1

BAB I
PENDAHULUAN

1. Latar belakang
Seiring dengan perkembangan ilmu pengetahuan dan teknologi, sistem pengukuran
dan instrumentasi memiliki peran penting dalam kehidupan manusia. Salah satu elemen
penting dari sistem tersebut adalah sensor dan transduser. Elektroda Selektif Ion merupakan
salah satu contoh dari sensor tersebut. ESI ini berfungsi untuk mendetaksi ion-ion tertentu
dalam suatu larutan. Penggunaan ESI semakin meluas ke bidang-bidang lain diantaranya
geologi, oseanografi, pertambangan, biomedis, industri dan lingkungan. Perkembangan ESI
yang menggunakan membran cukup pesat karena kelebihan-kelebihan yang dimilikinya.
Beberapa kelebihan yang dimiliki ESI antara lain selektivitas yang baik, sensitivitas yang
tinggi, prosedur analisisnya sederhana dan biaya operasionalnya murah. Pada elektroda ion
selektif sistem elektrodanya menggunakan suatu sistem penyekat khusus yang
memungkinkan dia dapat respon selektif terhadap ion tertentu, dapat berupa membran gelas,
kristal garam tertentu maupun resin penukar ion.
Elektrode kaca penginderaan pH pertama diberikan kepada Cremer, yang pertama kali
menggambarkannya pada tahun 1906 di makalahnya (Meyerhoff dan Opdeycke). Pada tahun
1949, George Perley menerbitkan sebuah artikel tentang hubungan komposisi kaca untuk
fungsi pH (Frant). Untuk sementara ada berbagai makalah berurusan dengan formulasi
berbagai dan kontribusi penting yang dibuat (Covington). Pembangunan komersial ISE
dimulai ketika seorang insinyur bernama John Riseman pikir dia bisa mengembangkan
analisa darah-gas berguna. Dia bekerja sama dengan Dr James Ross, seorang
elektrokimiawan dari MIT. Bersama-sama mereka membentuk Orion Penelitian (Frant). Pada
pertengahan 1960-an, Orion baru terbentuk Penelitian Inc memproduksi elektroda Kalsium
untuk digunakan dalam analisis gas darah (Frant, 1994). Sejak itu banyak probe telah
dikembangkan untuk analisis sampel yang mengandung ion yang berbeda.



2


2. Rumusan Masalah
Apa yang dimaksud dengan elektrode selektif ?
Alat apa yang digunakan dalam elektrode selektif ?
Bagaimana prinsip dari elektrode selektif ?
Bagaimana cara kerja dari elektroda selektif ?
Bagaimana aplikasi elektroda selektif dalam kehidupan sehari-hari ?

3. Tujuan Masalah
Pengertian elektrode selektif.
Alat yang digunakan dalam penggunaan elektroda selektif.
Prinsip dari elektroda selektif.
Cara kerja dari elektroda selektif.
Aplikasi penggunaan elektroda elektif dalam kehidupan sehari-hari.












3


BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
1. Pengertian Elektoda selektif
Metode potensiometri telah digunakan untuk mendeteksi titik akhir titrasi. Sekarang,
metode ini dapat digunakan secara langsung untuk menentukan konsentrasi suatu ion ( ion
selective electrode ). Metode potensiometris didasarkan pada pengukuran beda potensial yang
terjadi sepasang elektrode dalam larutan yakni pembanding dan elektrode indikator ion
tertentu yang ditunjuknya. Penentuan secara langsung suatu ion dalam larutan dimungkinkan
dengan pemilihan elektrode indikator bagi ion dimaksud. Pada ion selektif sistem
elektrodenya menggunakna suatu sitem penyekat khusus yang memungkinkan dia dapat
respon selektif terhadap ion ttertentu, dapat berupa membran gelas, kristal garam maupun
resin penukar ion. Hubungan nilai potensial dan kandungan ionnya dapat dinyatakan dalam
reaksi berikut :
Mekanisme pertukaran ion pada antarmuka membran dengan larutan dinyatakan dalam
reaksi :



Keterangan :
E = Potensial standar dari elektroda
R = konstanta gas (8,314 JK-1mo l-1)
T = temperatur kamar (25 C atau 298 K)
F = bilangan Faraday (96485 C mol-1)
ax- = aktivitas anion x-
n = muatan anion analit
4

