ALTERNATIVA METALRGICA PARA EL REEMPLAZO DE

REHERVIDORES DE LA SECCIN DE DESORCIN DE CO

2
Y H
2
S
SISTEMA DE ENDULZAMIENTO DE GAS - PLANTA LGN II
COMPLEJO PETROQUMICO ANA MARIA CAMPOS.
Ing. Ricardo Amado
MSc. en Corrosin
(ricardo.amado@pequiven.com)
PEQUIVEN S.A. Complejo Petroqumico Ana Maria Campos
Maracaibo - Venezuela


RESMEN

Los haces tubulares de acero al carbono ASTM A179 de los rehervidores de la
seccin de regeneracin de amina del sistema de endulzamiento de gas de la
Planta LGN II, exhiben una morfologa de falla por corrosin localizada a bajo pH,
con una estadstica de ruptura de aproximadamente cada dos meses, a partir de
la primera falla observada posterior a su periodo de instalacin. Para comprender
y documentar el fenmeno fue necesario analizar la causa raz y el mecanismo de
falla que impera en el sistema, adems de las limitaciones que implica el uso de
tratamientos qumicos y evaluar el empleo de nuevas aleaciones en la fabricacin
de los haces tubulares. El objetivo principal consiste en evaluar diferentes aceros
inoxidables para la desorcin de CO
2
y H
2
S del sistema de endulzamiento de gas,
a travs de la seleccin de materiales y pruebas en operacin; mediante tcnicas
electroqumicas aplicadas, microscopia electrnica de barrido, espectroscopia de
dispersin de energa de Rayos X y difraccin de Rayos X. Determinndose el
ptimo desempeo del acero inoxidable dplex SAF 2205 UNS S32205 ASTM
A789 bajo las condiciones electroqumicas presentes, recomendando su empleo
para la fabricacin de los haces tubulares de los rehervidores de regeneracin del
sistema de endulzamiento, garantizando pasivacin de la interfase metal-solucin
a travs de la estabilidad de los xidos de cromo formados; alcanzando una
elevada relacin costo-beneficio, evitando altos contenidos de nquel en la
aleacin o aleaciones base nquel, mitigando perdidas netas de 178000 $/da por
produccin de etano no realizada.

1.- DESCRIPCION DEL PROCESO DE ENDULZAMIENTO, PLANTA LGN II

La planta de tratamiento de gases cido de LGN II, fue diseada para manejar
un flujo de gas de alimentacin de 180 MMPCED a 850 psig, con un porcentaje
de CO
2
de 3.87 % y 100F. La remocin del CO
2
y H
2
S contenidos en el gas de
alimentacin se realiza actualmente mediante absorcin y posterior desorcin
en una solucin de aminas al 50%, como se muestra en la figura 1.

El gas cido entra por la parte inferior de la torre absorbedora T-201 y se pone
en contacto, en contracorriente, con el flujo de amina pobre (bajo contenido de
CO
2
). Por el fondo de la torre se obtiene la amina rica (alto contenido de CO
2
) y
por el tope se obtiene el gas dulce con un contenido de CO
2
menor a
100 ppmv. Al salir de la T-201, la amina rica se expande en el tambor V-207,
donde se extraen parte de los hidrocarburos livianos absorbidos, luego la amina
es filtrada en los filtros de cartucho F-202 A B para retirar los slidos
suspendidos y posteriormente parte de este flujo (aproximadamente 10%) es
circulado por el filtro de carbn activado F-205 para retener las molculas
grandes. Luego la corriente es calentada desde 152F hasta 200F, en el
intercambiador de placas paralelas E-208 E-208 A, circulando por un lado de
las placas amina rica y por el otro amina pobre.

La amina rica calentada alimenta a la torre despojadora de CO
2
T-202, donde
por el tope sale el gas cido y por el fondo la amina pobre. Donde el calor
necesario para la regeneracin proviene de los rehervidores de la columna
E-209A/B que usa una corriente de vapor saturado de baja presin como medio
de calentamiento.

El vapor consumido en los rehervidores proviene del cabezal de vapor de 650
psig. Este vapor pasa a travs de una vlvula, la cual disminuye la presin del
vapor hasta 45 psig; luego se dirige a un atemperador que controla la
temperatura del cabezal a 300
o
F.














Figura 1. Diagrama de flujo sistema de endulzamiento de gas.

El tope de la T-202 es enfriado por el aeroenfriador AC-204 A B desde 200F
hasta 120F, los lquidos condensados se separan en el tambor V-209 y son
retornados como reflujo a la torre a travs de las bombas P-205 A B. Del fondo
de la torre, la amina es enviada a los rehervidores E-209 A/B tipo Kettle. Los
vapores de los rehervidores retornan a la torre T-202 y el liquido de rebose es
enviado de regreso al intercambiador E-208/E-208 A, donde se enfra desde
252F hasta 200F. Luego de pasar por este intercambiador, la amina pobre entra
al tambor de reposicin V-208, de donde se succiona con las bombas P-206 A/B,
para enviar el flujo a los aeroenfriadores AC-203 A/B/C/D. Los AC-203s
enfran la corriente de amina pobre desde 180F hasta 110F, antes de ser
succionada por las bombas P-204 A/B/C, las cuales incrementan la presin del
fluido hasta la presin de operacin de la torre absorbedora T-201.

El gas hmedo con CO
2
que se retira en el tambor de reflujo V-209 se enva a
travs de una vlvula controladora de presin hacia el tambor V-219 y de all
hacia la atmsfera a travs del tubo de venteo. El agua retenida en el V-219, es
retornada aguas arriba al tambor V-207 por medio de las bombas P-208-A B,
cerrando el ciclo de flujo de amina.
F-202A/B
E-209A
E-209B
T-202
AC-204
P-205A/B
E-208/208A
P-206 A/B
AC-203 A/B/C/D
P-204 A/B/C
AC-205
E-213
V-215
V-207
V-209
V-208
F-205
F/S
Hacia el V-219
Hacia el V-219
Gas Dulce
250 ppm CO2
F-203
VENTEO
T-201
CO 2 CO 2
Agua
AMINA RICA
AMINA POBRE
100F
845 PSIG
120F
110F
110F
813 PSIG
131F
837 PSIG
110F
120F
845 PSIG
152F
825 PSIG
152F
50 PSIG
120F
50 PSIG
180F
55 PSIG
180F
5 PSIG
191 F
7 PSIG
252F
12 PSIG
200F
42 PSIG
250F
12 PSIG
120F
55 PSIG
197F
10 PSIG
120F
Gas Acido
120F
5 PSIG
Fecha # Tubos rotos E-209A # Tubos rotos E-209B
21/09/2006 12 0
28/11/2006 9 1
31/01/2007 8 0
19/03/2007 14 0
06/04/2007 6 0
13/05/2007 7 1
21/07/2007 9 0
2.- ANTECEDENTES OPERACIONALES

2.1.- ANLISIS DE LOS REGISTROS DE FALLAS SOBRE LOS HACES
TUBULARES Y VARIABLES DE CONTROL DE LA SECCIN DE DESORCIN.

