Degradação e Estabilização Aula 03 PDF

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zir somente com permisso

Degrada
Degrada
o, Estabiliza
o, Estabiliza
o e
o e
Reciclagem de Pol
Reciclagem de Pol
meros
meros
Fernando Jos Fernando Jos Novaes Novaes
Aula !" Aula !"
22 Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
# # $$ %ntrodu %ntroduo o
& & $$ Princ Princ'ios te 'ios te((ricos de degrada ricos de degradao de 'ol o de 'olmeros meros
&)# &)# $$ Pol Polmeros conceitos b meros conceitos b**sicos sicos
&)& &)& $$ +onceitos de degrada +onceitos de degradao e estabiliza o e estabilizao o
&)" ,i'os de degrada &)" ,i'os de degradao o
&)")# &)")# $$ Degrada Degradao 'or ciso de cadeias o 'or ciso de cadeias
&)")& &)")& $$ Degrada Degradao sem ciso de cadeias o sem ciso de cadeias
&)")" &)")" $$ Auto o-ida Auto o-idao o
&)"). &)"). $$ Des'olimeriza Des'olimerizao o
" " $$ Processos de Degrada Processos de Degradao de Pol o de Polmeros meros
")# ")# $$ Processos de %nicia Processos de %niciao de Rea o de Rea/es de Degrada /es de Degradao o
")#)# ")#)# $$ ,,rmica rmica
")#)& ")#)& $$ Foto0u Foto0umica mica
")#)" ")#)" $$ Radia Radiao de Alta Energia o de Alta Energia
")& ")& $$ Processos Associados de Degrada Processos Associados de Degradao de Pol o de Polmeros meros
")&)# ")&)# $$ 1ec2nica 1ec2nica
")&)& ")&)& $$ ,ermomec2nica ,ermomec2nica
")&)" ")&)" $$ Foto0u Foto0umica e termo0u mica e termo0umica mica
")&). ")&). $$ 3tress 3tress$$+rac4ing +rac4ing
. . $$ Degrada Degradao em blendas o em blendas
.)# .)# $$ 5lendas 5lendas
.)& .)& $$ E6eito nas intera E6eito nas intera/es entre os com'onentes das blendas /es entre os com'onentes das blendas
.)" .)" $$ +om' +om'((sitos e nanocom' sitos e nanocom'((sitos sitos
.). .). $$ 7utros materiais multicom'onentes 7utros materiais multicom'onentes
Degrada Degrada o, Estabiliza o, Estabiliza o e Reciclagem de Pol o e Reciclagem de Pol meros meros
8 8 $$ 5iodegrada 5iodegradao o
8)# 8)# $$ 7 0ue 7 0ue biodegrada biodegradao o
8)& 8)& $$ Pol Polmeros biodegrad meros biodegrad**veis veis
8)" 8)" $$ +argas e agentes biodegrad +argas e agentes biodegrad**veis veis
9 9 $$ Avalia Avaliao do 'rocesso de degrada o do 'rocesso de degradao o
9)# 9)# $$ Envel:ecimento Envel:ecimento
9)#)# 9)#)# $$ Envel:ecimento ambiental Envel:ecimento ambiental
9)#)& 9)#)& $$ Envel:ecimento acelerado Envel:ecimento acelerado
9)& 9)& $$ 11todos de acom'an:amento 'or 'rocessos t todos de acom'an:amento 'or 'rocessos trmicos rmicos
9)&)# 9)&)# $$ 11todos de acom'an:amento 'or ,;A todos de acom'an:amento 'or ,;A
9)&)& 9)&)& $$ 11todos de acom'an:amento 'or D3+ todos de acom'an:amento 'or D3+
9)&)" 7%, 9)&)" 7%,
9)" 9)" $$ 11todos es'ectrosc todos es'ectrosc(('icos 'icos
9)")# 9)")# $$ %n6ravermel:o %n6ravermel:o
< < $$ Estabilizantes e anti Estabilizantes e anti$$o-idantes o-idantes
<)# <)# $$ =iso geral sobre estabilizantes =iso geral sobre estabilizantes
<)& <)& $$ 1ecanismos dos estabilizantes 1ecanismos dos estabilizantes
<)" <)" $$ 3olubilidade, migra 3olubilidade, migrao e estabiliza o e estabilizao dos aditivos o dos aditivos
> > $$ Fotoestabilizantes Fotoestabilizantes e outros aditivos estabilizantes e outros aditivos estabilizantes
>)# >)# $$ Fotoestabilizantes Fotoestabilizantes
>)& >)& $$ Desativadores Desativadores de metais de metais
>)" >)" $$ Anti Anti**cidos cidos
? ? $$ Princ Princ'ios da reciclagem de 'l 'ios da reciclagem de 'l**sticos sticos
8 8 $ $ 5iodegrada 5iodegrada o o
8)# 8)# $ $ 7 0ue 7 0ue biodegrada biodegrada o o
8)& 8)& $ $ Pol Pol meros biodegrad meros biodegrad* *veis veis
8)" 8)" $ $ +argas e agentes biodegrad +argas e agentes biodegrad* *veis veis
9 9 $ $ Avalia Avalia o do 'rocesso de degrada o do 'rocesso de degrada o o
9)# 9)# $ $ Envel:ecimento Envel:ecimento
9)#)# 9)#)# $ $ Envel:ecimento ambiental Envel:ecimento ambiental
9)#)& 9)#)& $ $ Envel:ecimento acelerado Envel:ecimento acelerado
9)& 9)& $ $ 1 1 todos de acom'an:amento 'or 'rocessos t todos de acom'an:amento 'or 'rocessos t rmicos rmicos
9)&)# 9)&)# $ $ 1 1 todos de acom'an:amento 'or ,;A todos de acom'an:amento 'or ,;A
9)&)& 9)&)& $ $ 1 1 todos de acom'an:amento 'or D3+ todos de acom'an:amento 'or D3+
9)&)" 7%, 9)&)" 7%,
9)" 9)" $ $ 1 1 todos es'ectrosc todos es'ectrosc( ('icos 'icos
9)")# 9)")# $ $ %n6ravermel:o %n6ravermel:o
9)")& 9)")& $ $ @= vis @= vis vel vel
