TIPOS DE CORROSION

1.1
Corrosin Generalizada
Este es el proceso corrosivo ms comn entre la mayora de los metales y
aleaciones, pero en el acero inoxidable es muy escaso. Se puede presentar cuando
se utilizan cidos minerales para la eliminacin de incrustaciones salinas en industria
lctea o cervecera. El cido sulfrico y clorhdrico pueden generar deterioro
superficial y generalizado a muy bajas concentraciones produciendo un deterioro de
la superficie del acero AISI 304, no as en aceros inoxidables que contengan
molibdeno, como el AISI 316.
1.2
Corrosin por grietas o fisuras (Crevice corrosion) Esta forma de corrosin se
caracteriza por un intenso ataque localizado en grietas expuestas a agentes
corrosivos como los compuestos clonados. Este proceso es normalmente asociado al
estancamiento de pequeos volmenes de solucin causados por perforaciones en
empaquetaduras, juntas labiales, defectos superficiales o grietas bajo pernos u otros
elementos de sujecin. El fenmeno de corrosin es un proceso electroltico donde
se produce la migracin de material metlico en presencia de una solucin
(electrolito). En corrosin los metales actan como nodo, mientras que el medio
electroltico acta como ctodo. Esta situacin genera el proceso electroqumico de
corrosin.
Este intercambio de iones metlicos (la red cristalina de la estructura metlica, se
carga negativamente y el electrlito se carga positivamente) genera una diferencia de
potencial que, da lugar al que los iones metlicos sean depositados en el electrlito.
El mecanismo bsico de corrosin por grietas (crevice corrosion), considera un metal
M en contacto con una solucin salina, en presencia de oxgeno. En este proceso
produce la disolucin del metal M y la reduccin de iones de Oxgeno e Hidrxido.
Oxidacin
Reduccin

O2 + 2H2O + 4e 4OH-
Inicialmente, la reaccin ocurre uniformemente sobre toda la superficie, incluyendo el
interior de las grietas. Cada electrn producido durante la formacin del ion metlico
es inmediatamente consumido por el Oxgeno mediante una reaccin de reduccin.
Por otro lado por cada ion metlico que ingresa a la solucin se produce un ion
Hidroxilo.
Despus de un corto tiempo, el oxgeno presente en la grieta formada se agota,
entonces la reduccin del oxigeno se detiene. Esto por si solo no cambia el
desarrollo del proceso corrosivo ya que el rea dentro de la grieta es muy pequea,
respecto al rea expuesta, por lo tanto proceso de corrosin prosigue.
El agotamiento del oxgeno tiene una influencia indirecta muy importante, la cual
aumenta proporcionalmente al tiempo de exposicin del metal con el electrolito.
Despus del agotamiento del oxgeno..
Despus del agotamiento del oxgeno se detiene la reaccin de reduccin del
oxgeno, aunque la disolucin del metal M continua. Esta situacin tiende a producir
un exceso de carga positiva en la solucin, la cual es necesaria equilibrar, con la
migracin de iones cloro a la grieta. Esto da como resultado el aumento de
concentracin de metal clorado en esta zona.
M+ Cl- + H2O = MOH + H+ Cl-
La ecuacin muestra una solucin acuosa tpica donde el metal clorado se disocia en
un Hidrxido insoluble y cido libre. Estos productos de hidrlisis estn presentes
dentro de la grieta y son los responsables de aumentar la tasa de disolucin del
metal M.
Este aumento en la disolucin aumenta la migracin y da como resultado un proceso
acelerado o auto cataltico. Las razones de este proceso, an no estn totalmente
clarificadas. En el caso particular de la industria de alimentos, este fenmeno se
puede apreciar en los intercambiadores de placas, la las zonas exteriores entre las
placas y las empaquetaduras
Para que ocurra este tipo de corrosin por fisuras, aparte de estar en presencia de
iones cloro, es importante la presencia de Oxgeno disuelto en el electrolito, ya que
este compuesto es un pre-requisito para la ocurrencia de las reacciones catdicas.Es
una prctica comn dentro de la industria de alimentos la desinfeccin de los equipos
antes iniciar el proceso productivo. Normalmente es utilizada agua caliente, sin
embargo, dependiendo del nivel de sanitacin requerido se hace necesario agregar
desinfectantes como Hipoclorito de sodio u otro tipo de sanitizantes clorados.

A pesar del alto poder corrosivo de las soluciones cloradas, especialmente en
presencia de Oxgeno, se puede asegurar una operacin sin riesgos de corrosin si
se consideran los siguientes aspectos bsicos:
Concentracin Mxima
Tiempo de contacto mximo
Temperatura de contacto mximo
:
:
:
150 ppm cloro disponible
20 minutos
40C
Adicionalmente se puede tomar otras precauciones, como:
Antes de introducir el desinfectante clorado, el equipo debe estar limpio y libre de
Incrustaciones. Los residuos orgnicos reducen la eficiencia bactericida y facilitan la
acumulacin de compuestos clorados en la superficie.