Registro de fallas.

A partir del tercer trimestre del ao 2006, comenzaron a reportarse problemas de alto
nivel en los reboilers de la seccin de desorcin del sistema de endulzamiento de gas,
asocindose eventos de dilucin de la amina, y por ende fallas en el proceso de
quimisorcion; por efecto del contacto directo entre el vapor y la alcanolmaina.
Incurriendo ello a la primera parada de emergencia del sistema, obtenindose solo la
produccin de C3
+
, y difiriendo la produccin de etano, conllevando a prdidas netas
reales en el orden de 178000 $/da. Al incursionar y evaluar las unidades, se denot la
presencia de daos electroqumicos severos (corrosin localizada) que dieron paso a
la ruptura de doce (12) ASTM A 179 (primera incursin), los cuales fueron taponados
para el arranque del sistema. Posterior al primer evento de falla, los haces tubulares
continuaron con fallas electroqumicas a un promedio de un mes de recurrencia (caso
E-209 A) y seis (6) meses (caso E-209 B). Durante todo el periodo de recopilacin de
fallas, se apreciaron aunados a los daos electroqumicos, daos mecnicos
acentundose con el pasar del tiempo, pero sin llegar a ruptura de tubos.
Por otro lado, con los datos de fallas reportadas, se realizo la tabla 1 desde el tercer
trimestre del ao 2006 hasta el tercer trimestre de 2007, donde se demuestra la
frecuencia y numero de fallas caractersticas por intercambiador.

Tabla 1. Frecuencia de falla sobre los reboilers de regeneracin de amina.






Temperatura y presin de admisin de vapor a los reboilers E-209 A/B.


Adicional al levantamiento de fallas, se procedi con el monitoreo de las variables
termodinmicas, como temperatura y presin del vapor de admisin a los reboilers. En
las figuras 1, 2 y 3 se muestra el performance de temperatura, observndose
fluctuacin de manera oscilatoria, denotndose picos o valores de temperatura
superiores al set point de 300F (149C). Esta variacin existente eleva el riesgo de
degradacin trmica de la Metildietanolamina MDEA, tal y como lo demuestran
Chakman & Meisen en sus investigaciones. En gran parte, estas fluctuaciones son
debidas a falta de un posicionador de control para la vlvula FCV-612, el cual influye
en el mejoramiento de control de temperatura y ajuste al set point fijado. Por otro lado,
al evaluar la presin de vapor de alimentacin a la planta, se pueden observar en las
figuras 4, 5 y 6, diferenciales de presin (esfuerzos de tensin) fuera del rango de
variacin permisible 44,60 psig < P < 54,90 psig (set point 45 psig), conllevando esto a
fuertes gradientes de vibracin, con esfuerzos de tensin fuera de la relacin de
esfuerzos segn diseo, sobre los tubos dentro del cuerpo del haz tubular, generando
esto una elevada consecuencia en lo que a fallas mecnicas (tubo-bafle) dentro del
electrolito se refiere. Durante la recopilacin de la informacin, se denot efectos
satisfactorios directos sobre la estabilizacin de estos diferenciales de presin, al
variar el set point del flujo de vapor de la FCV-612 por debajo del valor del set point
fijado a la FCV-613.

















Ad-Hoc Trend
VAPOR A REHERVIORES
01/08/2006 12:00:00 a.m. 31/12/2006 12:00:00 a.m. 152.00 Day(s)
21:TC220.PV
GRADO F
100
200
300
400
500
0
600
343.03
21:TC220.PV
GRADO F
231.81
15/09/2006 04:52:31 p.m.
484.44
19/11/2006 04:19:32 p.m.
Figura 1. Temperatura del vapor de admisin para el tercer trimestre 2006.














Figura 2. Temperatura del vapor de admisin para el primer trimestre 2007.

















Figura 3. Temperatura del vapor de admisin para el segundo trimestre 2007.

















Figura 4. Presin del vapor de admisin para el tercer trimestre 2007.
Ad-Hoc Trend
VAPOR A REHERVIORES
01/01/2007 12:00:00 a.m. 31/03/2007 12:00:00 a.m. 89.00 Day(s)
21:TC220.PV
GRADO F
100
200
300
400
500
600
0
700
295.48
21:TC220.PV
GRADO F
232.63
30/01/2007 06:02:08 a.m.
229.15
16/03/2007 04:40:54 p.m.
Ad-Hoc Trend
VAPOR A REHERVIORES
01/04/2007 12:00:00 a.m. 31/07/2007 12:00:00 a.m. 121.00 Day(s)
21:TC220.PV
GRADO F
150
200
250
300
350
400
450
500
550
100
600
295.32
21:TC220.PV
GRADO F
294.41
06/04/2007 10:32:40 a.m.
297.78
11/05/2007 08:18:55 p.m.
294.29
20/07/2007 06:36:20 a.m.
Ad-Hoc Trend
VAPOR PLANTA
01/08/2006 12:00:00 a.m. 31/12/2006 12:00:00 a.m. 152.00 Day(s)
21:PC206.PV
PSIG
0
10
20
30
40
50
60
-10
70
56.977
21:PC206.PV
PSIG
33.044
19/11/2006 01:13:53 p.m.
18.663
15/09/2006 09:08:23 a.m.
















Figura 5. Presin del vapor de admisin para el primer trimestre 2007.


















Figura 6. Presin del vapor de admisin para el segundo trimestre 2007.


Carga cida en la corriente de amina pobre.


Desde el primer trimestre del ao 2006 hasta el tercer trimestre del 2007, se evaluaron
los registros de carga acida como relacin molar (mol CO
2
/mol amina) en la corriente
de amina pobre en la etapa de regeneracin de la amina, observndose resultados
con variaciones altamente significativas, elevando el riesgo de corrosin cida en los
reboilers de la seccin de desorcin.
Ad-Hoc Trend
VAPOR PLANTA
01/01/2007 12:00:00 a.m. 31/03/2007 12:00:00 a.m. 89.00 Day(s)
21:PC206.PV
PSIG
0
10
20
30
40
50
60
-10
70
45.142
21:PC206.PV
PSIG
6.8236
30/01/2007 06:02:08 a.m.
16.022
16/03/2007 02:52:12 p.m.
Ad-Hoc Trend
VAPOR PLANTA
01/04/2007 12:00:00 a.m. 31/07/2007 12:00:00 a.m. 121.00 Day(s)
21:PC206.PV
PSIG
0
10
20
30
40
50
60
-10
70
43.724
21:PC206.PV
PSIG
50.24
06/04/2007 06:50:59 a.m.
12.603
12/05/2007 03:42:17 a.m.
49.81
21/07/2007 04:46:24 a.m.
En las figuras 7, 8, 9, 10 y 11 se denotan las alteraciones observadas en la relacin
molar con respecto a la establecida en el equilibrio, donde se exhiben valores que van
desde 0,08 hasta 0,50 mol CO
2
/mol amina, muy superiores a los 0,03 mol CO
2
/mol
amina (equilibrio) establecida por el fabricante de la amina, especificada para alcanzar
velocidades de corrosin < 4, 00 mpy.

