cido

Sulfrico
Ariany Luiza Carvalho
Mayara Flix Santana
Nayara de Freitas Fernandes
Roberta Cristina Valbuza
Professora: Edelize Gomes - Processos Qumicos Industriais
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Introduo
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Histria do cido Sulfrico
Credita-se a descoberta do cido
Sulfrico ao Alquimista Medieval de
origem rabe Geber, embora se
mencione tambm o alquimista e
mdico persa do sculo IX Al-Razi.
Al-Razi obteve a substncia pela destilao
seca de minerais. Na figura ao lado: Forno
em cone primitivo para produo de cido
sulfrico.
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Histria do cido Sulfrico
O qumico Holands Glauber preparou o cido
sulfrico pela combusto de enxofre com salitre
com vapor de gua no sculo XVII.
Um farmacutico Londrino, Joshua Ward,
em 1736, atravs deste mtodo passou a
produzir a substncia pela primeira vez em
larga escala.
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Histria do cido Sulfrico
John Roebuck, em 1746, passou a produzir o
cido sulfrico em cmaras revestidas
internamente de chumbo com a vantagem de
apresentarem resistncia mecnica superior
ao vidro, baixo custo e por serem construdas
em tamanhos maiores. A concentrao obtida
limitava-se apenas 35-40%.
Aperfeioamentos posteriores realizados por
Joseph-Louis Gay-Lussac e John Glover,
permitiram o aumento da concentrao final
para 78%.
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Histria do cido Sulfrico
Peregrine Philips, em 1831, patenteou o processo hoje conhecido como
processo de contato, capaz de produzir cido sulfrico de elevada
concentrao, com caractersticas de viabilidade econmica que hoje o levam a
ser basicamente o nico processo de cido sulfrico.
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Consumo
O consumo de cido sulfrico um indicador de
desenvolvimento dos pases, tendo em vista que quanto mais
industrializado um pas , mais cido sulfrico consumido. O
Brasil, apesar de ter uma produo pequena se comparada s
grandes potncias, est entre os 10 maiores produtores do
composto.

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Produo Anual (Milhes de Toneladas)
Pases 2001 2002 2003 2004 2005 2006
China 27,868 30,519 33,712 39,946 44,622 48,603
EUA 29,050 30,654 31,871 33,700 31,576 29,815
Marrocos 8,55 8,6 8,9 9,5 10,705 11,327
Rssia 8,198 8,55 8,755 9,173 9,452 9,294
ndia 8,44 6,565 6,134 6,839 6,969 7,644
Japo 6,68 6,702 6,471 6,378 6,495 6,796
Brasil 5,265 5,373 5,807 6,083 5,797 6,179
Chile 3,625 3,95 4,505 4,626 5,081 5
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Comercializao
-Fertilizantes;
- Fabricao de cidos minerais;
- Fabricao de cidos orgnicos;
- Decapagem do ferro e ao;
- Refinao e obteno de metais pesados;
- Recuperao de cidos graxos.
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Aplicao
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Principais Plantas
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Enxofre
Estima-se que o enxofre seja o nono
elemento mais abundante no
universo. Constitui certa de 0,03% da
crosta terrestre, geralmente
encontrado como sulfetos, sulfatos e
at mesmo como enxofre elementar.
Como enxofre na natureza ocorre
principalmente em depsitos
vulcnicos ou sedimentares.
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Enxofre
conhecidos de pocas remotas, mas s foi classificado como
elemento em 1777, pelo qumico Francs Antoine Lavoisier.

A mais importante aplicao do enxofre na fabricao do cido
sulfrico, mas tambm entra no processo de vulcanizao da
borracha, obteno de sulfetos, medicamentos diversos, alm de
ser um dos componentes da plvora.




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Extrao do Enxofre
A explorao das jazidas do enxofre pode ser a cu aberto ou
subterrneas. Existem vrias maneiras de se obter esse elemento na
natureza. Um dos principais processos o chamado Processo Frasch,
criado em 1890 por Herman Frasch. Outro processo bastante
conhecido o Processo Clauss, patenteado em 1882 por Carl
Friedrich Clauss.
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Processo Frasch - 1891
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Processo Clauss
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Processos de
Obteno de cido
Sulfrico
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Processo de Cmara de Chumbo
O processo por cmara de chumbo muito utilizado no sculo
passado, caiu em desuso, devido principalmente limitao de no
permitir produzir cido com concentrao superior 78% em peso.

