Cintica Qumica

Velocidad de reaccin
Ecuacin cintica
Grado de Mezcla
Ideal
Real
Fases presentes
Reaccin homognea
Reaccin heterognea
Tipo de operacin
Continua
Discontinua
semicontinua
Rgimen trmico
Isotermo
Adiabtico
Fenmenos Fsicos
de transporte
Cantidad de movimiento
Materia
Energa
Termodinmica
Calor de reaccin
Equilibrio qumico
Diseo
del
Reactor
Introduccin
Unidad IV Tpicos de reacciones
Heterogneas ( Cintica )

Las reacciones fluido-slido no catalticas se caracterizan
porque el slido es el reactante de referencia sobre el cual
se fija la conversin a obtener. Industrialmente estn muy
extendidas y son muy importantes. La combustin o
gasificacin del carbn y la tostacin de minerales son
ejemplos claros de este tipo de reacciones.

Sistemas reactivos gas slido
a) El slido se convierte en otro u otros slidos
b) El slido desaparece formando productos gaseosos

Ejemplos




2 2
) ( 2 ) ( ) ( 2 ) (
) ( 2 ) (
) (
2 ) (
2 2 3 2
2 2 3 2
SO CuO O CuS
H CO O H C
SO ZnO O ZnS
g g g s
g s
g
s
+ ! +
+ ! +
+ ! +
Reactores solido fluido no
catalticos
Cont
En estos sistemas se debe considerar la influencia
de los fenmenos de transferencia de masa,
particulares de cada tipo de sistema heterogneo .
Las ecuaciones cinticas se complican al igual que
los sistemas de contacto. Cada fase puede
considerarse con un tipo diferente de contacto (flujo
pistn o mezcla completa).
Reacciones fluido partcula : Cintica
oductos slido bB fluido A Pr ) ( ) ( ! +
Modelos cinticos
Modelo de Conversin progresiva
Modelo de ncleo sin reaccionar
Modelo de ncleo sin reaccionar para partculas
esfricas de tamao constante
Modelo de ncleo sin reaccionar
(1955)
Se considerar el caso de partculas esfricas de
tamao constante

La reaccin es de la forma

A
(g)
+ bB
(s)
! rR
(g)
+ sS
(g)


El sistema de reaccin puede describirse por las
sgtes. Etapas

Etapas
1. Conveccin/Difusin del reactante gaseoso
2. Difusin del reactante gaseoso a travs de la
capa de gas estancada.
3. Penetracin y difusin del reactante gaseoso a
travs de la capa de cenizas hasta la superficie del
ncleo.
4. Reaccin en la superficie del ncleo de reactivo
slido.


5. Difusin de los productos gaseosos a
travs de la capa de cenizas.
6. Difusin de los productos gaseosos a
travs del film de gas
7. Conveccin/Difusin de los productos
gaseosos.
La etapa que presenta la mayor
Resistencia ser la etapa controlante
de la velocidad de reaccin (global).

Importancia de etapas

La etapa 3 al inicio del proceso puede
tener escasa importancia (no existe capa
de cenizas)
Si no se forman productos en fase gaseosa
o si la reaccin es irreversible, las etapas
5, 6 y 7 no contribuyen a la resistencia de
la reaccin.
Ecuaciones de conversin para SCM
Para reacciones elementales irreversibles de las
siguientes formas:
A
(fluido)
+ bB
(slido)
! fluidos
! slidos
! fluid.y slid.

La difusin en la pelcula, la capa de cenizas y
l a reacci n qu mi ca, son l as et apas
controlantes, en partculas esfricas.


Difusin a travs de la pelcula gaseosa como etapa
controlante
Etapa controlante: Difusin a travs de
la pelicula




!
"
#
$
%
&
' = !
"
#
$
%
&
' = ! =
1
S
dN
dt
b
S
dN
dt
bK C C bK C
ext
B
ext
A
g Ag As g Ag
( )
A partir de
y considerando que N V
B B
= !
Demostrar:
t
R
bK C
r
R
B
g Ag
C
= !
"
#
$
%
&
'
"
#
$
%
&
'
(
3
1
3

Definiendo " = tiempo necesario para la
conversin completa de una partcula (r
c
=0)



tiempo fraccional


!
"
=
B
g Ag
R
bK C 3
t r
R
C
!
= "
#
$
%
&
'
( 1
3
FRACCIN CONVERTIDA DE B = X
B







( ) 1
4
3
4
3
3
3
3
! = =
"
#
$
%
&
' X
r
R
r
R
B
C
C
(
(
Por lo tanto
t r
R
X
C
B
!
= "
#
$
%
&
'
( = 1
3
partcula la de total volumen
reaccionar ncleo de volumen
B de convertida no fraccin X
B
sin
1 = = !
Etapa controlante: Difusin a travs de
la capa de cenizas

t
R
bD C
r
R
r
R
R
bD C
t r
R
r
R
t
X X
B
e Ag
C C
B
e Ag
C C
B B
= !
"
#
$
%
&
' +
"
#
$
%
&
'
"
#
$
%
&
'
=
= !
"
#
$
%
&
' +
"
#
$
%
&
'
= ! ! + !
(
)
(
)
)
2
2 3
2
2 3
2 3
6
1 3 2
6
1 3 2
1 3 1 2 1 ( ) ( )
/
Difusin a travs de la capa de cenizas como etapa
controlante
Etapa controlante : la reaccin qumica


t
bK C
R r
bK C
R
t r
R
X
B
S Ag
C
B
S Ag
C
B
= !
=
= !
"
#
$
%
&
'
= ! !
(
)
(
)
( )
( )
/
1
1 1
1 3
La reaccin qumica como etapa controlante
Combinacin de Resistencias
La suposicin de etapa controlante nica no es del
todo correcta.
La importancia relativa de etapas varia a medida
que se efecta la conversin.
Para una partcula de tamao constante la
resistencia de la pelcula gaseosa se mantiene
constante.
La resistencia a la reaccin aumenta a medida que
disminuye la superficie del ncleo.
Cont..Combinacin de Resistencias
La resistencia de la capa de cenizas no existe
al principio
Por lo tanto:
t
total
= t
pelcula
+ t
ceniza
+ t
reaccin


"
total
= "
pelcula
+ "
ceniza
+ "
reaccin