Ahora bien, esto denota fallas en el proceso de regeneracin, donde el contenido de
CO
2
remanente en lo reboilers es mayor que el de diseo, en consecuencia se alcanza
una relacin molar (carga cida) superior a la del equilibrio, donde los gases cidos
son liberados potenciando el proceso corrosivo y la reduccin de la vida til de los
tubos de acero al carbono ASTM A 179.

Por ultimo es importante destacar, que la relacin molar (carga cida) en la corriente
de amina pobre establecida por el fabricante, se encuentra por encima de los
parmetros establecidos para minimizar los daos por corrosin, en la operacin de
sistemas provistos de metildietanolamina MDEA.
Carga cida 0,005 mol CO
2
/mol amina para el caso de MDEA.
Carga cida 0,015 mol CO
2
/mol amina para MDEA con activadores especiales.




















Figura 7. Carga cida en la amina pobre primer trimestre 2006.
Primer trimestre 2006 carga cida amina pobre
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
24-12-05 03-01-06 13-01-06 23-01-06 02-02-06 12-02-06 22-02-06 04-03-06 14-03-06 24-03-06 03-04-06 13-04-06
m
o
l

C
O
2
/
m
o
l

a
m
i
n
a












Figura 8. Carga cida en la amina pobre segundo trimestre 2006.

















Figura 9. Carga cida en la amina pobre tercer trimestre 2006.


















Figura 10. Carga cida en la amina pobre primer trimestre 2007.
Segudo trimestre 2006 carga cida amina pobre
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
24-03-06 13-04-06 03-05-06 23-05-06 12-06-06 02-07-06 22-07-06
m
o
l

C
O
2
/
m
o
l

a
m
i
n
a
Tercer trimestre 2006 carga cida amina pobre
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
0,1
0,11
0,12
0,13
0,14
0,15
0,16
0,17
12-06-06 02-07-06 22-07-06 11-08-06 31-08-06 20-09-06 10-10-06
m
o
l

C
O
2
/
m
o
l

a
m
i
n
a
Primer trimestre 2007 carga cida amina pobre
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
19-12-06 29-12-06 08-01-07 18-01-07 28-01-07 07-02-07 17-02-07 27-02-07 09-03-07 19-03-07 29-03-07 08-04-07
m
o
l

C
O
2
/
m
o
l

a
m
i
n
a



















Figura 11. Carga cida en la amina pobre segundo trimestre 2007.


Velocidad de corrosin a travs de pruebas no electroqumicas.
(Testigos de corrosin)

Como una medida de control el sistema de endulzamiento posee cuatro (4) estaciones
de medicin de corrosin, basados en cupones (tcnica no electroqumica). Con el
apoyo de dichas estaciones de monitoreo se procedi con la recopilacin de las tasas
de corrosin para el periodo de 34 das de exposicin (02/03/06 - 05/04/06) y 104 das
de exposicin (02/03/06 - 14/06/06), antes de la fuera del servicio de las estaciones de
control; el periodo total de monitoreo fue establecido entre el primero y segundo
trimestre del ao 2006.

A partir del anlisis de resultados obtenidos se observ para tres (3) de las cuatro (4)
estaciones de medicin, velocidades de corrosin de 3,50 mpy < a 4,00 mpy
(establecido por el fabricante de la amina como mxima nivel de corrosividad del
sistema). Siendo la corriente de entrada a la columna regeneradora T-202, donde se
aprecian los registros de velocidad de corrosin generalizada en el orden de 9,77 mpy
para 34 das de exposicin y 10,84 mpy para 104 das de exposicin, categorizada
como elevada segn el criterio de la norma NACE RP 0775-99.
Segundo trimestre 2007 carga cida amina pobre
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
19-03-07 29-03-07 08-04-07 18-04-07 28-04-07 08-05-07 18-05-07 28-05-07 07-06-07 17-06-07 27-06-07 07-07-07
m
o
l

C
O
2
/
m
o
l

a
m
i
n
a
Velocidad de corrosin en la banda de: Fuera Espec. SEVERA CRIT.
Depsitos acumulados
3,4223 g/ft2
B.W.G. GENERALIZADA PITTING Deposito metro lineal tubo
10 (3,4 mm) 13,70 Aos 20,00 Intercambiador
12 (2,77 mm) 11,16 Aos 20,00 1,7307 g
14 (2,11 mm) 8,50 Aos 20,00
16 (1,65 mm) 6,65 Aos 20,00
Control de parmetros Resultados Criterios
Velocidad de corrosin (mpy): 9,773 Fuera Espec.
Perdida de masa por unidad de rea (g/m2/da): 5,134
Velocidad de picadura (mm/ao): 0,001
Ensuciamiento por unidad de rea :(g/m2/da) 1,083
4,000
Contrato
NO DATA
Vida til de los tubos de intercambiadores bajo
condiciones de corrosividad
NO DATA
NO DATA
Velocidad de corrosin en la banda de: Fuera Espec. SEVERA CRIT.
Depsitos acumulados
3,9186 g/ft2
B.W.G. GENERALIZADA PITTING Deposito metro lineal tubo
10 (3,4 mm) 12,35 Aos 20,00 Intercambiador
12 (2,77 mm) 10,06 Aos 20,00 1,9817 g
14 (2,11 mm) 7,66 Aos 20,00
16 (1,65 mm) 5,99 Aos 20,00
Control de parmetros Resultados Criterios
Velocidad de corrosin (mpy): 10,842 Fuera Espec.
Perdida de masa por unidad de rea (g/m2/da): 5,515
Velocidad de picadura (mm/ao): 0,000
Ensuciamiento por unidad de rea :(g/m2/da) 0,405

No Data
Vida til de los tubos de intercambiadores bajo
condiciones de corrosividad
No Data
No Data
4,000
Contrato
En las tablas 2 y 3 se observa al detalle la evaluacin realizada a travs de la perdida
de peso del cupn, y su correspondiente medida en velocidad de corrosin.
Observndose la carencia de picaduras sobre el mismo y una prdida de masa
uniforme a lo largo de toda el rea de exposicin. Es importante destacar que las
tasas de corrosin no son totalmente representativas en lo que a los haces tubulares
se refiere, ya que la misma no se realiza a piel de tubo sobre la interfase metal-
solucin durante la transferencia de calor, no evala los fenmenos electroqumicos
que ocurren justamente dentro de los reboilers, donde las picaduras o daos
localizados evidencian la falla en si; punto que se analizara de manera especifica mas
adelante con el desarrollo de la investigacin.

Tabla 2. Registros de velocidad de corrosin a 34 das de exposicin.
















Tabla 3. Registros de velocidad de corrosin a 104 das de exposicin.
Anlisis fisicoqumico de la corriente de amina.