Kesetimbangan elektrokimia akan menghasilkan beda potensial pada antarmuka membran
dengan larutan. Beda potensial yang timbul ditentukan oleh aktivitas ion target yang
dinyatakan dengan persamaan Donnan sebagai:

ESI (Elektroda selektif-ion) ini menggunakan membran sebagai sensor. Membran
adalah suatu lapisan yang memisahkan dua fasa dan mengatur perpindahan massa dari kedua
fasa yang dipisahkan. Sejumlah persyaratan telah ditetapkan sebagai petunjuk bagi pemilihan
bahan polimer yang dapat didop untuk digunakan sebagai membran elektroda pada baterai,
peralatan elektronik, sensor, elektroda tennodifikasi, generator tennoelektrik dan elektrokimia
vakum tinggi. Polimer yang baik digunakan sebagai ion induk (host ion) adalah:
Polimer yang mempunyai gugus yang mampu menyumbangkan elektron guna
membentuk ikatan koordinasi dengan kation garam dopan. lnteraksi ini terjadi bila
polimer mempunyai pasangan elektron bebas yang disediakan oleh atom nitrogen,
oksigen, sulfur atau klor.
Polimer yang mempunyai rantai fleksibel sehingga atom dopan dapat dengan mudah
terikat pada polimer aktif.
Polimer yang memiliki densitas energi kohesi yang tinggi dan suhu transisi gelas (Tg)
yang rendah.
Membran selektif ion adalah membran yang memiliki sifat yang sama dengan membran
permselektif namun yang ditransport adalah ion-ion tertentu, sehingga dapat mengadakan
pertukaran secara spesifik sedangkan ion lain tidak.Membran pada elektroda selektif ion
secara umum dibagi menjadi 2, yaitu membran kristal dan membran non kristal.
Membran kristal
Kristal tunggal, contoh LiF3 untuk F-
Polikristalin atau kristal campuran, contoh Ag2S untuk S2- dan Ag+
Nonkristal membran
Gelas, contoh gelas silikat untuk Na+ dan H+
Cairan, contoh cairan penukar ion untuk Ca2+ dan pembawa netral untuk K+
5

Cairan polimer, contoh polivinil klorida untuk Ca2+ dan NO-
Elektroda Selektif Ion (ESI) adalah membran elektroda yang merespon selektif
ion. Ini termasuk probe yang mengukur ion tertentu dan gas dalam larutan. ISE yang paling
umum digunakan adalah pemeriksaan pH. Ion ISE1s lain yang dapat diukur meliputi fluoride,
bromida, kadmium, dan gas dalam larutan seperti amonia, karbon dioksida, dan nitrogen
oksida.Penggunaan Elektroda Selektif Ion dalam analisis lingkungan menawarkan beberapa
keunggulan dibandingkan metode lain dari analisis. Pertama, biaya setup awal untuk
membuat analisis yang relatif rendah. Setup ISE dasar meliputi meter (mampu membaca
milivolt), probe (selektif untuk setiap analit kepentingan), dan bahan habis pakai yang
digunakan untuk berbagai pH atau penyesuaian kekuatan ion.
Juga melihat ICE terbaru digunakan dengan PDA.


Biaya ini jauh lebih kecil daripada metode lainnya, seperti Spektrofotometri Serapan Atom
atau Kromatografi Ion. Penentuan ISE tidak tunduk pada gangguan seperti warna dalam
sampel. Ada beberapa modifikasi matriks yang diperlukan untuk melakukan analisis ini. Hal
ini membuat mereka ideal untuk penggunaan klinis (analisis gas darah) di mana mereka yang
paling populer, namun, mereka telah menemukan aplikasi praktis dalam analisis sampel
lingkungan, sering di mana in-situ penentuan diperlukan dan tidak praktis dengan metode
lain. Sejumlah besar elektroda indikator dengan selektivitas yang baik untuk ion tertentu
didasarkan pada pengukuran potensi yang dihasilkan melintasi membran. Elektroda jenis ini
disebut sebagai ion-selektif elektroda. Membran biasanya menempel pada ujung tabung yang
berisi elektroda referensi internal. Ini elektroda membran dan elektroda referensi eksternal
tersebut kemudian direndam dalam larutan bunga. Karena potensi dari dua elektroda referensi
6