Es necesario eliminar residuos de cido antes de introducir soluciones de Hipoclorito,
ya que estos productos reaccionan formando cidos altamente corrosivos para el
acero inoxidable. Despus de desinfectar el bacteriolgicamente aceptable. Equipo
este debe ser drenado con agua
-
-
1.3 Corrosin por picaduras (Pitting)
La corrosin por pitting es la disolucin localizada y acelerada de un metal, esto
como resultado de la ruptura de la pelcula de xido. Muchas aleaciones como el
acero inoxidable, son tiles solo porque producen en forma espontnea una pelcula
pasivado de xido, la cual reduce en forma importante la tasa de corrosin. Sin
embargo estas pelculas son a menudo susceptibles a la ruptura localizada, lo que da
como resultado una acelerada disolucin del metal. Si el ataque se inicia en una
superficie abierta, se llama corrosin por picaduras (pitting corrosin). Esta forma de
corrosin puede producir fallas estructurales en componentes por perforacin y por
debilitamiento. La corrosin por pitting se desarrolla solo en presencia de especie
avinicas agresivas e iones cloro, aunque estos factores no son los nicos. La
severidad del pitting tiende a variar logartmicamente con la concentracin de cloro.
El cloro es un anin de un cido fuerte, y muchos cationes metlicos muestran
considerable solubilidad en soluciones con cloro. Este compuesto es un anin
relativamente pequeo y de alta difusividad, lo queinterfiere en la pasivacin natural.
El pitting es considerado como un proceso de naturaleza auto cataltica, una vez que
la perforacin empieza a crecer, las condiciones desarrolladas son tales que
promueven el crecimiento de la perforacin. Las reacciones catdicas y andicas que
comprenden la corrosin estn separadas espacialmente durante el pitting. El medio
inmediato a la perforacin tiende a agotar los reactantes catdicos como el oxgeno,
lo cual permite que las reacciones catdicas se desarrollen en otras partes de la
superficie del metal expuesto, donde hay mayor concentracin de reactantes. En la
zona cercana a la perforacin empieza a aumentar la concentracin de cationes
metlicos y especies aninicas como el cloro, el cual electro emigra a la perforacin
manteniendo la carga neutral por balance de cargas asociadas a la concentracin del
catin. El pH en el pit es bajo debido a la hidrlisis del catin y la ausencia de
reacciones catdicas locales. El cido clorhdrico generado es muy agresivo para
casi todos los metales y por lo tanto las picaduras tienden a propagarse.
Me2+ + 2H2O= Me(OH)+ + H+ + H2O = Me(OH)2 + 2H+
Las perforaciones a menudo crecen bajo la superficie del metal. Los poros a menudo
estn cubiertos. Esta situacin puede hacer la extremadamente difcil la deteccin
visual, el conocimiento de la severidad del ataque puede ser pasado por alto y la
probabilidad de fallas catastrficas aumenta. La cubierta de la perforacin puede ser
precipitaciones derivadas de las reacciones de hidrlisis y partculas que formaron el
film pasivador.
Estas cubiertas hacen que la deteccin ptica sea muy dificultosa ya que estos
materiales son reflectantes y se confunden con el metal base. Las perforaciones de
corrosin tapadas se puede visualizar exponer mediante agitacin ultrasnica, la cual
revela la dimensin del dao.
Una vez que se rompe la pelcula pasivadora y se inicia el pitting, condiciones para
que perforaciones estables vuelvan a crecer.

Y se generan la ruptura del film pasivador inicia el proceso corrosivo y
probablemente es el fenmeno ms desconocido. Los mecanismos de penetracin
que inician el pitting involucran el transporte de aniones agresivos a travs del film
pasivador hacia la interface metal/xido.
La migracin aninica puede ser asistida por campo elctrico en el film, Los
mecanismos de penetracin se basan en la existencia de un tiempo de induccin
para que el cloro de transforme en electrolito.
Otras teoras indican que, se basan que el film pasivador es una pelcula muy
delgada que est en constante ruptura y reparacin. El stress mecnico en
superficies dbiles o con imperfecciones, y la tensin superficial pueden generar la
ruptura del film pasivador.
El crecimiento del pit depende de la composicin del material, concentracin del
electrolito y potencial elctrico. El fenmeno de transferencia de masa, caracterstica
del pitting, influye en la cintica de crecimiento, a travs de la concentracin de
electrolitos en la perforacin. La estabilidad de este proceso depende de la
mantencin de la composicin del electrolito y el potencial en el fondo de la
perforacin que debe ser lo suficientemente alto para evitar la repasivacin.