A A biodegrada biodegrada o o de um determinado material ocorre 0uando ele de um determinado material ocorre 0uando ele usado como usado como
nutriente 'or um determinado conAunto de microorganismos nutriente 'or um determinado conAunto de microorganismos Bbact Bbact rias, 6ungos rias, 6ungos
ou algasC 0ue e-iste no meio ambiente onde o material vai ser de ou algasC 0ue e-iste no meio ambiente onde o material vai ser degradado) gradado)
Para 0ue essa colDnia de microorganismos cres Para 0ue essa colDnia de microorganismos cres a usando o material como a usando o material como
nutriente nutriente necess necess* *rio 0ue eles rio 0ue eles 'roduzam as enzimas ade0uadas 'ara 0uebrar 'roduzam as enzimas ade0uadas 'ara 0uebrar
alguma das liga alguma das liga /es 0u /es 0u micas da cadeia 'rinci'al do 'ol micas da cadeia 'rinci'al do 'ol mero mero) Al ) Al m disso, m disso,
necess necess* *rio ter as condi rio ter as condi /es ade0uadas de tem'eratura, umidade, 'E e /es ade0uadas de tem'eratura, umidade, 'E e
dis'onibilidade de o-igFnio) A velocidade de crescimento da colD dis'onibilidade de o-igFnio) A velocidade de crescimento da colDnia de nia de
microorganismos vai determinar a velocidade com a 0ual o materia microorganismos vai determinar a velocidade com a 0ual o material est l est* * sendo sendo
biodegradado biodegradado) Naturalmente, 0ue a escala de tem'o na 0ual ocorre a ) Naturalmente, 0ue a escala de tem'o na 0ual ocorre a
biodegrada biodegrada o o uma das vari uma das vari* *veis mais im'ortantes a serem consideradas) veis mais im'ortantes a serem consideradas)
Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
7 crescimento do consumo de 'ol 7 crescimento do consumo de 'ol meros tem meros tem
tornado necess tornado necess* *ria a 'rodu ria a 'rodu o de substitutos o de substitutos
ambientalmente sustent ambientalmente sustent* *vel, im'ortantes no vel, im'ortantes no
gerenciamento de res gerenciamento de res duos ) duos )
%n %nG Gmeras tecnologias de reciclagem e reutiliza meras tecnologias de reciclagem e reutiliza o 6oram o 6oram
desenvolvidas 'ara conter o 'roblema do li-o 'l desenvolvidas 'ara conter o 'roblema do li-o 'l* *stico, mas todos stico, mas todos
'ossuem 'ontos 6racos) 'ossuem 'ontos 6racos)
7s 'ol 7s 'ol meros ambientalmente degrad meros ambientalmente degrad* *veis veis $ $ PADs PADs 'odem ser uma 'odem ser uma
o' o' o 'ara o gerenciamento de res o 'ara o gerenciamento de res duos) duos)
!! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
#?&8 #?&8 $ $ Primeiros bio'ol Primeiros bio'ol meros 'or 1aurice meros 'or 1aurice Hemoigne Hemoigne) )
Em #?&8, 1aurice Em #?&8, 1aurice Hemoigne Hemoigne observou a 'resen observou a 'resen a de gr2nulos re6rat a de gr2nulos re6rat* *rios no rios no
interior de c interior de c lulas da bact lulas da bact ria ria 5acillus 5acillus 1egaterium 1egaterium, 0ue eram sol , 0ue eram solG Gveis em veis em
cloro6 cloro6( (rmio) 1ais tarde esse material 6oi identi6icado como PE5 rmio) 1ais tarde esse material 6oi identi6icado como PE5
#?<. #?<. $ $ Descobertos outros Descobertos outros :idro-ialcanoatos :idro-ialcanoatos BPEAC a 'artir do amido) BPEAC a 'artir do amido)
#?<9 #?<9 $ $ %n %n cio das 'es0uisas de 'rodu cio das 'es0uisas de 'rodu o de PE5 'or 6ermenta o de PE5 'or 6ermenta o bacteriana, na o bacteriana, na
%nglaterra) %nglaterra)
#??! #??! $ $ Primeiro 'roduto obtido a 'artir de PEA, uma embalagem de -am'u Primeiro 'roduto obtido a 'artir de PEA, uma embalagem de -am'u de de
uma ind uma indG Gstria de cosm stria de cosm ticos) ticos)
#??# #??# $ $ Pes0uisas no 5rasil Pes0uisas no 5rasil $ $ %P,) %P,)
&!!! &!!! $ $ %n %n cio a 'rodu cio a 'rodu o de PE5 'ela ind o de PE5 'ela indG Gstria brasileira PE5 %ndustrial) stria brasileira PE5 %ndustrial)
8)& 8)& $ $ Pol Pol meros biodegrad meros biodegrad* *veis veis $ $ Eist Eist( (rico rico
"" Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
7 estudo de 'ol 7 estudo de 'ol meros biodegrad meros biodegrad* *veis se d veis se d* * devidoI devidoI
Ao esgotamento das 6ontes de combust Ao esgotamento das 6ontes de combust veis 6 veis 6( (sseis) sseis)
J J grande gera grande gera o de res o de res duos de origem 'etro0u duos de origem 'etro0u mica) mica)
E ao seu ac E ao seu acG Gmulo, gerando im'acto ambiental) mulo, gerando im'acto ambiental)