adalah konstan, setiap perubahan dalam potensial sel akibat perubahan potensial melintasi
membran.
Bahan membran yang berbeda telah terbukti memberikan respon yang optimal untuk
spesies tertentu. Misalnya, membran kaca yang tak tertandingi untuk mengukur H + aktivitas,
pH. ISE ini dapat disebut sebagai kaca atau elektroda pH. Elektroda membran cair memiliki
non-kaca, solid-state kristal atau pelet sebagai komponen membran elektroda. Pendekatan ini
telah terbukti efektif untuk berbagai kation dan anion. Contoh yang paling berhasil adalah
elektroda yang sangat baik untuk ion fluorida, yang didasarkan pada kristal LaF3 doped
dengan Eu (II) untuk membuat cacat kristal untuk meningkatkan konduktivitas.
Gas-sensing elektroda atau elektroda kombinasi yang merespon konsentrasi gas
terlarut dalam larutan air. Elektroda terdiri dari elektroda ion-selektif, biasanya pH, kontak
dengan lapisan tipis solusi yang diadakan di tempat dengan membran permeabel untuk gas
yang diinginkan seperti NH3 atau CO2 Ketika gas melewati membran, perubahan pH dalam
lapisan tipis solusi dirasakan oleh elektroda membran kaca pH.Elektroda kombinasi lainnya
terdiri dari enzim amobil pada suatu ISE. ISE ini dipilih untuk menanggapi suatu produk dari
reaksi enzim-substrat dan selektivitas yang disediakan oleh enzim.


2. Elektroda Selektif Molekul
Elektroda selektif molekular adalah elektroda yang dipakai untuk menetapkan
molekul analit. Elektroda ini terbagi menjadi dua bagian, yaitu : elektroda pendeteksi peka
terhadap gas dan elektroda bersubtrat enzim.
Pendeteksi gas adalah sel galvani yang potensialnya tergantung kepada konsentrasi
gas dalam larutan, contoh membran hidrofob untuk CO2 dan NH3
Elektroda bersubstrat enzim adalah sebuah elektroda yang merespon konsentrasi
substrat dengan mereaksikan substrat dengan enzim yang statis, menghasilkan ion
yang dapat dipantau dengan ion-selektif elektroda, contoh membran urease untuk urea
darah.
3. Alat Pengukur Potensial
Alat pengukur potensial merupakan salah satu susunan alat pada potensiometri selain
elektroda dan pH meter. Alat ini digunakan untuk mengukur beda potensial sel dari suatu sel
potensiometri. Alat pengukur potensial ini dihubungkan dengan kedua elektroda.
7


4. Prinsip Elektrode Selektif Ion ( ESI )
Elektroda Selektif ion (ESI) adalah sel paro elektrokimia (elektroda) yang
menggunakan membran selektif ion sebagai elemen pengenal (sensor), karenanya ESI akan
lebih merespon analit yang disensornya dibandingkan ion lain yang berada bersama-sama
dalam sampel. Membran merupakan lapisan tipis bersifat semipermeabel yang memisahkan 2
fasa dengan permeabilitas yang terkontrol. Pada saat kontak dengan larutan analit, bahan aktif
membran akan mengalami disosiasi menjadi ion-ion bebas pada antarmuka membran dengan
larutan. Jika anion yang berada dalam larutan dapat menembus batas antarmuka membran
dengan larutan yang tidak saling campur, maka akan terjadi reaksi pertukaran ion dengan ion
bebas pada sisi aktif membran sampai mencapai kesetimbangan elektrokimia.

Gambar 1. desain sel galvanic sederhana
Seperti yang telah diketahui, ISE yang paling umum digunakan yaitu pH electrode yang
mengandung membrane gelas tipis yang merespon konsentrasi H
+
dalam larutan. Perbedaan
pada permukaan membrane ISE ditentukan dari persamaan :
E = K (2.303RT/nF) log (a)
Dimana :
K = konstanta untuk menghitung semua potensial ion.
R = konstanta gas
T = temperature
n = jumlah electron yang berpindah
F = konstanta Faraday
a = aktivitas ion analit dalam laruta
8

