20132014

111

10110396

2013.12

TiO2//

1. 3
100~200 3000200
10
2. 50
1
5
2
5
3
5
4
5
5
10
6
20
30%

 TiO2

200237

TiO2

TiO2
TiO2

1
1972 Fujishima

TiO2
TiO2
TiO2 [1~3] TiO2

TiO2 XRDXPSUV-Vis DRS

[2] TiO2

TiO2 Ti
O

TiO2 Ti4+
O2-

TiO2


Cr
MnFeCoNiCu XPS

2.1

[4]
15min80oC 450oC 2h, MOx/TiO2
2.2

XRD
XRD X-ray diffractionX X

2.3

XRD
1 XRD

[4~7]

1 XRD
Fig.1 X-ray diffraction patterns of doped samples
(a)TiO2; (b)CuOx/TiO2; (c)MnOx/TiO2; (d)FeOx/TiO2;
(e)NiO/TiO2; (f)CoO/TiO2; (g)Cr2O3/TiO2

2.4

XPS
XPS X-ray photoelectron spectroscopicX X

XPS XPS

2.5

XPS

 2
529eV 530eV 923eV
+1 933eV +2 458eV +4
+4

Fig.2

2 TiO2 XPS
The analysis and fitting of the XPS srectra of TiO2 dopped with copper
(a) O 1s; (b)Cu 2p3/2; (c)Ti 2p3/2

1 1
CuFeMn CrNiCo [8~9]
1
Table 1

2.6

Results of value state of first-row transition metal element on the surface of catalysts

[4~5]
3
2.5h
0.2%
CuMnFeNiCoCr 4
CO2 caCrCoNi

CuMnFe

1
23[4]

D
x
Fig.3 Variation of degradation rate(D)
with dopant concentration(x)

2.7

4
Fig.4 Variation of reduction products
with doping ions

TiO2 [10]

h+/e-
TiO2
Ti4+

CPNSF
2001 Asahi N TiO2
N TiO2 N
XRDXPS
N
3.1 N TiO2
- TiO2 TiO2
2:1,3:1,4:1
N TiO2 1N-TiO2, 2N-TiO2,3N-TiO2[11]
3.2 XRD
5 TiO2 N TiO2 XDR
XDR TiO2 TiO2 N

[11~12]
Scherrer
D

cos

3.2-1

D =0.15405
nmScherrer K =0.89 13nm N

5 N N-TiO2 XRD
Fig.5 XRD patterns of N-TiO2 nanoparticles with different N-doping contents
(a) pure TiO2 nanopowders, (b) 1N-TiO2, (c) 2N-TiO2, (d) 3N-TiO2

3.3

XPS
XPS N TiO2 6

Ti 2pO 1s N 1s XPS Ti 2p
Ti 2p3/2 Ti 2p1/2 N
Ti 2p3/2 O 1s N
TiO2 N O N Ti Ti
N TiO2 N 1s XPS
339.5eV N 1s N O-Ti-N

N N-TiO2 XPS

Fig.6 XPS patterns of N-TiO2 nanoparticles with different N-doping contents

(a) TiO2 , (b) 1N-TiO2, (c) 2N-TiO2, (d) 3N-TiO2

XPS N TiO2
O 2 N N-TiO2 XPS
1N-TiO2N-TiO23N-TiO2 N 0.50%0.71%1.10%(x, atomic
fraction)[11]
2

3.4

N N-TiO2 XPS
Table 2 XPS elemental analysis results of N- TiO2
photocatalysts with different N-doping contents

7-a N-TiO2 RhB

RhB 2N-TiO2>TiO2>1N-TiO2>3N-TiO2 7-b N-TiO2

MO MO 2N-TiO2>1N-TiO2
>3N-TiO2>TiO2TiO2 N
N-TiO2 3N-TiO2

N-TiO2 B(a)( >420nm)

(b)
Fig.7 Photodegradation curves of RhB under UV light (a) and MO
under visible light ( >420nm) (b) using N-TiO2 as photocatalysts

