Apuntes de Electroqumica OCW

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Fundamentosdecorrosin

Corrosinhmeda.

Intervencindeunadisolucinacuosa.
Sobreelmetalaparecenmultitudderegionesquepresentandistintocomportamiento
electroqumico:reginandicayregincatdica.
Distribucinheterogneadelosproductosdecorrosin.
o Se trata de las mismas causas que explican el funcionamiento de una pila
galvnica.
En la corrosin de un clavo de hierro intervienen multitud de
micropilasdistribuidasalolargodesusuperficie.

Reginandica:

Fe(s)Fe
2+
(ac)+2e

(Fe)
0
=0.44V

Regincatdica:

O
2
(g)+H
2
O+2e

OH
0
=1.23V
2H
+
+2e

H
2
(g)
0
=0.00V
M
n+
+ne

M
H
2
O
2
+2H
+
+2e

2H
2
O
0
=1.77V
Fe
3+
+e

Fe
2+

0
=0.77V

LapresenciadeO2,yaseaprocedentedelaatmsferaodisueltoenladisolucin,favorecela
corrosin. Como la semirreaccin de reduccin lleva asociado un
0
= 1.23 V, representa un
incentivotermodinmicoparaquesedelproceso.

La reaccin de reduccin del H

+
(con
0
=0 V), no supone un gran incentivo termodinmico al
proceso,sinembargolareaccinesmuyrpidaporquelamovilidaddelesteineslamxima
conocida (349.65 S cm
2
mol
1
) y esto facilita el movimiento de cargas lo que supone un
incentivocintico.

Para evitar que contine la corrosin en piezas arqueolgicas metlicas extradas de

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los fondos marinos, se mantienen sumergidas en disoluciones de NaOH, que aportan
unmedioalcalinolibredeH
+
.

Otroincentivocinticocorrespondealapresenciadecloruros,Cl

(conductividadmolar76.31S
cm
2
mol
1
) en el medio acuoso. Como este anin tiene mucha movilidad, dota de gran
conductividad elctrica al medio, favoreciendo que los procesos redox tengan lugar a mayor
velocidad.

Uncasoestndardecorrosinpodraestarcaracterizadoporlassiguientesreacciones:

Enlareginandica:

Fe(s)+O2(g)+H2OFe
2+
(ac)+2

OH
2Fe
2+
(ac)+1/2O2(g)+H2O2Fe
3+
(ac)+2

OH

Enlaregincatdica:

2Fe
3+
(ac)+6

OH2Fe2O3(s)+3H2O

Elhierrolibredexidonodesarrollaherrumbreenatmsferascuyahumedadrelativaesdel
70%omenor.

Engeneral,paracualquiermetalquepuedacorroerseenlaatmsfera,hayunvalorcrticode
humedadrelativapordebajodelcualnosecorroe.

Estevalorcrticodependebsicamentedelanaturalezahigroscpicadealgncontaminante
slido.

Mtodosparaevitarlacorrosin

Laluchacontralacorrosinsebasaendisminuirlacorrienteelctricaenelelectrolitodela
celdadecorrosin.Existentresformasbsicasdehacerlo,

1. Aislandoelctricamenteelmaterialaproteger.
2. Cambiandoelsentidodelacorrientedecorrosin(proteccincatdica).
3. Polarizandoelmecanismoelectroqumico(empleodeinhibidoresdelacorrosin).

1. Aislandoelctricamenteelmaterialaproteger.

Recubrimientos no metlicos: Pinturas, barnices, esmaltes, lacas, resinas naturales o

sintticas. Tambin grasas, ceras y aceites empleados durante el almacenamiento o
transportedematerialesmetlicos.Aportanunaproteccintemporal.

Recubrimientosmetlicos

o Electrodeposicin
o Inmersinenmetalfundido
o Proyeccindemetalfundido
o Recubrimientodecromato

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o Recubrimientoproducidosporanodizado

Elanodizadoesunprocesoelectrolticoenelcualelmetalatratarse
haceandicoenunelectrolitoconveniente,conelobjetodeproducir
una capa de xido en su superficie. Este proceso se aplica a varios
metales no ferrosos, pero principalmente al aluminio y a sus
aleaciones

Proporciona una buena proteccin y tambin resulta un buen

tratamientoprevioparalaaplicacinposteriordepintura.