5. Cara kerja Elektrode Selektif Ion ( ESI )
Sebuah Elektroda Selektif Ion mengukur potensi ion tertentu dalam
larutan. (Elektroda pH merupakan ISE untuk ion Hidrogen.) Potensi ini diukur terhadap
elektroda referensi yang stabil potensi konstan. Perbedaan potensial antara dua elektroda akan
tergantung pada aktivitas ion tertentu dalam larutan. Kegiatan ini berkaitan dengan
konsentrasi ion yang spesifik, sehingga memungkinkan pengguna akhir untuk membuat
pengukuran analisis bahwa ion tertentu. Ini beberapa ISE telah dikembangkan untuk berbagai
ion yang berbeda.
Bagaimana Membaca mV korespondensi ke Konsentrasi tersebut? Larutan standar
konsentrasi diketahui harus disiapkan secara akurat. Solusi ini kemudian diukur dengan pH /
meter mV. Pembacaan mV dari setiap solusi dicatat dan grafik konsentrasi vs membaca mV
harus diplot. Sekarang solusi yang tidak diketahui dapat diukur. Nilai mV dari solusi yang
tidak diketahui kemudian terletak pada grafik dan konsentrasi larutan yang sesuai ditentukan.
Ion Selektif Elektroda (termasuk elektroda pH yang paling umum) bekerja pada prinsip dasar
dari sel galvanik (Meyerhoff dan Opdycke). Dengan mengukur potensi listrik yang dihasilkan
melintasi membran dengan "dipilih" ion, dan membandingkannya dengan elektroda referensi,
biaya bersih ditentukan. Kekuatan biaya ini berbanding lurus dengan konsentrasi ion yang
dipilih. Rumus dasar diberikan untuk sel galvanik:


6. Aplikasi Penggunaan Elektroda Selektif Ion
Elektroda Selektif Ion (ESI) adalah membran elektroda yang merespon selektif
ion. Ini termasuk probe yang mengukur ion tertentu dan gas dalam larutan. ISE yang paling
umum digunakan adalah pemeriksaan pH. Ion ISE1s lain yang dapat diukur meliputi fluoride,
bromida, kadmium, dan gas dalam larutan seperti amonia, karbon dioksida, dan nitrogen
oksida.Penggunaan Elektroda Selektif Ion dalam analisis lingkungan menawarkan beberapa
keunggulan dibandingkan metode lain dari analisis. Pertama, biaya setup awal untuk
membuat analisis yang relatif rendah. Setup ISE dasar meliputi meter (mampu membaca
milivolt), probe (selektif untuk setiap analit kepentingan), dan bahan habis pakai yang
digunakan untuk berbagai pH atau penyesuaian kekuatan ion.


9


BAB III
CONTOH METODA PERCOBAAN
MENENTUKAN KADAR ION SIANIDA MENGGUNAKAN ELEKTRODA ION
SELEKTIF

1. Alat dan Bahan
Alat
a. Elektrode ion selektif Cn : untuk menilai potensial larutan
b. Magnetic stirrer larutan : untuk mengambil zat dengan cara otomatis
c. Pipit volume : untuk mengambil zat
d. Labu ukur : untuk mengencerkan larutan
e. Erlenmeyer : untuk titrasi

Bahan
a. Larutan standar 1000 ppm CN
b. NaOH 0,1 N
c. Aquades
2. Cara Kerja
1. Isikan botol digital dengan larutan standar 1000 ppm CN. Set alat dengan menekan
tombol fill. Kemudian tekan clear, minimumkan speed regulatornya
2. Siapkan 6 buah lanbu ukur 50 ml, kepada kedua labu ukur masukan ujung buret,
masukan 50 ml, tekan dengan hati-hati tombol go untuk mengeluarkan 0,050 ml
larutan standar 1000 ppm CN
3. Dengan cara yang sama keluarkan 0,200 ; 0,800 ; 3,200 ; 12,800 ml larutan standar
CN 1000 ppm kedalam labu 3-6tambahkan masing-masing 5 ml NaOH 1 n lalu
encerkan sampai batas dengan aquades maka didapat deretan standar 0 ; 1 ;4 ; 16 ; 24
; 256 ppm CN
4. Pasangkan elektrode kombinasi ion selektif CN pada alat ph/ion meter celupkan
elektrode beserta termometer kepada larutan blanko. Ukur suhunya dan atur tombol
koreksi suhu pada nilai suhu larutan dengan menekan tombol up/down.
10