8)& 8)& $ $ Pol Pol meros biodegrad meros biodegrad* *veis veis $ $ %niciativa %niciativa
1# 1# Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
5io'l 5io'l* *sticos sticos $ $ Pol Pol meros 'roduzidos a 'artir de 6ontes renov meros 'roduzidos a 'artir de 6ontes renov* *veis veis
Bcultivos vegetaisC Bcultivos vegetaisC
5io'ol 5io'ol meros meros $ $ Pol Pol meros 'roduzidos na natureza 'or meros 'roduzidos na natureza 'or
microorganismos Bcelulose, 'rote microorganismos Bcelulose, 'rote nas, DNAC nas, DNAC
Pol Pol meros biodegrad meros biodegrad* *veis veis $ $ Pol Pol meros 0ue degradam 'ela a meros 0ue degradam 'ela a o de o de
microorganismos, 0ue utilizam esses 'ol microorganismos, 0ue utilizam esses 'ol meros como meros como K Kalimento alimentoL L) 7 ) 7
resultado 6inal resultado 6inal a gera a gera o de g o de g* *s carbDnico e s carbDnico e * *gua) gua)
Pol Pol meros com'ost meros com'ost* *veis veis $ $ Pol Pol meros 0ue degradam 'ela a meros 0ue degradam 'ela a o de o de
agentes 0u agentes 0u micos e 6 micos e 6 sicos, e o 0ue resulta dessa degrada sicos, e o 0ue resulta dessa degrada o o
metabolizado 'or microorganismos) 7 resultado 6inal tamb metabolizado 'or microorganismos) 7 resultado 6inal tamb m m a a
gera gera o de g o de g* *s carbDnico e s carbDnico e * *gua) gua)
8)& 8)& $ $ Pol Pol meros biodegrad meros biodegrad* *veis veis $ $ +onceitos +onceitos
11 11 Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
8)& 8)& $ $ Pol Pol meros biodegrad meros biodegrad* *veis veis $ $ Pl Pl* *sticos Ambientalmente Degrad sticos Ambientalmente Degrad* *veis veis $ $ PAD PAD
7s 'l 7s 'l* *sticos ambientalmente degrad sticos ambientalmente degrad* *veis com'/em um gru'o veis com'/em um gru'o
de materiais 'olim de materiais 'olim ricos, de 6ontes renov ricos, de 6ontes renov* *veis ou sint veis ou sint ticos, ticos,
0ue so6rem altera 0ue so6rem altera /es 0u /es 0u micas, sob a in6luFncia de 6atores micas, sob a in6luFncia de 6atores
ambientais) ambientais)
Essas altera Essas altera /es 0u /es 0u micas devem ser acom'an:adas de uma micas devem ser acom'an:adas de uma
com'leta assimila com'leta assimila o microbiana dos 'rodutos da degrada o microbiana dos 'rodutos da degrada o, o,
resultando em +7 resultando em +7
& &
e E e E
& &
7) 7)
Evolu
Evolu
o dos materiais
o dos materiais
Fonte renov*vel de +arbono
+7
&
M 5iomassa
Fonte renov Fonte renov* *vel de +arbono vel de +arbono
+7 +7
&&
M 5iomassa M 5iomassa
Nova %ndGstria 5io0umica
Em'reendedorismo, %novao
Nova %nd Nova %ndG Gstria 5io0u stria 5io0u mica mica
Em'reendedorismo, %nova Em'reendedorismo, %nova o o
Numica M
Polmeros verdes
Nu Nu mica M mica M
Pol Pol meros verdes meros verdes
+iclo ;lobal do +arbono
+iclo ;lobal do +arbono
Adaptado do Prof. Adaptado do Prof. Ramani Ramani Narayan Narayan -- Michigan Michigan State State University University
+7
&
+7 +7
&&
5iomassaO5io$7rg2nicos
5iomassaO 5iomassaO5io 5io$ $7rg2nicos 7rg2nicos
%
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%
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G G
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m
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c
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%nd %ndG Gstria Nu stria Nu mica mica
Recursos F(sseis
'etr(leo, g*s natural ))
Recursos F Recursos F( (sseis sseis
'etr 'etr( (leo, g leo, g* *s natural )) s natural ))
Polmeros, Numica
M +ombustveis
Pol Pol meros, Nu meros, Nu mica mica
M +ombust M +ombust veis veis
#

#

$ $
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n
o
s

,em'o de cultivo ,em'o de cultivo P P 9 a #> meses 9 a #> meses
7s 'l 7s 'l* *sticos biodegrad sticos biodegrad* *veis so veis so
materiais 0ue se degradam materiais 0ue se degradam
com'letamente ao ata0ue dos com'letamente ao ata0ue dos
microorganismos no meio microorganismos no meio
ambiente) ambiente)
Nuando em contato com os Nuando em contato com os
'l 'l* *sticos biodegrad sticos biodegrad* *veis, esses veis, esses
microorganismos secretam microorganismos secretam
enzimas 0ue 0uebram o material enzimas 0ue 0uebram o material
em segmento cada vez menores) em segmento cada vez menores)
A di6eren A di6eren a dos 'l a dos 'l* *sticos sticos
regulares est regulares est* * no tem'o de no tem'o de
degrada degrada o, 0ue em m o, 0ue em m dia dia de !# de !#
ano contra #!! anos dos 'l ano contra #!! anos dos 'l* *sticos sticos