Del anlisis fisicoqumico expresado en la tabla 4, suministrado por el fabricante de la
amina durante el segundo y tercer trimestre del ao 2006, solicitado a raz de las
elevadas tasas de corrosin del sistema, se observa en primera instancia dentro de las
variables de inters de la investigacin:

Tabla 4. Anlisis fisicoqumico de la amina pobre 2do y 3er trimestre 2006.




























Elevados niveles de agua en la amina, por efecto del contacto directo con el vapor
por tubos rotos en el intercambiador.
Bajos niveles de MDEA y activador, debido a la dilucin de la concentracin de la
alcanolamina.
Presencia de dietanolamina DEA y trietanolamina TEA en la corriente de proceso,
posiblemente por efecto de la degradacin trmica de MDEA en presencia de CO
2
, sin
llegar a la formacin de THEED.
Elevados niveles de aniones en solucin como oxalato y formiato (cido frmico),
debido al contacto directo de MDEA con O
2
y CO y formacin de HSAS.
Bajos niveles de hierro en solucin.
A pesar de observarse elevados niveles de aniones en solucin, no se evidencia la
presencia de bicina en la corriente.
Por ultimo, se puede de denotarse que los niveles mximos permitidos por el
fabricante de la amina, en el caso de formiato (5000 ppm) se encuentran muy por
encima de los parmetros establecidos para minimizar los daos por corrosin, en la
operacin de sistemas con MDEA. (Concentracin de formiato permisible 500 ppm)

3.- EVALUACIN FRACTOGRFICA DE LA SUPERFICIE DE FALLA.


3.1.- INSPECCIN MACROSCOPICA VISUAL / TUBOS FALLADOS.


Para el desarrollo de la inspeccin visual o macroscopica, fue necesario extraer el
cuerpo de los haces tubulares de los intercambiadores de calor, tal y como lo denota la
figura 12.

















Figura 12. Extraccin del haz tubular del reboiler de regeneracin de amina.

Con los tubos del reboilers fuera de la carcasa del equipo, se continu con la
evaluacin exhaustiva, denotndose la presencia de deposiciones adherentes y
estratificadas (de elevado espesor y uniforme) en toda la superficie externa de los
tubos de acero al carbono ASTM A 179 por efecto de la corrosin generalizada, daos
por corrosin localizada como daos mecnicos dentro de la seccin de los primeros
cuatro (4) bafles del cuerpo del haz tubular (enumerados desde la placa tubular hacia
el cuerpo).

Daos electroqumicos.


Las figuras 13 y 14, muestran la macrografa detallada de cada una de las muestras
ms representativas dentro del haz tubular para su evaluacin; denotndose la
presencia de deposiciones de poco carcter protector y quebradizas, se observa la
presencia de corrosin localizada con morfologa de picaduras penetrantes aisladas e
interconectadas de forma elptica, horizontal y vertical segn el estndar ASTM G 46.
Para el momento de la evaluacin las picaduras todava no haban alcanzado el
espesor de pared (no pasantes).














Figuras 13 y 14. Corrosin localizada con morfologa de picaduras aisladas e
interconectadas.


A partir de los daos electroqumicos observados, se contino con la medicin de la
mxima profundidad de picaduras (p), alcanzndose valores hasta de 1,55 mm sobre
los especimenes, adicional a ello la extensin mxima de picaduras (d) estuvo en el
orden de 150 mm, conllevando ello a alcanzar relaciones de aspecto (p/d) de 0,010.
Esta morfologa de falla es caracterstica de la corrosin cida, se puede decir, como
se mencion anteriormente, que los factores que se conjugan para ocasionar este tipo
de dao son: carga cida elevada en la corriente de amina pobre, presencia de
aniones de sales trmicamente estables y alta concentracin de cido frmico a piel
de tubo.

Daos mecnicos.


La figura 15, permite observar la deformacin plstica existente en la unin bafle-tubo,
principalmente en la parte superior central del cuerpo del haz tubular. Las fuertes
vibraciones sobre los haces, son efecto directo de las elevadas amplitudes de
esfuerzos debido a los mltiples diferenciales de presin experimentada en la
alimentacin del vapor a los reboilers, las cuales registran oscilaciones superiores al
set point fijado. Es importante destacar que las fuertes variaciones en la presin son
consecuencia de las oscilantes tasas en el caudal de alimentacin. A travs de la
figura 16, se puede explicar brevemente de manera esquemtica, el mecanismo de
reduccin de pared de la metalurgia.

























Figura 15. Detalles de daos mecnicos en la unin bafle-tubo.











Figura 16. Mecanismo de reduccin de pared.


3.2 ANLISIS METALOGRFICOS DESTRUCTIVOS MEDIANTE MICROSCOPIA
PTICA.


En la figura 17, se observa a travs de la seccin transversal en la zona de falla, una
microestructura caracterstica de un acero hipoeutectoide (%C < 0,83), con la
presencia una matriz rica en ferrita (_Fe) y perlita (Fe
3
C y _Fe) distribuida de
manera uniforme, con un tamao de grano homogneo. Esta matriz es tpica de un
acero al carbono bajo la designacin de fabricacin ASTM A 179 con dureza
superficial < 72 HB. En la figura 18, se aprecia la presencia de daos por corrosin
con morfologa de grietas ramificadas de carcter intergranular debajo de las
deposiciones presentes, con poco carcter protector; donde la posibilidad de dichos
daos podra asociarse al efecto de celdas diferenciales de energa localizadas, en un
medio provisto de cidos orgnicos dbiles.















20X
Figura 17. Metalografa de la zona de falla
sin la presencia de daos por hidrogeno.
Carencia de venenos catdicos.

Figura 18. Metalografa con daos
intergranulares en zonas localizadas.
Por ultimo, en la figura 19, se denotan transversalmente, dos tipos de capas en la
interfase metal-solucin; la primera de ellas, adherida sobre la superficie del metal en
el orden de 3 - 5 m, y la segunda con una morfologa estratificada depositada sobre
la anterior.






















Figura 19. Pelculas presentes en la zona de falla.


3.3.- EVALUACIN MEDIANTE MICROSCOPIA ELECTRNICA DE BARRIDO
(SEM).