5. Tekan mode untuk memilih fungsi mv, biarkan stabil dan catat nilai beda potensial
yang ditunjukan sebagai E dalam mV
6. Keluarkan blanko, ganti dengan deretan standar 1 ppm tunggu sampai stabil, catat
nilai e-nya. Lakukan hal yang sama terhadap standar lainya
7. Mintalah larutan tugas pada asisten dengan menyerahkan labu ukur 50 ml yang telah
di beri identitas.
8. Tambahkan 5 ml NaOH 1 N, encerkan sampai batas dengan aquades.
9. Pindahkan deretan standar pada erlenmeyer , celupkan elektrode beserta termometer
pada larutan tugas, perlakukan hal yang sama dengan standar. Catat nilai potensial
yang dihasilkan. Data dari pengukuran deretn standar buatlah kurva kalibrasi.
10. Dengan bantuan kurva kalibrasi diatas, lalu tentukan kadar ion siandia dari larutan
sampel.
Gambar skema alat :




11

BAB IV
PERHITUNGAN DAN PEMBAHASAN
1. Data dan Hasil
Volume CN
-
Konsentrasi
(ppm )
Volume
NaOH (ml)
Suhu (
o
C) E(mV) -log C
0 0 5 25 -133,9 0
0,05 1 5 25 -137,7 0
0,2 4 5 25 -144,4 -0,602
0,8 16 5 25 -185,0 -1,204
3,2 64 5 25 -242,1 -1,806
12,8 256 5 25 -288,4 -2,408
Cx - 5 25 -267,0 -

Keterangan :
Y= beda potensial (E)
X = -log konsentrasi
X Y XY X
2
- -133,9 - -
0 -137,7 0 0
-0,602 -144,4 86,9288 0,3624
-1,204 -185,0 222,7400 1,4496
-1,806 -242,1 437,2326 3,2616
-2,408 -288,4 694,462 5,79
X= -6,02 y= -1131,5 XY=1441,3686 X
2
= 10,872




12
























13

BAB V
PENUTUP
1. Kesimpulan
Elektroda Selektif Ion (ESI) adalah membran elektroda yang merespon selektif
ion. Ini termasuk probe yang mengukur ion tertentu dan gas dalam larutan. ISE yang paling
umum digunakan adalah pemeriksaan pH. Ion ISE1s lain yang dapat diukur meliputi fluoride,
bromida, kadmium, dan gas dalam larutan seperti amonia, karbon dioksida, dan nitrogen
oksida.Penggunaan Elektroda Selektif Ion dalam analisis lingkungan menawarkan beberapa
keunggulan dibandingkan metode lain dari analisis. Pertama, biaya setup awal untuk
membuat analisis yang relatif rendah. Setup ISE dasar meliputi meter (mampu membaca
milivolt), probe (selektif untuk setiap analit kepentingan), dan bahan habis pakai yang
digunakan untuk berbagai pH atau penyesuaian kekuatan ion. Juga melihat ICE terbaru
digunakan dengan PDA.
Dengan prinsip kerja Elektroda Selektif ion (ESI) adalah sel paro elektrokimia
(elektroda) yang menggunakan membran selektif ion sebagai elemen pengenal (sensor),
karenanya ESI akan lebih merespon analit yang disensornya dibandingkan ion lain yang
berada bersama-sama dalam sampel.
Membran merupakan lapisan tipis bersifat semipermeabel yang memisahkan 2 fasa
dengan permeabilitas yang terkontrol.Pada saat kontak dengan larutan analit, bahan aktif
membran akan mengalami disosiasi menjadi ion-ion bebas pada antarmuka membran dengan
larutan. Jika anion yang berada dalam larutan dapat menembus batas antarmuka membran
dengan larutan yang tidak saling campur, maka akan terjadi reaksi pertukaran ion dengan ion
bebas pada sisi aktif membran sampai mencapai kesetimbangan elektrokimia.





14

Daftar Pustaka
Skoog, West, Holler & Crouch. 2004. Fundamentals of analytical chemistry 8ed 2004.
California : Brooks/ Cole Cengange Learning
htpp://www.scribd.com/doc/98275984/Potensiometri (diakses tanggal 26 Juni 2012 pukul
23.00)
Christian, Gery Day. 1999. Analitical Chemistry. Universitas of Washington : Canada.
Purwadi,2000. Jurnal penelitian. Pusat Pengembangan Teknologi Bahan Bakar Nuklir dan
daur ulang-BATAN, Jakarta.

Tim Kimia Analitik. 2012. Petunjuk Praktikum Elektroanalisis. Jember : Jurusan
Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas.
Underwood, AL. 1986. Analisis Kimia Kuantitatif. Jakarta : Erlangga