convencionais convencionais
8)& 8)& $ $ Pol Pol meros biodegrad meros biodegrad* *veis veis $ $ Descri Descri o o
A 'rodu A 'rodu o de 'ol o de 'ol meros biodegrad meros biodegrad* *veis sint veis sint ticos 'ara embalagens ticos 'ara embalagens
descart descart* *veis im'lica em obter um material 0ue re veis im'lica em obter um material 0ue reG Gna simultaneamente as na simultaneamente as
seguintes 'ro'riedadesI biodegrad seguintes 'ro'riedadesI biodegrad* *vel, 'rocess vel, 'rocess* *vel 'elos m vel 'elos m todos utilizados todos utilizados
rotineiramente 'ela ind rotineiramente 'ela indG Gstria de arte6atos 'l stria de arte6atos 'l* *sticos Bgeralmente e-truso sticos Bgeralmente e-truso
seguida de so'ro com 6orma seguida de so'ro com 6orma o de balo ou e-truso e so'roC e 're o de balo ou e-truso e so'roC e 're o o
com'etitivo em rela com'etitivo em rela o aos 'ol o aos 'ol meros usados rotineiramente 'ara 'roduzir meros usados rotineiramente 'ara 'roduzir
estas embalagens) 7 'ol estas embalagens) 7 'ol mero sintetizado deve ser com'at mero sintetizado deve ser com'at vel com os vel com os
microorganismos e-istentes) +omo a maioria dos microorganismos t microorganismos e-istentes) +omo a maioria dos microorganismos tem a em a
enzima :idrolase, o material deve ser :idrolis enzima :idrolase, o material deve ser :idrolis* *vel 'ara ser biodegrad vel 'ara ser biodegrad* *vel) vel) Por Por
e-em'lo, 'oli e-em'lo, 'oli steres arom steres arom* *ticos e rami6icados so ticos e rami6icados so bioresistentes bioresistentes en0uanto 0ue en0uanto 0ue
os os 'oli 'oli steres ali6 steres ali6* *ticos ou arom ticos ou arom* *ticos lineares e as 'oliamidas so ticos lineares e as 'oliamidas so
razoavelmente biodegrad razoavelmente biodegrad* *veis) veis)
1! 1! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
7utra estrat 7utra estrat gia usada 'ara a obten gia usada 'ara a obten o de um 'ol o de um 'ol mero biodegrad mero biodegrad* *vel vel a a
incor'ora incor'ora o de um co o de um co$ $monDmero biodegrad monDmero biodegrad* *vel em um co'ol vel em um co'ol mero mero, como 'or , como 'or
e-em'loI co'olimeriza e-em'loI co'olimeriza o de 'oliamida com um o de 'oliamida com um $ $amino amino* *cido cido) Dessa 6orma ) Dessa 6orma
diversos 'ol diversos 'ol meros biodegrad meros biodegrad* *veis A veis A* * 6oram sintetizados e alguns A 6oram sintetizados e alguns A* * so so
'roduzidos em grande escala) 'roduzidos em grande escala)
@m e-em'lo @m e-em'lo o co'ol o co'ol mero obtido 'ela 'olimeriza mero obtido 'ela 'olimeriza o 'or condensa o 'or condensa o usandoI o usandoI
* *cido cido tere6t tere6t* *lico lico, #,. , #,.$ $butanodiol butanodiol e e ca'rolactama ca'rolactama) Este 'ol ) Este 'ol mero mero 'roduzido 'ela 'roduzido 'ela
5A3F com o nome comercial de 5A3F com o nome comercial de Eco6le- Eco6le-Q Q e 'ode ser 'rocessado 'or e-truso e 'ode ser 'rocessado 'or e-truso
seguida de so'ro com 6orma seguida de so'ro com 6orma o de balo 'ara a 'rodu o de balo 'ara a 'rodu o de 6ilmes 6inos e o de 6ilmes 6inos e
trans'arentes) trans'arentes)
1" 1" Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
5iodegrad
5iodegrad
*
*
veis
veis
@nidades re'etitivas do co'ol @nidades re'etitivas do co'olmero mero Eco6le- Eco6le-QQ, um 6ilme , um 6ilme
biodegrad biodegrad**vel 'roduzido comercialmente 'ela 5A3F) vel 'roduzido comercialmente 'ela 5A3F)
As estruturas 0u As estruturas 0u micas das unidades re'etitivas do 'oliB" micas das unidades re'etitivas do 'oliB"$ $:idro-ialcanoato :idro-ialcanoatoC, C,
PEA, e do 'oliB PEA, e do 'oliB* *cido l cido l* *ticoC, PHA, 0ue so alguns dos 'ol ticoC, PHA, 0ue so alguns dos 'ol meros biodegrad meros biodegrad* *veis veis
'roduzidos comercialmente em grande escala) Pode 'roduzidos comercialmente em grande escala) Pode$ $se notar a 'resen se notar a 'resen a de a de
liga liga /es 0u /es 0u micas ti'o micas ti'o ster 0ue 'odem ser 0uebradas em rea ster 0ue 'odem ser 0uebradas em rea /es de :idr /es de :idr( (lise) lise)
;arra6as 6eitas de PEA so6rendo ;arra6as 6eitas de PEA so6rendo biodegrada biodegrada o o
;arra6as 6eitas de PEA so6rendo ;arra6as 6eitas de PEA so6rendo biodegrada biodegrada o o
Fim de vida - Fonte de obten Fim de vida - Fonte de obten o o
Normaliza
Normaliza
o
o
+omo saber se o 'l
+omo saber se o 'l
*
*
stico
stico
biodegrad
biodegrad
*
*
velR