Las imgenes 20, denotan desde el punto de vista longitudinal a diferente
magnificacin, la presencia de picaduras interconectadas de morfologa elptica de
aproximadamente 600 m de dimetro sobre superficie de los tubos de acero al
carbono ASTM A179, donde la carencia del carcter protector de las capas presentes
es evidente. Este tipo de fallas puede asociarse al efecto de daos electroqumicos a
bajo pH (corrosin cida):
Fe Fe
+2
+ 2e
-

2H
+
+ 2e
-
H
2

2HCO
3
-
+ 2e
-
2CO
3
-2
+ H
2

100:1
Es importante resaltar que el nivel de acidez a piel de tubo, proviene de la elevada
carga cida experimentada por el sistema, siendo superior a la del equilibrio
(0,03 mol CO
2
/mol amina), permitiendo la liberacin de CO
2
y su correspondiente
hidrlisis; adems de la existencia de altos niveles de cidos orgnicos dbiles
(frmico y oxlico) en la corriente. Los cidos dbiles calientes, en ambiente acuoso, y
la temporal no neutralizacin por la alcanolamina, resultan en condiciones muy
corrosivas. Altas velocidades de corrosin en la seccin de fondo de los
regeneradores de alcanolamina y reboilers han sido observadas y documentada. Altas
tasas de corrosin por efecto de los cidos voltiles dbiles, como frmico y actico,
han sido demostradas a condiciones de laboratorio, a condiciones de los reboilers de
120C y siempre a bajas concentraciones de formiatos y acetatos (500-1000 ppm).
































Figura 20. Morfologa de picaduras interconectadas de forma elptica con
borde de filo por efecto del proceso corrosivo de aproximadamente
600 m de dimetro.
En la figura 21, se evidencia la destruccin y solubilizacin localizada de las capas
adherentes, por efecto de la acidez presente a piel de tubo. Por otro lado, tambin se
denota la morfologa intrnseca y no estratificada de dichas capas y su elevado
carcter protector sobre el acero al carbono en zonas donde no se aprecia su perdida.































Por ltimo, en la fotomicrografia 22, es marcada la existencia de daos mecnicos
sobre la superficie de los tubos especficamente en la unin bafle-tubo, por efecto de
las elevadas vibraciones. A diferente magnificacin, se observa la fragilidad y carcter
quebradizo de las capas estratificadas presentes frente al efecto mecnico y
electroqumico combinado.



Figura 21. Disolucin localizada de las capas adherentes sobre
la interfase metal-solucin ASTM A179.




























4.- ANLISIS MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE DISPERSIN DE ENERGA DE
RAYOS X (EDS).

4.1.- COMPOSICIN MICROANALITICA ELEMENTAL DE PRODUCTOS DE
CORROSIN.


Las Figuras 23 y 24, muestran la micrografa electrnica de las capas adherentes
adyacentes a las zonas donde existe la carencia de estas, adems de ello se presenta
el anlisis puntual cualitativo y semicuantitativo de esta zona. Observndose que los
picos de energa que aparecen corresponden a los elementos mayoritarios
constituyentes de la capa: hierro, carbono, oxigeno; y como constituyentes
minoritarios: silicio proveniente del agua de alimentacin y manganeso constituyente
Figura 22. Destruccin de las capas no adherentes por el
efecto mecnico.
Element Weight% Atomic%

C K 2.53 6.34
O K 30.57 57.57
Fe K 66.90 36.09

Totals 100.00
Element Weight% Atomic%

C K 6.30 16.19
O K 23.01 44.41
Si K 0.54 0.59
Mn K 1.02 0.57
Fe K 69.14 38.23

Totals 100.00
de la aleacin ASTM A 179. Donde mediante difraccin de Rayos X, fue necesario
corroborar los compuestos cristalinos presentes. Por otro lado, la Figura 25, muestra
una micrografa de las pelculas quebradizas y estratificadas en la zona de falla por
corrosin fatiga, especficamente en los surcos y muescas que los tubos presentas.
Notndose en base al espectro de dispersin, picos de energa de hierro, carbono y
oxigeno como componentes mayoritarios.

El anlisis selectivo de inclusiones, fue realizado dentro de las picaduras originadas
por los daos electroqumicos a bajo pH. La micrografa resultante se muestran en la
figuras 26, observndose fases de distinta tonalidad y forma a las pelculas formadas
sobre la superficie dentro de los hoyuelos. Un anlisis qumico puntual realizado con
el dispersor de energa de Rayos X, se observa que el pico de energa mas alto
corresponde al elemento hierro, lo cual indica que las inclusiones pueden ser una fase
alotrpica del oxido de hierro. Es importante definir que en el barrido realizado no se
observo un nmero elevado de inclusiones.




Figura 23. Microanlisis qumico sobre las capas adherentes en la zona de disolucin.
Figura 24. Microanlisis qumico puntual a mayor magnificacin sobre la morfologa
de capas adherentes.
Element Weight% Atomic%

C K 14.15 31.27
O K 23.49 38.98
S K 0.31 0.26
Fe K 62.05 29.50

Totals 100.00
Element Weight% Atomic%

O K 46.46 75.18
Fe K 53.54 24.82

Totals 100.00





























4.2.- ANLISIS QUMICO LINEAL (LINE SCAN).


La figura 27, muestra el anlisis lineal de elementos sobre la seccin transversal de las
pelculas presentes sobre la superficie de los tubos, mediante la dispersin de Rayos
X. Observndose que el anlisis lineal de hierro se mantiene prcticamente estable a
lo largo de todo el barrido, con algunas variaciones puntuales por la falta de
homogeneidad de las mismas. Adicionalmente, se aprecian altos niveles de silicio, y
la presencia de aluminio y calcio, posiblemente del agua de alimentacin. Picos de
azufre son tambin exhibidos durante todo la evaluacin; con alta probabilidad de
provenir de las bajas tasas de H
2
S < 10 ppm en la corriente de alimentacin de gas, o
de los constituyentes de el tipo de aleacin ASTM A 179. Por ultimo, se denota la
presencia de cromo, a lo largo de toda el anlisis lineal, lo cual es extrao, ya que
segn los anlisis fisicoqumicos realizados por el fabricante de la amina indican
Figura 25. Espectro microanalitico sobre las capas estratificadas en la zona de falla.
Figura 26. Microanlisis qumico sobre las inclusiones presentes dentro de las picaduras.
valores de cromo en solucin < 1 ppm; a pesar de ello la existencia de cromo podra
atribuirse a un incremento del mismo en solucin por efecto de daos electroqumicos
sobre los internos (platos) de la torre regeneradora del sistema de endulzamiento, los
cuales son fabricados en acero inoxidable austenitico AISI 304.

Figura 27. Anlisis qumico lineal (Line Scan) a lo largo de los diferentes tipos
de pelculas formadas en la zona de falla.
5.- ANLISIS CRISTALOGRFICO MEDIANTE DIFRACCIN DE RAYOS X (XRD).

A partir de la tcnica de difraccin de Rayos X, mediante el mtodo de polvo cristalino,
para la identificacin cualitativa de las fases presentes, en las pelculas formadas en
operacin sobre la superficie de los tubos ASTM A 179; los resultados de los
espectros registrados en los difractogramas, evidenciaron que las dos muestras
estudiadas son de la misma naturaleza (ambas contienen la misma fase) (figura 28),
examinada con el software MDI - Jade V 6.5 y comparadas mediante el proceso de
bsqueda/superposicin de dicho software, con los patrones almacenados en el
banco de datos PDF - 2 International Centre for Diffraction Data (ICDD);
determinndose la presencia de magnetita Fe
3
O
4
(figura 29). Igualmente, ambas
muestras contienen una importante fraccin de material amorfo (sin un ordenamiento
cristalino peridico). Estos resultados confirman la existencia de una pelcula
adherente (magnetita) y de una capa estratificada y quebradiza sin carcter protector
(compuesto amorfo).
