En la industria de alimentos, lquidos de servicio como agua y salmueras
refrigerantes, son los mayores causantes de este tipo de dao. El pitting puede
asociarse a todo tipo de equipamiento, pero se encuentra en forma mas frecuente en
intercambiadores de calor, tuberas, fondos de estanques donde pueden
permanecen remanentes de productos de limpieza. Este problema de puede
agudizar con la presencia de Hipoclorito o cloro en el agua de enjuague.
En el caso de las salmueras refrigerantes, el caso del cloruro de Calcio es el mas
delicado ya que el acero inoxidable es particularmente susceptible a la corrosin por
este medio, sin embargo tomando algunas precauciones se puede evitar el dao.
Existe un aumento exponencial del nmero de perforaciones al reducir el pH en el
rango de 12-7 y una disminucin en el rango 6-4. Al seguir bajando el pH, el tipo de
corrosin cambia de pitting a corrosin generalizada. La curva indicara que lo ideal
sera mantener en un rango altamente alcalino, sin embargo el cloruro de calcio de
descompone a un pH10.6, generando un precipitado de Hidrxido de Calcio, el cual
de deposita como incrustaciones en los equipos. Estos precipitados mantienen sales
cloradas que en las paradas de proceso, son precursores de procesos de corrosin.
Otro factor importante es la aireacin de la salmuera. El aire contiene pequeas
cantidades de dixido de Carbono el cuan genera una pequea acidez al disolverse
en agua. Esto tiene un efecto neutralizante de la accin buffer de los componentes
alcalinos de la solucin, por lo tanto, el pH de la solucin disminuye. En esas
condiciones, si se llega a niveles cercanos a la neutralidad el proceso de pitting
aumenta.
Considerando lo expuesto anteriormente, cuando de trabaja con este tipo de
salmueras, deben tomarse las siguientes precauciones:
a) Control del pH en un rango 9.5-10.
b) Eliminar la aireacin. Es de especial importancia que las lneas de retorno al
estanque de acumulacin eviten la formacin de turbulencias y vrtices.
c) Cuando se limpia o drena un circuito se debe enjuagar con agua libre de cloro.
Como precaucin, se recomienda recircular soluciones de soda o Meta silicato de
sodios al
0.25%-0.5% para asegurar que los residuos estn en ambiente alcalino.
d) Mantener los equipos, especialmente intercambiadores de placas, libres
deincrustaciones.
Corrosin bajo tensin (Stress Corrosion Cracking, SCC) La corrosin por stress
mecnico es otro tipo de corrosin localizada, se reconoce por la presencia de
fracturas de la estructura metlica. La morfologa de este tipo de corrosin es muy
caracterstica. En la superficie del metal se producen fisuras muy pequeas de forma
ramificada. La cantidad de ramificaciones tiene directa relacin con la concentracin
del medio corrosivo y el nivel de tensiones del metal.
Cuando en los aceros quedan tensiones residuales o se crean stas por efecto de
esfuerzos exteriores, tales como esfuerzos de traccin, deformaciones en fro,
soldaduras, y estos se someten a un ambiente corrosivo, especialmente clorados,
pueden producirse pequeas fisuras, dando origen a la corrosin por tensiones. Las
grietas producidas son generalmente transgranulares o intergranulares.
Como se ha indicado anteriormente, otras formas de corrosin son dependientes de
la cantidad de molibdeno que contenga el metal, sin embargo esto a veces no
sucede en la corrosin bajo tensiones. En trminos tericos, el AISI 304 y AISI 316
muestran una susceptibilidad similar, sin embargo, en trminos prcticos la situacin
es diferente.
Cuando un acero sufre corrosin por picaduras, este fenmeno provoca un punto de
stress mecnico, por lo tanto un material con alta susceptibilidad al pitting, tambin
es susceptible a la corrosin por tensiones ya que el ambiente en el cual se produce
la corrosin por pitting y por tensiones es el mismo, como por ejemplo, en soluciones
que contienen cloro, el AISI 304 presenta mayor susceptibilidad, a estos dos tipos de
corrosin, que el AISI 316.