velR
$ $ Euro'a Euro'a S S E1 E1 $ $ #")."& #")."& $ $ ?!T do carbono contido no ?!T do carbono contido no
'roduto trans6orma 'roduto trans6orma$ $se em +7 se em +7
& &
$ $ Estados @nidos Estados @nidos S S A3,1 A3,1 $ $ D.!! U A3,1 D.!! U A3,1 $ $ D9>9> D9>9> $ $ 9!T da 9!T da
biodegrada biodegrada o em #>! dias o em #>! dias
$ $ 5rasil 5rasil S S N5R #8)..> N5R #8)..>$ $# B,erminologiaC e N5R #8)..> # B,erminologiaC e N5R #8)..>$ $& &
B5iodegrada B5iodegrada o e o e +om'ostagem +om'ostagemC VEmbalagens Pl C VEmbalagens Pl* *sticas sticas
Degrad Degrad* *veis eOou Renov veis eOou Renov* *veisV veisV
5iodegrad
5iodegrad
*
*
veis
veis
Fonte: Planeta Sstent!vel
5iodegrad
5iodegrad
*
*
veis
veis
+art/es de cr +art/es de crdito 6eitos de PEA dito 6eitos de PEA
Embalagem 'ara o a Embalagem 'ara o aG Gcar car Native Native $$ ??T 5iodegrad ??T 5iodegrad**vel vel
3acolas de li-o biodegrad 3acolas de li-o biodegrad**veis do 'o de a veis do 'o de aG Gcar car Natura, lin:a Natura, lin:a E4os E4os &> dias decom'/e &> dias decom'/e$$se na natureza se na natureza
5iodegrad
5iodegrad
*
*
veis
veis
5iodegrad
5iodegrad
*
*
veis
veis
Potencial de demanda
Potencial de demanda
8)& 8)& $ $ Pol Pol meros biodegrad meros biodegrad* *veis veis P P Descri Descri o o
+o'ol +o'ol meros contendo blocos de um meros contendo blocos de um $ $amino amino * *cido ou do cido ou do * *cido cido $ $
amino amino$ $ca'roico ca'roico so razoavelmente biodegrad so razoavelmente biodegrad* *veis e so 'roduzidos veis e so 'roduzidos
comercialmente) comercialmente)
,amb ,amb m m 'oss 'oss vel 're'arar um vel 're'arar um co'ol co'ol mero biodegrad mero biodegrad* *vel vel contendo contendo
blocos de celulose e de um blocos de celulose e de um isocianato isocianato) Neste caso, o 'rocesso de ) Neste caso, o 'rocesso de
biodegrada biodegrada o o come come a com a degrada a com a degrada o :idrol o :idrol tica do tica do triacetato triacetato de de
celulose 'ara oligDmeros com mW &! a "! e gru'os terminais 7E, celulose 'ara oligDmeros com mW &! a "! e gru'os terminais 7E,
reagindo reagindo$ $os de'ois com os de'ois com di di$ $isocianato isocianato, 'roduzindo um 'oliB , 'roduzindo um 'oliB terC ou terC ou
'oliB 'oliB steresC) steresC)
Finalmente os gru'os acetila so removidos tornando os blocos de Finalmente os gru'os acetila so removidos tornando os blocos de
celulose :idrolis celulose :idrolis* *veis) veis)
Desde a d Desde a d cada de ?! 0ue a'areceram no mercado mundial alguns ti'os de 6il cada de ?! 0ue a'areceram no mercado mundial alguns ti'os de 6ilmes 6eitos 'or mes 6eitos 'or
e-truso e so'ro com 6orma e-truso e so'ro com 6orma o de balo usando 'olietileno carregado com 'art o de balo usando 'olietileno carregado com 'art culas de amido culas de amido
de mil:o ou de trigo) Esses 'rodutos 'ossuem uma de mil:o ou de trigo) Esses 'rodutos 'ossuem uma carga 0ue carga 0ue com'rovadamente com'rovadamente
biodegrad biodegrad* *vel vel, no entanto, a , no entanto, a matriz 'olim matriz 'olim rica no rica no ) 7 e6eito 6inal ) 7 e6eito 6inal 0ue, de'ois do seu 0ue, de'ois do seu
descarte ocorre a descarte ocorre a biodegrada biodegrada o o da carga e a matriz 'olim da carga e a matriz 'olim rica 'ermanece intacta) 1esmo 0ue rica 'ermanece intacta) 1esmo 0ue
o teor de carga seAa alto, da ordem de 8! o teor de carga seAa alto, da ordem de 8! Xt XtT, no T, no razo razo* *vel classi6icar estes 6ilmes vel classi6icar estes 6ilmes
'olim 'olim ricos como biodegrad ricos como biodegrad* *veis) veis)
7utra classe de materiais 0ue usa 7utra classe de materiais 0ue usa com'onentes biodegrad com'onentes biodegrad* *veis veis em sua 6ormula em sua 6ormula o so os o so os
termo'l termo'l* *sticos ou sticos ou termo6i-os termo6i-os carregados ou re6or carregados ou re6or ados com 6ibras vegetais ados com 6ibras vegetais) Esses materiais ) Esses materiais
tamb tamb m so 'roduzidos em larga escala : m so 'roduzidos em larga escala :* * muitas d muitas d cadas, 'rinci'almente no caso dos cadas, 'rinci'almente no caso dos
termo6i-os termo6i-os) 1ais recentemente a tendFncia ao uso de mat ) 1ais recentemente a tendFncia ao uso de mat rias 'rimas de 6ontes renov rias 'rimas de 6ontes renov* *veis e veis e
as vantagens do uso das as vantagens do uso das 6ibras vegetais como agente de re6or 6ibras vegetais como agente de re6or o 'ara termo'l o 'ara termo'l* *sticos sticos, em , em