No processo das cmaras de chumbo, dixido de enxofre (SO
2
)
gasoso aquecido entra pela parte inferior de um reator chamado
torre de Glover;

lavado com o chamado de vitrolo nitroso (cido sulfrico com
xido ntrico,NO , e dixido de nitrognio,NO
2
, dissolvidos nele);

misturado com xido de nitrognio (NO) e dixido de nitrognio
(NO
2
) gasosos;

Parte do dixido de enxofre oxidado a trixido de enxofre (SO
3
) e
dissolvido no banho cido para formar o cido de torre ou cido de
Glover;

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Processo de Cmara de Chumbo
Da torre de Glover uma mistura de gases (que inclui dixido
e trixido de enxofre, xidos de nitrognio, nitrognio,
oxignio e vapor) transferida a uma cmara recoberta por
chumbo onde tratado com mais gua;

O cido sulfrico formado por uma srie complexa de
reaes; condensa nas paredes e acumulado no piso da
cmara.

Podem existir de trs a seis cmaras em srie, onde os
gases passam por cada uma das cmaras em sucesso.

O cido produzido nas cmaras, geralmente cha19mado
cido de cmara ou cido de fertilizante, contm de 62% a
68% de H
2
SO
4
;

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Processo de Cmara de Chumbo



Logo que os gases passem pelas cmaras se os faz passar a um reator chamado torre
de Gay-Lussac;

S o lavados com cido concentrado esfriado (proveniente da torre de Glover);

Os xidos de nitrognio e o dixido de enxofre que no haviam reagido se dissolvem
em cido formando o vitrolo nitroso utilizado na torre de Glover;
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cido sulfrico pela queima de
enxfre com salitre
No sculo XVII, o qumico teuto-holands Johann Glauber
preparou o cido sulfrico pela queima de enxofre com
salitre (KNO3, nitrato de potssio), na presena de vapor de
gua. Com a decomposio do salitre, h a oxidao de
enxofre a SO3 que, combinada gua, forma cido
sulfrico.

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PROCESSO
DE
CONTATO
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Processo de Contato
Matrias-primas que podem ser utilizadas no
processo:
Sulfetos de minerais;
cidos usados;
Lamas cidas;
Enxofre.



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Processo de Contato
Sulfetos de minerais, cidos usados e Lamas
cidas:
Necessrio grande Depurao;
Enxofre:
Mais barato;
No requer purificao especial dos gases do
queimador.
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Processo de Contato
ETAPAS DO PROCESSO DE PRODUO:

Transporte do enxofre para a usina;
Fuso do enxofre (quando no recebido fundido) e filtrao para remover traos de
cinzas;
Bombeamento e atomizao do enxofre lquido;
Secagem do ar de combusto;
Queima do enxofre;
Recuperao do calor do SO2gasoso quente e resfriamento do gs;
Purificao do SO2gasoso por filtrao a quente;
Oxidao do SO2a SO3 em converses;
Controle de temperatura com transferncia de calor para assegurar elevados
rendimentos de SO3;
Absoro de SO3em cido concentrado, a 98,5 99%;
Resfriamento do cido dos absorvedores;
Bombeamento do cido para o topo das torres de absoro.
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Processo de Contato
Fluxograma tpico de uma fbrica de cido Sulfrico pelo Processo de Contato
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Processo de Contato
O excesso de calor de combusto do enxofre
utilizado para produzir o vapor necessrio a
prpria fuso do enxofre e em outros usos de
vapor na fbrica.
O vapor de gua gerado numa grande usina
que queima o enxofre excede normalmente a
1 tonelada por tonelada de cido a 100%
produzido.
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Processo de Contato
Fluxograma tpico de uma fbrica de cido Sulfrico pelo Processo de Contato
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Processo de Contato
V
2
O
5

2 SO
2(g)
+ O
2(g)
3 SO
3(g)

Catalisador constitudo por terra de
diatomceas impregnada com mais de 7 % de
pentxido de vandio (V
2
O
5
).
Um catalisador aplicado a esse processo tem
vida longa, superior a 20 anos.
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Processo de Contato
P
e
r
c
e
n
t
a
g
e
m

d
e

c
o
n
v
e
r
s

o

d
e

S
O
2

a

S
O
3

e
m

f
u
n

o

d
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
.