6.- ANLISIS DE LAS ALTERNATIVAS METALRGICAS.


Para el diseo reboilers en sistemas de regeneracin de aminas, existe una diversidad
de metalurgias utilizadas, acero al carbono, acero inoxidable austenitico AISI 304/304L
y AISI 316/316L pueden ser recomendadas para uso en general, bajo ciertas
consideraciones que no afecten de manera electroqumica (corrosin) la interfase
metal solucin. Para el servicio de aminas el uso de acero inoxidable martensitico
Figura 29. Mximos de difraccin y patrn
No. 19-0629 ICDD, para la magnetita.
Figura 28. Difractogramas E-209A y E-209B.

AISI 410 no es recomendado. Investigaciones denotan severas picaduras en este tipo
de metalurgia. Desarrollo de investigaciones electroqumicas a nivel de laboratorio en
autoclave con MDEA cargada con 0.010% de CO
2
, a temperaturas de 260F (126,7C)
por 28 das, muestran muy poca proteccin frente a los fenmenos de polarizacin
(corrosin) sobre AISI 410.

Bajo las condiciones altamente corrosivas en la corriente de regeneracin para el
sistema evaluado, las cuales han sido explicadas a lo largo de la investigacin, el
empleo de acero al carbono en el diseo de reboilers conlleva a fallas electroqumicas
por corrosin localizada, principalmente por el efecto de la evolucin de hidrogeno
sobre la interfase metal solucin, influyendo directamente en la confiabilidad operativa
del sistema de endulzamiento. El acero inoxidable austenitico del tipo AISI 304/304L
y AISI 316/316L, puede ser utilizado para el diseo de los haces tubulares de reboilers
en la seccin de desorcin de CO
2
y H
2
S; siempre y cuando se mantengan bajo
control los niveles de temperatura y iones cloruros, a las condiciones reductoras
existentes; a dems de evitar la degradacin qumica de la amina, y la formacin de
acido carboxlicos dbiles y sales trmicamente estables.

Aunado a la presencia de aniones de sales trmicamente estables y la dificultad de
inhibicin mediante el uso de tratamientos qumicos a base de soda custica o
secuestrantes de oxigeno (sulfito, hidroxilaminas, hidracina), debido a una serie de
fenmenos a continuacin descritos:
Problemas de solubilidad de la soda en la corriente de amina, conllevando a
niveles elevados de ensuciamiento sobre los haces tubulares.
Reaccin preferiblemente de la soda custica con cidos fuertes de estar
presentes en la corriente de amina, permitiendo la liberacin de cidos dbiles
voltiles.
Excesos de soda en la corriente incrementan la tendencia en las cargas de CO
2

y H
2
S, resultando en dificultad de alcanzar las especificaciones deseadas.
La presencia de soda custica incrementa la complejidad de regeneracin en
sistemas de intercambio inico.
La inyeccin de secuestrantes de oxigeno, no es una solucin efectiva, ya que
es sumamente complicada la eficiencia de la dosificacin, debido a la dificultad
Figura 30. Velocidades de corrosin en solucin de
cido actico / cido frmico.
de deteccin de oxigeno localizada de las diferentes vertientes en la corriente
de proceso.

El uso de acero inoxidable austenitico del tipo AISI 304 y AISI 316, no es una optima
solucin en la seleccin de materiales, para el diseo de reboilers bajo estas
condiciones; por ello la necesidad del uso de aceros inoxidables dplex, para este
caso de estudio, del tipo SAF 2205 UNS S32205, garantizando eficiencia superficial en
la estabilidad de las capas protectoras para este tipo de metalurgia a las condiciones
reductoras presentes; con la mayor relacin costo beneficio, evitando la necesidad de
elevados contenidos de nquel en la aleacin o en peor de los casos aleaciones base
nquel. A continuacin se presenta de manera tcnico-analtica, la optima seleccin de
materiales necesaria para el diseo de los reboilers de la seccin de desorcin;
corroborando la seleccin realizada, a travs de los resultados obtenidos de pruebas
en operacin.

6.1.- SELECCIN DE MATERIALES Y DISEO.


Los criterios analticos de seleccin evaluados, se basaron fundamentalmente en la
resistencia a la polarizacin, parmetros electroqumicos y metalrgicos, a travs del
estudio comparativo entre aceros inoxidables AISI 304/316 y SAF 2205 UNS S32205.

Evaluacin de la corrosividad generalizada en cidos orgnicos dbiles.


En la figura 30, se aprecian las
tendencias de velocidad de corrosin
generalizada en cido actico al 50 %,
variando las proporciones de cido
frmico de 0-25 % a temperaturas de
ebullicin; para aleaciones de base
nquel, acero inoxidable austenitico y
dplex SAF 2205 y 2507.
Haciendo nfasis sobre los aceros
inoxidables AISI 316L y SAF 2205, se
puede apreciar tasas de corrosin del AISI 316l superiores a lo largo de todo el barrido
sobre el acero inoxidable dplex SAF 2205, en el orden de 0,12 mm/ao (4,73 mpy).
La corrosividad de cidos orgnicos incrementa a medida que el peso molecular
disminuye, por lo que el cido frmico viene a ser el mas agresivo de todos los cidos
carboxlicos dbiles. En funcin de la tendencia observada se denota como el cido
actico incrementa sustancialmente su corrosividad a medida que se inyecta al
sistema cido frmico.

Por otro lado es importante destacar, que tanto el SAF 2205 como las aleaciones base
nquel, exhiben una resistencia a la polarizacin superior a las aleaciones evaluadas,
condicin esperada por la elevada estabilidad de las capas protectoras en funcin de
sus aleantes; a pesar de ello y en funcin de la vida til de los haces tubulares y
costos de inversin, el empleo de dichas aleaciones conllevara a un sobre diseo nada
optimo.


Pruebas potenciodinamicas en cidos orgnicos a condiciones de autoclave.



Antes del barrido de potencial, se registraron potenciales de circuito abierto (Eoc) por
un periodo de una hora. El barrido de potencial fue realizado desde -700 mV hasta
+1200 mV vs. SCE, a una velocidad de 20 mV/min. El potencial de corrosin (Ecorr) y
la corriente de corrosin (Icorr) fueron determinadas y calculadas la velocidad de
corrosin a travs de la Ley de Faraday.

En la figura 31, se muestran las curvas de polarizacin potenciodinamica en cido
actico al 80 %, en una atmsfera provista de N
2
a 10 atm; observndose que todas
las aleaciones muestran bajos niveles de activacin, con una gran zona de pasivacin
alrededor de 800 mV SCE, con una densidad de corriente de pasivacin de
aproximadamente 0,01 A/cm
2
.






