rela rela o aos re6or o aos re6or os tradicionais B6ibra de vidro, 6ibra de carbono ou talcoC, rea os tradicionais B6ibra de vidro, 6ibra de carbono ou talcoC, rea0ueceu o 0ueceu o
mercado 'ara esses materiais, 'rinci'almente 'ara a'lica mercado 'ara esses materiais, 'rinci'almente 'ara a'lica /es na ind /es na indG Gstria automotiva) stria automotiva)
No caso das 6ibras tamb No caso das 6ibras tamb m se a'lica o mesmo coment m se a'lica o mesmo coment* *rio 6eito rio 6eito Y Ys s
cargas, ou seAa, a cargas, ou seAa, a 6ibra vegetal 6ibra vegetal biodegrad biodegrad* *vel mas a matriz vel mas a matriz
'olim 'olim rica no rica no ) De um modo geral, os materiais carregados com ) De um modo geral, os materiais carregados com
amido ou re6or amido ou re6or ados com 6ibra vegetal ados com 6ibra vegetal no so no so ade0uados 'ara a ade0uados 'ara a
reciclagem secund reciclagem secund* *ria ou ria ou reciclagem mec2nica reciclagem mec2nica, no entanto, ambos , no entanto, ambos
re'resentam um avan re'resentam um avan o do 'onto de vista ambiental 'ois o do 'onto de vista ambiental 'ois 'odem ser 'odem ser
reciclados termicamente reciclados termicamente, ao contr , ao contr* *rio dos materiais re6or rio dos materiais re6or ados com ados com
6ibras de vidro ou contendo altos teores de carga mineral) 7s 6ibras de vidro ou contendo altos teores de carga mineral) 7s
materiais 'olim materiais 'olim ricos com com'onentes vegetais 'roduzem menos ricos com com'onentes vegetais 'roduzem menos
+7 +7
& &
durante a sua 0ueima do 0ue 6oi consumido 'elas 'lantas durante durante a sua 0ueima do 0ue 6oi consumido 'elas 'lantas durante
o seu crescimento) %sso re'resenta um im'ortante cr o seu crescimento) %sso re'resenta um im'ortante cr dito de carbono, dito de carbono,
0ue 6avorece o seu uso em termos ambientais) 0ue 6avorece o seu uso em termos ambientais)
7s c:amados 7s c:amados 'l 'l* *sticos sticos o-i o-i$ $biodegrad biodegrad* *veis veis consistem de um 'ol consistem de um 'ol mero mero
contendo um aditivo 0ue acelera a sua degrada contendo um aditivo 0ue acelera a sua degrada o o-idativa na o o-idativa na
'resen 'resen a de luz ou de calor) a de luz ou de calor)
Estes aditivos so Estes aditivos so com'ostos de metais de transi com'ostos de metais de transi oU Ferro, N oU Ferro, N 0uel ou 0uel ou
+obalto +obalto) 3egundo os 6abricantes dos aditivos, estes 6ilmes 'l ) 3egundo os 6abricantes dos aditivos, estes 6ilmes 'l* *sticos sticos
o-i o-i$ $biodegrad biodegrad* *veis veis so6rem duas eta'as de degrada so6rem duas eta'as de degrada o, uma o, uma abi abi( (tica tica
acelerada 'elo catalisador e uma acelerada 'elo catalisador e uma bi bi( (tica tica na 'resen na 'resen a de micro a de micro$ $
organismos) A dura organismos) A dura o da 6ase abi o da 6ase abi( (tica 'ode ser controlada usando tica 'ode ser controlada usando
uma rela uma rela o ade0uada de catalisador e aditivos anti o ade0uada de catalisador e aditivos anti$ $o-idantes) o-idantes)
Produto
1anu6aturado
Produto Produto
1anu6aturado 1anu6aturado
1atria
Prima
1at 1at ria ria
Prima Prima
Fonte Renov Fonte Renov* *vel vel
ou F ou F( (ssil ssil
1aterial org2nico cuAo 1aterial org2nico cuAo
carbono tem origem em carbono tem origem em
6ontes 0ue se renovam 6ontes 0ue se renovam
em ciclos de curta em ciclos de curta
dura durao o $$ e0uivalente ao e0uivalente ao
tem'o de cultivo) tem'o de cultivo)
5iol 5iol( (gico gico
Nu Nu mico mico
E E brido brido
5iodegrada 5iodegrada o o
+om'ostagem +om'ostagem
Reciclagem Reciclagem
5iodegrad 5iodegrad* *vel vel Fonte renov Fonte renov* *vel vel
,udo 0ue, 'or 'rocesso ,udo 0ue, 'or 'rocesso
biol biol((gico, trans6orma gico, trans6orma$$se em se em
+7 +7
&&
, E , E
&&
7) 7)
+om'ost +om'ost* *vel vel
,udo 0ue ,udo 0ue biodegrad biodegrad**vel e vel e
0ue 'roduz : 0ue 'roduz :GGmus com mus com
0ualidade de adubo) 0ualidade de adubo)
Descarte
Descarte Descarte
+iclos
+iclos
Pl Pl* *sticos sticos Res Res duo duo
Degrada Degrada o o
Res Res duos de liga duos de liga /es cruzadas /es cruzadas
Degrada Degrada oOFragmenta oOFragmenta o o
5iodegrada 5iodegrada o o
1icr 1icr( (bios bios
+7 +7
& &
E E
& &
7 7
E EG Gmus mus
5iodegrada 5iodegradao aer o aer((bicaI Atividade biol bicaI Atividade biol((gica 0ue gica 0ue
trans6orma material org2nico em g trans6orma material org2nico em g**s carbDnico, s carbDnico, **gua e gua e