En el caso de la industria cervecera, las etapas de preparacin y fermentacin del
mosto, el medio acuoso tiene una cantidad importante de cloruros, carbonatos y
sulfatos. Estos dos ltimos compuestos forman incrustaciones en las paredes de los
estanques. Durante las etapas de llenado y/o vaciado de los estanques, estas
incrustaciones se desplazan en la pared del estanque y al evaporarse el agua
contenida, aumenta la concentracin de cloro de la incrustacin. Bajo estas
circunstancias estn presentes todos los factores precursores de la corrosin bajo
tensiones; hay presencia de oxigeno, cloro y las tensiones del metal son las
producidas por el trabajo de cilindrado y soldadura. La aislacin en estanques puede
ser una fuente de corrosin. Para aislacin de estanque a alta temperatura, 120C,
se utilizan espumas de poliuretano con retardadores de llama.
Retardadores como el tricloro-etil-propyl fosfato, tiende a hidrolizarse en presencia de
humedad, lo que a temperaturas moderadas generan cido clorhdrico. Azcares
lquidas de alta concentracin (70%-80%), conteniendo 2000 ppm de cloro,
preparadas a partir de hidrlisis enzimtica del almidn, son almacenadas a 45C
para evitar la cristalizacin. Bajo estas condiciones el acero inoxidable AISI 316 tiene
alta resistencia a la corrosin, a pesar de tener una concentracin relativamente alta
de cloro.
Sin embargo por razones operacionales, muchas veces la temperatura de
almacenamiento se eleva sobre los 60C. Bajo estas condiciones, y despus de 3-4
aos, se ha observado que se presenta corrosin por tensiones en zonas cercanas a
las soldaduras, especialmente si se han utilizado calefactores elctricos en el piping.
Los iones cloruro son los responsables de la mayora de las fallas por corrosin por
tensiones en acero inoxidable, sin embargo tambin lo puede ser el Hidrxido de
Sodio.
Como por ejemplo, cuando se realizan operaciones de limpieza en intercambiadores
de placas con soluciones de soda al 2% a alta temperatura, puede depositarse parte
de esta solucin en zonas cercanas a las uniones o cercanas a la parte exterior de
las placas, cuando hay fugas. En estos casos la solucin acuosa se evapora,
dejando un depsito sobre la superficie metal/empaquetadura, generando puntos de
corrosin.
La corrosin bajo tensiones producida por cloro tiene una morfologa transgranular,
en cambio la producida por hidrxido de sodio es una mezcla inter y transgranular.
Corrosin intergranular
Aceros inoxidables autnticos, como el AISI 304, contienen un porcentaje importante
de carbono, el cual est en estado slido a temperatura ambiente, por lo tanto desde
el punto de vista termodinmico el acero inoxidable es estable ya que puede coexistir
la solucin slida en fase austentica del carbono, con el carburo de cromo. Sin
embargo, cuando el metal se somete a un tratamiento trmico sobre los 1000C y un
posterior templado, El carburo de cromo se descompone, pasando a la solucin
austentica. Esto da como resultado una estructura uniforme de la solucin en fase
austentica, lo que le da al acero excelentes propiedades Cuando el acero es
sometido a tratamientos trmicos mal realizados, calentamientos y enfriamientos
defectuosos, o calentamientos excesivos sufridos por soldadura, los tomos de
carbono tienden a precipitar en la frontera reticular como carburos de cromo.
Esta situacin hace que la concentracin de carburo de cromo sea mayor en la
frontera reticular que en zonas contiguas a los mismos, lo que genera una difusin
entre de este material entre una zona y otra. Esto da como la disminucin a la
resistencia a la corrosin. Este fenmeno se llama sensibilizacin.
La sensibilizacin hace que el acero inoxidable quede expuesto a la corrosin
intergranular cuando est en ambientes corrosivos. En algunos casos tambin
reduce la resistencia a los fenmenos de corrosin por picaduras o grietas y en otros
la corrosin bajo tensin.
Las reacciones de corrosin son reacciones redox espontneas en las que un metal
es atacado por alguna sustancia del ambiente y convertido en un compuesto no
deseado. La electronegatividad de los elementos que participan en la corrosin toma
un papel fundamental. Como sabemos en cada reaccin qumica ocurren
desplazamientos de electrones de un elemento a otro segn su nivel de
electronegatividad, Los elementos ms electronegativos tienden a ganar electrones
reducindose y los de menor electronegatividad entregan electrones oxidndose y
corroyndose. A pesar de que esta es una caracterstica entre metales esta tambin
pueden puede ocurrir entre metales y no metales siendo los no metales los ms
electronegativos en relacin a un metal. La corrosin es un proceso creado por la
interaccin entre un material (usualmente metal) y su ambiente que resulta en la
degradacin del material. La corrosin es afectada por las siguientes propiedades
tanto del metal como del ambiente: pH, potencial electroqumico, temperatura,
velocidad (movimiento del fluido), solucin (componentes y concentracin). 2.
Formas de corrosin I. Corrosin uniforme: Se refiere al proceso de adelgazamiento
uniforme sin apreciar un ataque localizado.