Anodizado:Pasivacinoproteccinandica

El anodizado est relacionado con el concepto de pasivacin o proteccin andica.

Consisteenhacerquela piezaquequeremosprotegerde lacorrosinseoxidedetal
maneraqueseformeunapelculadexidoprotectorsobresusuperficie,quelovuelva
inoxidable.

Por ejemplo, cuando se introduce un trozo de hierro en cido ntrico diluido

aceleramoselprocesodecorrosinyobtencindeherrumbre(Fe2O3).

Si, por el contrario, el trozo de hierro se sumerge en cido ntrico concentrado, la

corrosin se inhibe porque tiene lugar una oxidacin tan espontnea y homognea
que se forma una capa protectora de xidos sobre su superficie, que dotan a la pieza
deimpermeabilidadhacialosagentescorrosivos.

2. Cambiandoelsentidodelacorrientedecorrosin(proteccincatdica).

Lapiezaaprotegerseconectaelctricamentea:

a. Otrometalmenosnoble.
b. Alpolonegativodeunafuenteexteriordecorrientecontinua.

Laproteccincatdicarepresentaelmtodomsimportantedelosempleadosparaprevenir
lacorrosinenestructurasmetlicasenterradasenelsueloosumergidasenmediosacuosos.

En la prctica, la estructura se recubre con algn revestimiento, reservndose la proteccin

catdicasloparaaquellospuntosenlosqueelrevestimientoseainsuficiente.

La opcin a. se emplea cuando resulta inconveniente el empleo de una fuente de corriente

externa.Enestecaso,losnodosdesacrificiomsempleadossondeMg,aleacionesdeMg,de
ZnydeAl.Comolosnodosdesacrificioseoxidanparaprotegeralapiezametlica,espreciso
sustituirloscadaciertotiempoporpiezasnuevas.

3. Polarizandoelmecanismoelectroqumico(empleodeinhibidoresdelacorrosin).

Estas especies ralentizan el proceso de corrosin porque polarizan el mecanismo

electroqumico, es decir, porque disminuyen la intensidad de corriente al aumentar la
resistenciadelmedio.
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El inhibidor es una sustancia qumica cuyo principio de funcionamiento consiste en formar

sobre la superficie de la pieza a proteger, o bien un compuesto insoluble, o bien una materia
orgnicaquecontribuyaalaumentodelaresistenciaelctricadelsistema.

Existendostiposdeinhibidores:andicosycatdicos.

InhibidoresAndicos:

Son los ms eficaces. Como ejemplos tenemos NaOH, NaCO3, Na

2
SiO
4
1
, Na2BO4, fosfatos,
cromatosdico,nitritoybenzoatodesodio,etc.

CuandounapiezametlicaprotegidaporanodizadopermanecemuchotiempoenaguasapH
neutro,puedellegaratenerlugarlaformacinderegionesandicasasociadascondefectosen
lacapasuperficialprotectoradexido.

Sinembargolareaccincatdicapuedeocurrirencualquierlugardelasuperficie.

Lacombinacindenodosmuypequeosyunagransuperficiecatdica,conducealallamada
corrosinlocalizada(picaduras).

Los inhibidores andicos actan formando un compuesto insoluble, el cual precipita en los
lugaresandicos,evitandolareaccinandicayportanto,inhibiendolacorrosin.

Uno de los principales problemas de los inhibidores andicos es que tienen que estar
presentes en una concentracin suficiente, con objeto de asegurar que cualquier posible
defecto en la pelcula de xido ser cubierto, ya que, de lo contrario puede ocurrir una
corrosinporpicadurasmuyintensa.

InhibidoresCatdicos:

ZnSO4,Mg2SO4,bicarbonatodecalcio,etc.

Actan sobre toda la superficie. Reducen la corrosin mediante la formacin de una capa o
pelculadealtaresistenciaelctricasobretodalasuperficieexpuesta,quefuncionacomouna
barreraparalacorrientedecorrosin.

El constituyente catdico disminuye la velocidad de corrosin y as permite al constituyente

andicosellarlacapadexidoconunaconcentracinmuchomenorquesiestuvieraactuando
solo.

1
Incluidoenlacomposicindedetergentescomoagenteinhibidor:Na
2
OxSiO
3
conxentre3y5.