En la figura 32, se denotan los resultados obtenidos del barrido de potencial a las
condiciones anteriormente descritas con la inyeccin de 2000 ppm de cloruros.
Claramente se experimentan densidades de corriente mucho mas elevadas; se
aprecia que para el AISI 316L no se alcanza pasivacin, la densidad de corriente
superior a 1 mA/cm
2
.

Por otro lado SAF 2205, exhibe un pico estrecho de actividad en el orden de 1 mA/cm
2

un relativo rango de pasivacin con altas densidades de corrientes y potenciales de
circuito abierto cercanos al potencial de corrosin. Sanicro 28, muestra un pico de
activacin y clara pasivacin; SAF 2507 muestra bajas densidades de corriente hasta
100-200 mV SCE donde aumenta bruscamente. Por ultimo para Sanicro 28 y SAF
2507 el potencial de circuito abierto es superior al potencial de corrosin indicando
pasivacin. En la tabla 5 se muestran los resultados de las pruebas electroqumicas
descritas, es evidente que todas las aleaciones a excepcin del AISI 316L, poseen un
potencial de circuito abierto dentro de la gama pasiva.

En general, se especififican las mas bajas tasas de corrosin para SAF 2507 y las mas
altas para AISI 316L. La corrosin de las tasas de SAF 2205 y Sanicro 28 son
notablemente similares en todas las soluciones de prueba.

Figura 31. Polarizacin en acido actico en
presencia de N
2
a 90C.
Figura 32. Polarizacin en acido actico en
presencia de N
2
a 90C, con 2000 ppm de
cloruros.




















Resistencia equivalente a las picaduras (PRE) y temperatura critica de
iniciacin de picaduras (CPT).


En la tabla 6, se observa la resistencia equivalente a picaduras (PRE), determinada
por el contenido de cromo (Cr), molibdeno (Mo) y nitrgeno (N) presente en la aleacin
( N Mo Cr PRE % 16 % 3 , 3 % + + = ), denotndose dentro de los parmetros de fabricacin
un elevado PRE>35 para el SAF 2205 UNS S32205, superior al AISI 316 y por ende al
AISI 304
.



La graduacin dada por PRE se ha confirmado en pruebas de laboratorio a
condiciones oxidantes, utilizada generalmente para predecir el funcionamiento de una
aleacin en un medio electroltico caracterstico. De lo anteriormente expuesto,
Tabla 5. Resultados de pruebas electroqumicas en CH
3
COOH con continuas
purgas de N
2
. Influenciando la concentracin de cido con adicin de
2000 ppm de iones cloruros.
Tabla 6. PRE para diferentes aleaciones funcin de la composicin qumica.
la figura 33, expone los resultados obtenidos a partir de simulaciones analticas y de
pruebas propiamente dichas, para la determinacin de la temperatura crtica para la
iniciacin de las picaduras (CPT); en donde se aprecia el superior desempeo del
acero inoxidable dplex SAF 2205 UNS S32205 a temperaturas y contenidos de iones
cloruros, frente al acero inoxidable austenitico del tipo AISI 304 y AISI 316. De aqu se
denota, para las concentraciones de iones cloruros y temperatura que maneja la
seccin de regeneracin del sistema de endulzamiento; una alta probabilidad de
obtener una interfase metal solucin sin la presencia de picaduras, manteniendo una
alta resistencia equivalente y termodinmica de la pelcula de cromita.
















Evaluacin de la corrosin/tensin y tiempo de fractura.


Los aceros inoxidables austeniticos del tipo AISI 304L y AISI 316L son propensos a
agrietarse en soluciones provistas con iones cloruros a temperaturas superiores a los
140 F (60 C).

Figura 33. CPT para SAF 2205, AISI 304 y 316, a diferentes
concentraciones de cloruros. (Determinacin potenciostatica en
+300 mV SCE), pH=6.
















La figura 34, denota una relacin directa de la susceptibilidad a la corrosin y tensin,
a diferentes temperaturas y concentraciones de iones cloruros; en la misma se puede
observar para las condiciones existentes en la seccin de regeneracin, la excelente
resistencia al SCC del SAF 2205 frente al AISI 304L/316L. A condiciones de
laboratorio y para las condiciones descritas, no falla.

Siguiendo con el mismo orden de ideas, en la figura 35 se presentan resultados de
investigaciones, basadas en el tiempo de fractura de materiales sometidos a la
corrosin bajo tensin, ejemplificndose claramente un mayor tiempo de vida til del
dplex SAF 2205 UNS S32205, al compararlo con AISI 304L y AISI 316L, donde se
alcanzan 600 horas de trabajo a un 90 % de la resistencia a la traccin del material, a
diferencia de los aceros inoxidables austeniticos, los cuales solo alcanzan dicho
parmetro aproximadamente entre un 10 y 30 %.

Resistencia a la corrosin fatiga.


A condiciones de fatiga bajo la accin corrosiva, el acero inoxidable dplex SAF 2205
posee una mayor resistencia que el acero inoxidable austenitico del tipo AISI 304L y
AISI 316L, demostrado a nivel de laboratorio mediante pruebas de flexin rotatoria en
solucin con 3 % NaCl (pH = 7, 40C y 6000 rpm) y reflejados en la tabla 7. Los
resultados de los valores tabulados, ejemplifican la tensin requerida para causar la
ruptura despus de 2x10
7
ciclos.
Figura 34. Resistencia a la corrosin y
tensin. Pruebas de laboratorio
Figura 35. Tiempo de fractura vs. Esfuerzos.












6.2.- EVALUACIN DE PROBETAS METALRGICAS INSTALADAS EN
OPERACIN.


Garantizar la ptima alternativa metalrgica, requiri evaluar el comportamiento de la
interfase metal-solucin del acero inoxidable austenitico del tipo AISI 304/316 ASTM
A213 y acero inoxidable dplex SAF 2205 UNS S32205 ASTM A789, a las condiciones
de operacin, expuestas al medio electroltico (Figura 36 y 37).















La evaluacin exhaustiva fue llevada a cabo mediante microscopia electrnica de
barrido (SEM) y espectroscopia de dispersin de energa de Rayos X (EDS).

Anlisis mediante SEM de la interfase metal-solucin de probetas AISI 304 /
316 y Dplex SAF 2205 UNS S32205.


Las fotomicrografias 38 y 39, demuestra y corrobora que el acero inoxidable
austenitico del tipo AISI 304 y 316 no alcanza pasivacin, para las condiciones de
Tabla 7. Tensin de ruptura SAF 2205 vs. AISI 316N para 2x10
7
ciclos.
Figuras 36 y 37. Detalle de instalacin de probetas de prueba a
condiciones de operacin.
operacin; claramente se aprecia una elevada densidad de picaduras y sensibilizacin
transgranular como intergranular. Dichos resultados denotan la condicin activa del
acero observada en las evaluaciones potenciodinamicas previamente estudiada.

