ALQUILACIN

En la qumica orgnica, se denomina alquilacin a la transferencia de

un grupo alquilo de una molcula a otra. El grupo alquilo puede ser
transferido como un carbocatin de alquilo, un radical libre, un
carbanin o un carbeno (o sus equivalentes). Los agentes alquilantes
son ampliamente utilizados en la qumica a que el grupo alquilo es
probablemente el grupo ms com!n entre las molculas orgnicas.
"umerosas molculas orgnicas ob#etivo o sus precursores sintticos
estn formadas por una cadena alquilo que contiene grupos funcionales
espec$cos en un determinado orden
En el conte%to de la re$nacin del petrleo, se utiliza el trmino alquilacin
para referirse a un procedimiento en donde se combinan ole$nas con
para$nas para formar isopara$nas de alto peso molecular . Es usual, la
alquilacin del isobutileno (ole$na) con isobutano para producir una mezcla
del isobutano con isooctano, en presencia de cido &' o &()*+ como
catalizador. Es un proceso mu importante en la re$nacin del petrleo porque
produce un n!mero de octanos superior a ,-.
El .u#ograma muestra la interrelacin de las corrientes las instalaciones
requeridas para realizar el proceso. La carga entra en ntimo contacto con el
catalizador que lo constitue el cido .uor/drico. El e.uente pasa por un
recipiente de asentamiento. La parte cida, o sea el cido .uor/drico, es
bombeada al reactor. El pro0ducto que sale por la parte superior del recipiente
de asentamiento, se despo#a de isobutano componentes ms livianos en la
despo#adora lo que sale del fondo de sta es alquilato para gasolina de motor
Tecnologa de alquilacin de Aromticos
ALQUILACIN DE FIEDEL!CAFT"
1mplica la reaccin entre un /aluro de alquilo una molcula de benceno en
presencia de un cido de Le2is como catalizador. Los productos son
alquilbenceno /aluro de /idrgeno. El orden de reactividad aumenta con la
poolarizacin del enlace 304, siguiendo pues el orden 51 67(8l49) o de /ierro
('e49).
La reaccin de 'riedel03rafts es una sustitucin electroflica aromtica en la
cual el anillo aromtico ataca a un carbocatin elect$lico. El carbocatin se
genera cuando el catalizador 8l3l9 auda al /alogenuro de alquilo a ionizarse,
de forma mu similar a como el 'e:r9 cataliza las bromaciones aromticas
polarizando al bromo. ;E38"1);*<
=) 8ctivacin del /aloalcano
() 8taque electr$lo
9) >rdida del protn
Las alquilaciones de 'riedel03rafts pueden llearse a cabo a travs de cualquier
sustancia de partida que pueda generar cabocationes, a sean /aluros de
alqilo,alquenosu a partir de ole$nas. )i bien las alquilaciones de 'riedel03rafts
son !tiles en trminos generales para la sntesis de alquilbencenos, estn
su#etas a ciertas limitaciones<
0?na de ellas es que slo se pueden usar /alogenuros de alquilo, la reaccin no
funciona con /alogenuros de arilo /alogenuros vinlicos.
0?na segunda limitacin es que las reacciones de 'riedel0crafts no proceden
con anillos aromticos que estn sustituidos con grupos fuertemente
desactivadores.
0?na tercera limitacin es que estas reacciones son difcil de detener en el
producto monosustituido, suelen dar el producto disustituido en para como
producto principal.
Alquilacion de #enoles
>ara poder realizar la alquilacin de un fenol, se tiene ( metodos<
La alquilacin de 'riedel03rafts, que seguira el mismo mecanismo que un
benceno normal, a diferencia que este tiene un compuesto de alco/ol.
;ediante la sntesis de @illiamson. Es una reaccin orgnica que transcurre a
travs del mecanismo )"(, por la cual se forma un ter a partir de un
/aloalcano primario un alc%ido (o un alco/ol en un medio bsico)
)ntesis de un ter mediante una reaccin de salicilalde/do con cido
cloroactico /idr%ido de sodio
Alquil$enceno lineal
Alquil$enceno lineal (llamado a veces alquil benceno lineal o simplemente
L8:, por su nombre en ingls, Linear Alkyl Benzene) es un producto intermedio
en la fabricacin de detergentes. Las cuestiones medioambientales /icieron
que en los aAos BC se desarrollasen detergentes biodegradables, como L8:,
para sustituir a los anteriores compuestos, de alto impacto ambiental.
