambas direcciones, y lo hacen.
Pero debido a que la concentracin de molculas de agua es mayor en el agua pura que en la
disolucin, hay un flujo neto desde el agua pura hasta la disolucin. Este flujo neto, denominado
smosis, es la razn por la que la disolucin asciende por el tubo. Cuanto ms concentrada es
la disolucin, mayor es el ascenso de la disolucin. .
Presin osmtica
Aplicando una presin a la disolucin de sacarosa disminuye el flujo neto de agua a
travs de la membrana hasta la disolucin. Con una presin suficientemente elevada, el flujo
neto interno de agua puede detenerse totalmente La presin necesaria para detener el flujo neto interno de agua puede detenerse totalmente. La presin necesaria para detener el flujo
osmtico se denomina presin osmtica de la disolucin. Para una disolucin de sacarosa
del 20 %, esta presin es aproximadamente de 15 atm. La magnitud de la presin osmtica
depende nicamente del nmero de partculas de soluto por unidad de volumen de la p p p
disolucin. No depende de la naturaleza del soluto.
Las propiedades de esta clase, cuyos valores dependen nicamente de la
concentracin de las partculas de soluto en la disolucin y no del tipo de soluto, se
denominan propiedades coligativas denominan propiedades coligativas.
La siguiente ecuacin funciona bastante bien para calcular presiones osmticas de
disoluciones diluidas de no electrolitos. La presin osmtica se representa por el smbolo ; R
es la constante de los gases perfectos (0,08206 atm L mol
-1
k
-1
); y T es temperatura Kelvin. El g p ( ) y p
termino n representa la cantidad de soluto, en moles, y V es el volumen, en litros, de
disolucin. Observese que esta ecuacin es semejante a la ecuacin para la ley de los gases
ideales.
T R V T R n V =
n
T R M T R
V
n
= =
Presin osmtica
Aplicaciones
Algunos de los mejores ejemplos de Algunos de los mejores ejemplos de
smosis estn asociados con organismos vivos.
Por ejemplo, los glbulos rojos de la sangre o
hemates. Si se colocan los glbulos rojos en agua hemates. Si se colocan los glbulos rojos en agua
pura, las clulas se dilatan y en ocasiones estallan
como consecuencia del agua que penetra en ellos
por smosis. La presin osmtica asociada al flujo p p j
que hay dentro de la clula es equivalente a la de
una disolucin de NaCl (aq) 0,92 % (m/v).
As, si se coloca una clula en una
disolucin de cloruro de sodio (salina) de esta
concentracin, no se producir un flujo neto de
agua a travs de las paredes de la clula y la clula
permanecer estable. Una disolucin con estas
caractersticas se dice que es isotnica. Si es
mayor se dice que es hipertnica y si es menor
hi t i hipotnica.
Fig 21 Glbulo rojo (arriba) y glbulo rojo
en una disolucin hipertnica (centro)
Osmosis
Osmosis of solvent Osmosis of solvent
Osmosis
Osmosis of solvent Osmosis of solvent
from one solution to from one solution to
another can contin e another can contin e another can continue another can continue
until the solutions are until the solutions are
ISOTONIC ISOTONIC they they
have the same have the same
concentration. concentration.
Osmotic pressure in Osmotic pressure in Osmotic pressure in Osmotic pressure in
living systems: living systems:
FIGURE 6.16 FIGURE 6.16
Osmosis
Calculating a Molar Mass
Dissolve 35.0 g of hemoglobin in enough water to Dissolve 35.0 g of hemoglobin in enough water to
k 1 00 L f l ti k 1 00 L f l ti d t b 10 0 d t b 10 0 make 1.00 L of solution. make 1.00 L of solution. measured to be 10.0 mm measured to be 10.0 mm
Hg at 25 Hg at 25 C. Calc. molar mass of hemoglobin. C. Calc. molar mass of hemoglobin.