3.5

N N
[11~15] N TiO2
SPVTPV
[11]
N
-
[13]

TiO2 TiO2
TiO2 TiO2
TiO2

TiO2
UV-Vis DRS

4.1

UV-Vis DRS
UV-Vis DRS-

4.2

UV-Vis DRS
TiCl4 TiO2

Fe3+ TiO2[16] 8 TiO2N-TiO2

Fe3+ Fe/N-TiO2 N
TiO2 Fe3+ Fe/N-TiO2 0.16%
0.45%Fe/N-TiO2
Fe/N-TiO2(0.45%Fe3+)
45 nm
Asahi[18] N N 2p O 2p
TiO2 N TiO2
TiO2 [19]Fe3+/Fe2+ TiO2

 Fe() TiO2

Fig.8

8
UV-Vis absorption spectra of the samples

,
TiO2 ,
TiO2<N-TiO2<Fe/N-TiO2[16~17]
4.3

Choi [20] TiO2 Fe3+Mo3+Ru3+Os3+

Re3+ Rh3+ TiO2 TiO2

4.4

TiO2
S-N JingC-N
Kohto NukumizuN-F
4.4

TiO2

Long [21]NC
WReOs
Wang [22]- Bi S

 500-800 nm

5
TiO2
TiO2
TiO2
[23~24]
1

2 TiO2

3 TiO2

4
TiO2
5TiO2 TiO2

TiO2
TiO2
TiO2

[1]Asahi R, Morikawa T, Ohwaki T, et al. Visible-light photocatalysis in nitrogen-doped

titanium oxides[J]. Science, 2001, 293(5528): 269-271.
[2]Nakata K, Fujishima A. TiO2 photocatalysis: Design and applications[J]. Journal of
Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, 2012, 13(3): 169-189.
[3]Ma Y, Zhang J, Tian B, et al. Synthesis of visible light-driven Eu, N co-doped TiO2 and
the mechanism of the degradation of salicylic acid[J]. Research on Chemical Intermediates,
2012, 38(8): 1947-1960.
[4] , , . TiO2 [J].
,2004,20(2):138-143.
[5],,.[J].
,2005,23(2):94-101.
[6],,. TiO2 [J].
,2002,60(3):463-467.
[7],,. TiO2 [J].
,2001,22(2):215-218.
[8],,.- TiO2 [J].
,2005,15(5):817-822.
[9],,. TiO2 [J].
,2006,57(3):564-570.
[10] P. Cheng, M. Y. Gu, Y.P. Jin, Progress in Chemistry 17(1) (2005) 8-14.
[11],,.N TiO2 [J].
,2010,26(10):2733-2738.
[12],,.N TiO2 [J].
,2007,36(z1):876-878.
[13],,.[J].
,2009,38(10):1815-1817.
[14],,.[J].
,2006,26(2):18-22.
[15],,. TiO2 [J].
,2011,(3):16-19,90.
[16],,.[J].
,2007,23(4):738-742.
[17],,. TiO2

[J].,2009,29(5):1394-1397.
[18]Asahi R, Morikawa T, Ohwaki T, et al. Science, 2001,293:269-271.
[19]Ihara T, Miyoshi M, Iriyama Y, et al. Appl. Catal. B, 2003,42:403-409.
[20]W. Choi, A. Termin, M. R. Hoffmann, J. Phys. Chem. 98 (1994) 13669.
[21]R. Long, N. J. English, Chem. Mater. 22 (2010) 1616-1623.
[22]Y. Wang, Y. Wang, Y. Meng, Hanming Ding, Y. Shan, J. Phys. Chem. C 112 (2008)
6620-6626.
[23] , , . TiO2 [J].
,2010,24(z2):58-62.
[24] , , . TiO2 [J].
,2010,39(9):1397-1400.

XRD
Bruker XRD ppt

TEMSEM
N2 -FS

110

Fujishima invited review

21 201
review review

SCI submit

USRP

2014 1 11