%&todos de o$tencin de LA'
Este mtodo consta de tres fases<
Las fracciones de petrleo se separan por el mtodo de tamices
moleculares se obtienen n0para$nas de la pureza deseada.
o La materia prima es el queroseno procedente de la
destilacin del petrleo, con un contenido del (CD de n0
para$nas. ?n proceso de /idrogenacin cataltica a alta
temperatura sirve para eliminar impurezas, principalmente
azufre. El queroseno lquido el /idrgeno gas .uen /acia
aba#o sobre un lec/o slido de catalizador (nquel
molibdeno sobre soporte de al!mina)
o El queroseno libre de azufre se somete al proceso ;ole%, que
emplea zeolitas sintticas que adsorben las para$nas
lineales, e%cluendo las para$nas rami$cadas naftenos
aromticos, sobre poros e%agonales de unos E F de dimetro
(tamices moleculares).
o Las n0para$nas se separan por el tamaAo de la cadena
carbonada lineal, seg!n su distinto punto de ebullicin. La
fraccin que contiene cadenas entre =C =9 tomos de
carbono (3=C03=9) pasa a la siguiente fase, reservando las
cadenas ms cortas ms largas para otros usos.
o
Las n0para$nas se convierten en n0ole$nas por diversos mtodos.
o ;ediante el mtodo >83*L (>8raGn 3onversion to *Le$ns),
las n0para$nas se des/idrogenan catalticamente formando
n0monoole$nas, es decir, n0ole$nas con un slo doble
enlace. El rendimiento de conversin es de un =(D.
o Las n0diole$nas (cadenas carbonadas lineales con dos dobles
enlaces) formadas en el proceso anterior se someten a
/idrogenacin selectiva para obtener n0monoole$nas en el
proceso He'ine, usando nquel sobre al!mina como
catalizador.
Las n0ole$nas se tratan con benceno, en la presencia de un
catalizador cido, obteniendo el alquilbenceno lineal.
o La eleccin del catalizador (.uoruro de /idrgeno, &', o
cloruro de aluminio, 8l3l
9
) determina la distribucin de
ismeros producidos.
o Hesde =IIE, se emplea el mtodo Het8l (Hetergent
8lJlate), en un reactor de lec/o $#o, por generar menos
residuos peligrosos.
o )e separa la mezcla en una torre de fraccionamiento para
recuperar L8: otros componentes los alquilatos de elevada
masa molecular.
En cada uno de los procesos posibles se obtienen diferentes mezclas de
L8: con distinta composicin propiedades.
(tros m&todos
Kambin se pueden obtener estos compuestos por<
Las n0para$nas se someten a cloracin formando
monocloropara$nas seguida por la reaccin de 'riedel03rafts en las
que el derivado monoclorado se trata con benceno usando cloruro
de aluminio, 8l3l
9
, o .uoruro de /idrgeno,&', como catalizador.
?n mtodo obsoleto consista en la formacin de derivados
monoclorados de las para$nas, eliminacin de cloro con formacin
de ole$nas $nalmente, tratamiento con benceno.
Funcin del )cido de Le*is en reaccin de
Friedel!Cra#ts
El orden de reactividad aumenta con la polarizacin del enlace 304,
siguiendo pues el orden 51 6 5:r 6 53l 6 5'. &abitualmente se usan
como catalizadores /aluros de aluminio (8l4
9
) o de /ierro ('e4
9
).
3on /aluros primarios (53&
(
4) la reaccin empieza con la formacin del
aducto entre el /algeno del /aloalcano el cido de Le2is< L50408l4
9
M.
Esto provoca la aparicin de una carga positiva parcial (N
O
) sobre el
carbono adacente al /algeno, lo que /ace que sea ms electr$lo.
1nteraccin entre el /aluro de alquilo
primario el cido de Le2is 8l3l
9
.
En el caso de /aluros secundarios (5
(
3&4) terciarios (5
9
34) se llegan a
formar como intermedios sus carbocationes, #unto con el anin 8l4
+
0
.
8 continuacin una vez generado el electr$lo ste ataca al anillo
aromtico, seguido de perdida del protn (&
O
), en forma de &4,
recuperacin del catalizador 8l4
9
, seg!n el mecanismo general de una
sustitucin electr$la aromtica.