Solution Solution
(a) (a) Calc. Calc. in atmospheres in atmospheres ( ) ( ) pp
= 10.0 mmHg (1 atm / 760 mmHg) = 10.0 mmHg (1 atm / 760 mmHg)
= 0 0132 atm = 0 0132 atm = 0.0132 atm = 0.0132 atm
(b) (b) Calc. concentration Calc. concentration
Osmosis
C l l ti M l M
Dissolve 35.0 g of hemoglobin in enough water to make 1.00 L Dissolve 35.0 g of hemoglobin in enough water to make 1.00 L
f l ti f l ti d t b 10 0 H t 25 d t b 10 0 H t 25 C C l C C l
Calculating a Molar Mass
of solution. of solution. measured to be 10.0 mm Hg at 25 measured to be 10.0 mm Hg at 25 C. Calc. C. Calc.
molar mass of hemoglobin. molar mass of hemoglobin.
Solution Solution Solution Solution
(b) (b) Calc. concentration from Calc. concentration from = cRT = cRT
0 0132 t
Conc =
0.0132 atm
(0.0821 L atm/K mol)(298K)
Osmosis
Calculating a Molar Mass
Dissolve 35.0 g of hemoglobin in enough water to make 1.00 L Dissolve 35.0 g of hemoglobin in enough water to make 1.00 L

Calculating a Molar Mass

of solution. of solution. measured to be 10.0 mm Hg at 25 measured to be 10.0 mm Hg at 25 C. Calc. C. Calc.
molar mass of hemoglobin. molar mass of hemoglobin.
Solution Solution Solution Solution
(b) (b) Calc. concentration from Calc. concentration from = cRT = cRT
0 0132 t
Conc =
0.0132 atm
(0.0821 L atm/K mol)(298K)
Conc = 5.39 x 10 Conc = 5.39 x 10
--44
mol/L mol/L
(c) (c) Calc. molar mass Calc. molar mass
Molar mass = 35.0 g / 5.39 x 10 Molar mass = 35.0 g / 5.39 x 10
--44
mol/L mol/L
Molar mass = 65,100 g/mol Molar mass = 65,100 g/mol
smosis inversa: desalinizacin
Una aplicacin reciente de la smosis ilustra la definicin de la presin osmtica. En
el dispositivo mostrado en la figura , suponer que en el lado derecho (lado B) se aplica una
presin que sea menor que la presin osmtica del agua salina El flujo neto de la molculas presin que sea menor que la presin osmtica del agua salina. El flujo neto de la molculas
de agua a travs de la membrana ser desde el lado A al lado B. Este es el proceso de
smosis. Si se aplica una presin mayor que la presin osmtica en el lado B, se puede
producir un flujo neto de agua en la direccin inversa, desde el agua salina hacia el agua pura.
Esta es la situacin conocida como smosis inversa. La smosis inversa puede
utilizarse para la desalinizacin del agua de mar, para proporcionar agua potable en
situaciones de emergencia o como fuente efectiva de agua urbana. Otra aplicacin es la
eliminacin de sustancias disueltas en las aguas residuales industriales o urbanas antes de eliminacin de sustancias disueltas en las aguas residuales industriales o urbanas antes de
arrojarlas al medio ambiente.
7.8 Descenso del punto de congelacin
y elevacin del punto de ebullicin de
las disoluciones de no electrolito las disoluciones de no electrolito
La presin de vapor disminuye cuando est
presente un soluto: presente un soluto:
Esto provoca la elevacin del punto de ebullicin.
El punto de congelacin tambin se ve afectado y
di i disminuye.
Propiedades coligativas:
Depende del nmero de partculas presentes en la Depende del nmero de partculas presentes en la
disolucin.
Propiedades Coligativas
Cuando se aade un soluto a un disolvente, las Cuando se aade un soluto a un disolvente, las
propiedades del disolvente se modifican. propiedades del disolvente se modifican.