Presso de operao
do sistema;

Temperatura no
conversor.
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Conversor tpico de
4 Estgios
Processo de Contato
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Processo de Contato
CONSIDERAES SOBRE A REAO NOS
CONVERSORES:
O equilbrio varia inversamente com a
temperatura e de maneira direta com a razo
O
2
/SO
2
;
A remoo de SO
3
, provoca a converso de
maior quantidade de SO
2;

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Fluxograma tpico de uma fbrica de cido Sulfrico pelo Processo de Contato, a Dupla Absoro.
Processo de Contato
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Processo de Contato
Emisses de SO
2:

Absoro simples:
97 98% de converso de SO
2


A dupla absoro:
99,7% de converso de SO
2


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Processo de Contato
Fluxograma tpico de uma fbrica de cido Sulfrico pelo Processo de Contato
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Processo de Contato
Eficincia da Torre de Absoro:
Concentrao de H2SO4 no liquido de
absoro (98 99%);
Umidade do gs da entrada;
Intervalo de temperatura do lquido;

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Processo de Contato
Custo:

A planta da Fig. 19.6 custou aproximadamente
6 milhes de dlares e produz em torno de
1000 toneladas por dia, na base de cido a
100%, em 1976.

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Processo de Contato
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Concentrador de cido Sulfrico

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Recuperao do cido Sulfrico
Recuperao do cido Sulfrico usado

A recuperao e reutilizao do H
2
SO
4
so antieconmicas, mas acabam
sendo necessrias para evitar a poluio das correntes fluviais;
Quanto mais concentrado e mais limpo for cido mais fcil ser a
recuperao da sua antiga concentrao;
Parte do cido ainda usado na indstria do ao para decapagem; existe a
tendncia de substituir o cido sulfrico pelo clordrico, por causa do
impacto ambiental, pois as solues com cido clordrico podem ser
tratadas e reconcentradas, evitando a poluio das correntes fluviais;

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Processo de cido Sulfrico a mido

O processo de cido sulfrico a mido ou processo de cido sulfrico por
catlise molhada (ou processo WSA, do ingls Wet Sulfuric Acid) na
atualidade um dos processos chave de dessulfurizao no mercado de
produo de combustveis a partir de petrleo, gs natural e gs de sntese.
Esta tecnologia tem sido reconhecida como um processo eficiente para a
recuperao de enxofre de gases de processos diversos na forma de cido
sulfrico (H
2
SO
4
) de qualidade comercial, com produo simultnea de
vapor de alta presso. O processo WSA aplicado em todos os setores
onde a remoo de enxofre um problema.
adequado para o processamento de um ou mais fluxos contendo enxofre (
gases de processos metalrgicos, produo de cido sulfrico, gs do
produto do processo Rectisol, dentre outros.)



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Reaes do Processo
As reaes qumicas principais no processo WSA so:
Combusto: H
2
S + 1.5 O
2
= H
2
O + SO
2
+ 518 kJ/mole
Oxidao: SO
2
+ O
2
= SO
3
+ 99 kJ/mole (na presena de catalisador de
xido de vandio (V) )
Hidratao: SO
3
+ H
2
O = H
2
SO
4
(g) + 101 kJ/mole
Condensao: H
2
SO
4
(g) = H
2
SO
4
(l) + 90 kJ/mole

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Processo WSA para gaseificadores
O gs cido vindo de um Rectisol-, Selexol-, tratamento de gs com aminas
ou similar instalado aps o gasificador contm H
2
S, COS e hidrocarbonetos
e, adio ao CO
2
. Estes gases eram anteriormente frequentemente
queimados e ventilados para a atmosfera, mas agora o gs cido requer
purificao a fim de no afetar o meio ambiente com a emisso de SO
2
. O
processo WSA pode no somente atender s demandas de remoo de SO
2
,
como tambm pode aceitar uma larga variedade e faixas de composies de
gs de alimentao.
A planta de processo WSA prov uma alta recuperao de enxofre e o calor
recuperado causa uma substancial produo de vapor. A alta taxa de
recuperao de calor e o baixo consumo de gua de arrefecimento, resultam
em um desempenho de custo superior deste processo.

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VANTAGENS DO USO DO PROCESSO
WSA EM CONEXO COM
GASIFICAO
Flexibilidade na composio da alimentao;
Mais de 99% do enxofre recuperado como cido sulfrico concentrado de
grau comercial;
Atrativa economia de operao;
Projeto e operao simples.

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