::GGmus na 'resen mus na 'resena de o-igFnio) a de o-igFnio)
Para 6ec:amento ade0uado do ciclo, Para 6ec:amento ade0uado do ciclo, necess necess**rio 0ue o rio 0ue o
'rocesso ocorra em ambiente controlado Be-) central de 'rocesso ocorra em ambiente controlado Be-) central de
com'ostagemC e em curto es'a com'ostagemC e em curto es'ao de tem'o o de tem'o $$ e0uivalente e0uivalente
ao das col:eitas) ao das col:eitas)
Degrada
Degrada
o - 5iodegrada
o - 5iodegrada
o
o
9)&)" 9)&)" $ $ 7%, 7%,
9)")& 9)")& $ $ @= vis @= vis vel vel
%ntem'erismo Natural
9)# 9)# P P Envel:ecimento Envel:ecimento
7s materiais 'olim 7s materiais 'olim ricos degradam ricos degradam$ $se com a a se com a a o do intem'erismo ao longo do o do intem'erismo ao longo do
tem'o) Em alguns casos, estamos interessados em determinar 0uais tem'o) Em alguns casos, estamos interessados em determinar 0uais so as so as
degrada degrada /es 0ue ocorrem e em 0ual escala de tem'o 'ara a correta escol:a /es 0ue ocorrem e em 0ual escala de tem'o 'ara a correta escol:a do do
material a ser utilizado em determinada a'lica material a ser utilizado em determinada a'lica o, o,
9)#)# 9)#)# $ $ Envel:ecimento ambiental Envel:ecimento ambiental $ $ %ntem'erismo Natural %ntem'erismo Natural
7s ensaios de envel:ecimento ambiental devem 'rocurar simular as 7s ensaios de envel:ecimento ambiental devem 'rocurar simular as condi condi /es /es
reais de uso do 'ol reais de uso do 'ol mero a ser ensaiado) E-istem normas es'ec mero a ser ensaiado) E-istem normas es'ec 6icas 'ara esse 6icas 'ara esse
ti'o de ensaio de6inidas 'or v ti'o de ensaio de6inidas 'or v* *rios rios ( (rgos BA3,1, D%N, 3AE, etc)C e em'resas, rgos BA3,1, D%N, 3AE, etc)C e em'resas,
'rinci'almente automotivas e de tintas) A 6orma como se deve amo 'rinci'almente automotivas e de tintas) A 6orma como se deve amostrar deve strar deve
ser de6inida em 6un ser de6inida em 6un o da utiliza o da utiliza o do 'ol o do 'ol mero a ser ensaiado e da sua mero a ser ensaiado e da sua
utiliza utiliza o es'ec o es'ec 6ica, devendo tamb 6ica, devendo tamb m ser ade0uada ao m m ser ade0uada ao m todo de todo de
acom'an:amento 0ue ser acom'an:amento 0ue ser* * utilizado 'ara 0uanti6icar o envel:ecimento) utilizado 'ara 0uanti6icar o envel:ecimento)
Distribui Distribui o geogr o geogr* *6ica da irradia 6ica da irradia o solar o solar
%nsola
%nsola
o no 5rasil
o no 5rasil
Pode Pode$ $se dizer 0ue o 3ol emite energia em 'raticamente todos os se dizer 0ue o 3ol emite energia em 'raticamente todos os
com'rimentos de onda do es'ectro eletromagn com'rimentos de onda do es'ectro eletromagn tico 'ermeados 'elas tico 'ermeados 'elas
diversas lin:as de absor diversas lin:as de absor o) Dessa energia emitida, o) Dessa energia emitida, ..T ..T se concentra se concentra
entre .!! e <!! entre .!! e <!! nm nm, denominado es'ectro vis , denominado es'ectro vis vel de energia) vel de energia)
7 restante 7 restante dividido entre radia dividido entre radia o ultravioleta BZ.!!nmC com o ultravioleta BZ.!!nmC com <T, <T,
in6ravermel:o 'r in6ravermel:o 'r( (-imo Bentre <!! e #8!!nmC com -imo Bentre <!! e #8!!nmC com "<T "<T e in6ravermel:o e in6ravermel:o
B[#8!!nmC com B[#8!!nmC com ##T) ##T)
1enos de 1enos de #T #T da radia da radia o emitida concentra o emitida concentra$ $se acima da regio do se acima da regio do
in6ravermel:o, sendo, microondas e ondas de r in6ravermel:o, sendo, microondas e ondas de r* *dio e abai-o da regio dio e abai-o da regio
ultravioleta, sendo raios \ e raios gama) ultravioleta, sendo raios \ e raios gama)
Es'ectro da Huz 3olar
Adaptado: Atlas "eather #and$oo%
3o6re 'ouca absor 3o6re 'ouca absor o 'elo 7 o 'elo 7
""
estratos6 estratos6 rico) rico)
] ] im'ortante 'ara sintetizar a vitamina D no im'ortante 'ara sintetizar a vitamina D no
organismo) Por organismo) Por m o e-cesso de e-'osi m o e-cesso de e-'osi o o
'ode causar 0ueimaduras e a longo 'razo, 'ode causar 0ueimaduras e a longo 'razo,
causa o envel:ecimento 'recoce) causa o envel:ecimento 'recoce)
"&! "&! $ $ .!! .!! @=A @=A
Fortemente absorvida 'elo 7 Fortemente absorvida 'elo 7
""
estratos6 estratos6 rico) rico)
] ] 'reAudicial 'reAudicial Y Y sa saG Gde :umana, 'odendo de :umana, 'odendo
causar 0ueimaduras e, a longo 'razo, c2ncer causar 0ueimaduras e, a longo 'razo, c2ncer
de 'ele) de 'ele)