Cuando se aade un soluto a un disolvente, las Cuando se aade un soluto a un disolvente, las
propiedades del disolvente se modifican. propiedades del disolvente se modifican. propiedades del disolvente se modifican. propiedades del disolvente se modifican.
Presin de Vapor Presin de Vapor decrece decrece
Punto de Fusin Punto de Fusin decrece decrece
propiedades del disolvente se modifican. propiedades del disolvente se modifican.
Presin de Vapor Presin de Vapor decrece decrece
Punto de Fusin Punto de Fusin decrece decrece Punto de Fusin Punto de Fusin decrece decrece
Punto de Ebulli. Punto de Ebulli. crece crece
Punto de Fusin Punto de Fusin decrece decrece
Punto de Ebulli. Punto de Ebulli. crece crece
Osmosis es posible (presin osmtica) Osmosis es posible (presin osmtica)
Estos cambios se llaman Estos cambios se llaman PROPIEDADES PROPIEDADES
Osmosis es posible (presin osmtica) Osmosis es posible (presin osmtica)
Estos cambios se llaman Estos cambios se llaman PROPIEDADES PROPIEDADES Estos cambios se llaman Estos cambios se llaman PROPIEDADES PROPIEDADES
COLIGATIVAS COLIGATIVAS. .
Dependen solo del Dependen solo del NUMERO NUMERO de partculas de de partculas de
Estos cambios se llaman Estos cambios se llaman PROPIEDADES PROPIEDADES
COLIGATIVAS COLIGATIVAS. .
Dependen solo del Dependen solo del NUMERO NUMERO de partculas de de partculas de Dependen solo del Dependen solo del NUMERO NUMERO de partculas de de partculas de
soluto relativas al disolvente, no del soluto relativas al disolvente, no del TIPO TIPO de de
partculas de soluto partculas de soluto
Dependen solo del Dependen solo del NUMERO NUMERO de partculas de de partculas de
soluto relativas al disolvente, no del soluto relativas al disolvente, no del TIPO TIPO de de
partculas de soluto partculas de soluto partculas de soluto. partculas de soluto. partculas de soluto. partculas de soluto.
Aumento ebulloscpico p
Punto de ebullicin normal
de la disolucin es la de la disolucin es la
temperatura a la cual su
presin de vapor se iguala
a la presin atmosfrica a la presin atmosfrica
externa
T
b
= K
b
x m
Cte molal de elevacin del
puntodeebullicin punto de ebullicin.
Unidades C/m
Se supone que el slido no es voltil
Descenso crioscpico p
La curva slido-lquido se
desplaza hacia la
izquierda y en
consecuencia esta lnea
interseca la lnea te seca a ea
horizontal a una
temperatura inferior a la
del punto de congelacin del punto de congelacin
T
f
= -K
f
x m
Cte molal del descenso del
punto de congelacin
Unidades C/m
Ejemplo 7-17
Determinacin del punto de congelacin.
El etilenglicol CH (OH)CH (OH) (M=62 01 g mol
-1
) es un El etilenglicol CH
2
(OH)CH
2
(OH) (M=62,01 g mol ) es un
anticongelante automovilstico comn. Es soluble en agua y
bastante no voltil (p eb. 197 C). Clculese el punto de
congelacin de una disolucin que contenga 651 g de esta
sustancia en 2505 g de agua. K
f
(H
2
O)= 1,86 C/m
O Estrategia: Obtener la molalidad de la disolucin y aplicar la
frmula del descenso crioscpico
EG m 19 , 4
g 2505
g 1000
EG g 62,01
EG mol 1
EG g 651 =
( )( ) C m
m
C
T T T T
f f i f
79 , 7 19 , 4 86 , 1 0 = = = =
C 79 , 7 =
f
T
Aplicaciones prcticas p p
Disminuir el
punto de congelacin del
Un anticongelante tpico para quitar
el hielo a las alas de los aviones es el
punto de congelacin del
agua en las carreteras
por adicin de sal.
propilenglicol, diluido con agua y
dispersado en caliente a alta presin.