Los daos electroqumicos presentes pueden asociarse:
Ruptura o hidrlisis de la pelculas pasivas de oxido de cromo, por el efecto de la
presencia de iones cloruros (Cl
-
), donde a la concentracin y condiciones
termodinmicas del sistema, se alcanza la temperatura critica de iniciacin de
picaduras (CPT) para el material.
Formacin de microgrietas debido a la acumulacin de ion hidronio (H
+
) en la punta
de grieta, a partir de la elevada carga cida, cido frmico y la reaccin andica
2Cr + 3H
2
O Cr
2
O
3
+ 6H
+
+ 6e
-
.
Reduccin del ion hidronio (H+), a travs de la reaccin catdica de evolucin de
hidrogeno 2H
+
+ 2e
-
H
2
.



























Figura 38. Densidad de picaduras y sensibilizacin transgranular como
intergranular sobre el AISI 304 a un ao de prueba.
Por ultimo, la decohesin intergranular como daos transgranulares, puede ser
explicada en gran parte, por el efecto de la corrosin y tensin a bajo pH, debido a la
susceptibilidad que este tipo de aleaciones posee a temperaturas superiores a los
60C y concentraciones de cloruro mayores a 10 ppm; y en segundo lugar a celdas
diferenciales de energa, conllevando a corrosin intergranular.





























En la figura 40, se aprecia la evaluacin morfolgica de la superficie del acero
inoxidable dplex SAF 2205 UNS S32205 ASTM A789, la cual no exhibe la presencia
de daos electroqumicos por picaduras, denotando estabilidad de los xidos de cromo
formados, corroborando un potencial de circuito abierto superior al potencial de
corrosin indicando pasivacin. Claramente se observa que para las condiciones
fisicoqumicas del medio, no se alcanza la temperatura crtica para la iniciacin de
picaduras (CPT), confirmando el buen desempeo de la aleacin con resistencia
equivalente a picaduras (PRE) > 35.
Figura 39. Densidad de picaduras y sensibilizacin transgranular como
intergranular sobre el AISI 316 a un ao de prueba.





























A lo largo de la evaluacin morfolgica descrita, son evidentes la presencia de
muescas o defectos sin punta, por efecto de daos mecnicos durante el proceso de
fabricacin y distribucin. Por otro lado, se distingue y evidencia sensibilizacin
intergranular de manera localizada de baja relevancia, con desprendimiento de granos
de aproximadamente 5 m de dimetro. La presencia de dichos daos puede
asociarse:
Daos electroqumicos durante el proceso de decapado de la aleacin, por
carencia de persistencia flmica del inhibidor.
Sensibilizacin intergranular durante el proceso de fabricacin.
Concentraciones de cido frmico > 25 % en los limites de cambio de fase de la
solucin a piel de tubo.
Por ultimo, se puede acotar que dicha exfoliacin intergranular no pudo ser observada
a travs de la evaluacin visual o macroscopica, tanto que a raz del decapado las
probetas de SAF 2205 aun mantenan su pulido de fabricacin.
Figura 40. Morfologa con carencia de picaduras con carencia de picaduras y
presencia de sensibilizacin intergranular superficial de baja relevancia, sobre
SAF 2205 a un ao de prueba.
Anlisis mediante EDS de la interfase metal-solucin de probetas AISI 304 /
Dplex SAF 2205 UNS S32205.

En la figura 41, muestra la micrografa electrnica de la superficie del acero inoxidable
austenitico AISI 304 con daos electroqumicos por picaduras, donde se presenta el
anlisis puntual cualitativo y semicuantitativo, a travs de dispersin de Rayos X;
observndose un espectro con picos de energa correspondientes a los elementos
caractersticos de una dispersin metlica (aleacin) 18-8 (18% Cr 8% Ni),
denotndose la presencia del elemento Cloro (Cl) en la misma por efecto de
subproductos de la hidrlisis de las capas de cromita (Cr
2
O
3
) con morfologa de
picaduras.

Por otro lado, la figura 42, exhibe la micrografa de la superficie del AISI 304 con una
elevada densidad de picaduras con sensibilizacin intergranular y transgranular;
evidencindose en los caminaos difusionales o limites de grano en base al espectro de
dispersin, picos de energa sin variacin significativa en los constituyentes de la
aleacin, sin la existencia de limites de fases con agotamiento o enriquecimiento en
concentracin de aleantes que dieran lugar a indicios de precipitacin de fases
secundarias.

Por ultimo, se observa sobre los contornos de grano del acero inoxidable dplex SAF
2205 (figura 43), un espectro de dispersin que presenta los elementos caractersticos
que definen este tipo de aleacin, con concentraciones semicuantitativas aproximadas
a la composicin nominal de la misma, sobre una matriz libre de picaduras.
Element Weight% Atomic%

Cr K 18.86 20.36
Fe K 71.00 71.38
Ni K 6.27 5.99
Mo L 3.88 2.27

Totals 100.00
Element Weight% Atomic%

Si K 0.80 1.57
Cr K 20.32 21.43
Fe K 69.04 67.81
Ni K 9.84 9.19

Totals 100.00


Element Weight% Atomic%

Na K 1.18 2.76
Si K 0.56 1.08
Cl K 0.42 0.64
Cr K 19.29 20.03
Mn K 1.79 1.76
Fe K 67.04 64.80
Ni K 9.71 8.92

Totals 100.00
Figura 41. Microanlisis qumico puntual sobre el AISI 304.
Figura 42. Espectro de dispersin sobre los lmites de grano del AISI 304.
Figura 43. Espectro de dispersin sobre los lmites de fase del SAF 2205.
.
7.- CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.


1.- Los haces tubulares de acero al carbono ASTM A179 presentan una morfologa de
falla por corrosin cida, efecto de las elevadas cargas cidas y aniones de sales
trmicamente estables presentes en la corriente de amina pobre.

2.- El empleo de tratamientos qumicos a base de soda custica y secuestrantes de
oxigeno para la inhibicin de la acidez en la corriente, no es una practica eficiente,
conllevando a problemas de solubilidad y ensuciamiento, complejidad de regeneracin
de la amina, entre otras.

3.- El acero inoxidable austenitico del tipo AISI 304 y 316 bajo las condiciones de la
corriente de amina pobre no alcanza pasivacin, presentando picaduras sobre las
capas de oxido de cromo, daos transgranulares como fracturas intergranulares,
consecuencia de la corrosin y tensin.

4.- El acero inoxidable dplex (matriz austeno-ferritica) del tipo SAF 2205
UNS S32205, presenta una excelente resistencia a la corrosin en la corriente de
regeneracin de amina, exhibiendo pasivacin con alta estabilidad de las pelculas de
cromita (Cr
2
O
3
). Alcanzndose velocidades de corrosin menores a 1 mpy de manera
generalizada y PRE superior a 35.

5.- Se recomienda el emplear el uso de tubos sin costura doblados en U, fabricados en
acero inoxidable dplex SAF 2205 UNS S32205 bajo la designacin ASTM A 789.