&>! &>! $ $ "&! "&! @=5 @=5
+om'letamente absorvida 'elo 7 +om'letamente absorvida 'elo 7
&&
e 7 e 7
""
estratos6 estratos6 rico e 'ortanto, no atinge a rico e 'ortanto, no atinge a
su'er6 su'er6 cie terrestre) cie terrestre) ] ] utilizada na utilizada na
esteriliza esteriliza o de o de * *gua e materiais cir gua e materiais cirG Grgicos) rgicos)
#!! #!! $ $ &>! &>! @=+ @=+
+aracter +aracter sticas sticas
%ntervalo %ntervalo
es'ectral B es'ectral Bnm nmC C
Nome Nome
+aractersticas do com'rimento de onda @=
Posio geogrfica/Clima
Dimenso da
amostra
Posio
Pigmentos
Aditivos
Impurezas,
resduos
catalticos
Estrutura do
polmero
Intemperismo
fatores de influncia
%ntem'erismo Natural %ntem'erismo Natural $ $ Fatores de %n6luFncia Fatores de %n6luFncia
9)#)& 9)#)& $ $ Envel:ecimento acelerado Envel:ecimento acelerado $ $ %ntem'erismo arti6icial %ntem'erismo arti6icial
1uitas vezes 1uitas vezes 'reciso obter uma 'reciso obter uma res'osta r res'osta r* *'ida 'ida com rela com rela o a um ti'o o a um ti'o
es'ec es'ec 6ico de 6ormula 6ico de 6ormula o ou o ou com'arando um ti'o de aditiva com'arando um ti'o de aditiva o com outro) o com outro)
Neste caso Neste caso necess necess* *rio um ensaio de envel:ecimento acelerado 0ue 6orne rio um ensaio de envel:ecimento acelerado 0ue 6orne a a
uma res'osta na escala de tem'o de meses) Nestes ensaios os 6ato uma res'osta na escala de tem'o de meses) Nestes ensaios os 6atores 0ue res 0ue
causam a degrada causam a degrada o 'odem ser simulados isoladamente ou em conAunto, de o 'odem ser simulados isoladamente ou em conAunto, de
6orma controlada) 6orma controlada)
E-istem t E-istem t cnicas de envel:ecimento acelerado 0ue simulam situa cnicas de envel:ecimento acelerado 0ue simulam situa /es de stress /es de stress
mec2nico, t mec2nico, t rmico, intem' rmico, intem' ries clim ries clim* *ticas e irradia ticas e irradia o solar) o solar)
+i.!!! +i.!!! Ham'ada Ham'ada de Arco de Arco \enonio \enonio $ $ ^eat:er ^eat:er$ $7meter 7meter
+on6igura +on6igura o c2mara arco -enDnio o c2mara arco -enDnio $ $ es0uema rotativo es0uema rotativo
Huz O Radia Huz O Radia o o
_ _gua O @midade gua O @midade
,em'eratura ,em'eratura
+orrela +orrela o o
Nualidade da luz Nualidade da luz
Fase do contato com a Fase do contato com a * *gua gua
+iclo t +iclo t rmico rmico
Fatores de im'ort2ncia Fatores de im'ort2ncia
As'ectos +r As'ectos +r ticos ticos
Escala de cinza Escala de cinza $ $ avalia avalia o de resultados o de resultados
Pior nota 1el:or nota
D%N EN %37 #!8$A!8
Publication dateI#??<$!<
,e-tiles $ ,ests 6or colour 6astness
Part A!8I %nstrumental assessment o6
c:ange in colour 6or determination o6
gre` scale rating B%37 #!8$A!8I#??9C
Avalia Avalia o =isual o =isual $ $ avalia avalia o de resultados o de resultados
+abine de simulao de luz
Arco -enDnio - %nsola Arco -enDnio - %nsola o sul da Fl o sul da Fl( (rida rida
Anos de e-'osi Anos de e-'osi o o
# #
& &
#.! #.! al` al` &>! &>! al` al`
#,! #,! Hangle` Hangle` W W ] ] o total de energia 'ara a0uecer em # o total de energia 'ara a0uecer em #
o o
+ +
#,! g de #,! g de * *gua 0uando #,! cm gua 0uando #,! cm
& &
e-'osto) e-'osto)
# # ailolangle` ailolangle` W #)!!! W #)!!! Hangle` Hangle`
+orrela
+orrela
/es
/es
Fonte: Fonte: Plastics Plastics Additives Additives -- &achter &achter'Mller 'Mller
9)&)" 9)&)" $ $ 7%, 7%,
7s 'rinci'ais m 7s 'rinci'ais m todos t todos t rmicos usados em estudos de degrada rmicos usados em estudos de degrada o so a o so a
termogravimetria, termogravimetria, ,;A, e a +alorimetria E-'lorat ,;A, e a +alorimetria E-'lorat( (ria de =arredura, ria de =arredura, D3+) No D3+) No
caso es'ec caso es'ec 6ico do D3+ e-iste a 'ossibilidade de determinar o tem'o de 6ico do D3+ e-iste a 'ossibilidade de determinar o tem'o de
indu indu o de rea o de rea /es de o-ida /es de o-ida o, 7%,) o, 7%,)
A termogravimetria consiste basicamente em uma A termogravimetria consiste basicamente em uma balan balan a de alta a de alta
'reciso associada a um 6orno 'reciso associada a um 6orno, no 0ual se 'ode controlar a ta-a de , no 0ual se 'ode controlar a ta-a de
a0uecimento Bem geral de #! a0uecimento Bem geral de #!
o o
+ + 'or minutoC ou manter a 'or minutoC ou manter a
tem'eratura constante com 'reciso de tem'eratura constante com 'reciso de !,8 !,8
o o
+ +, , onde registra onde registra$ $se a se a
varia varia o de massa durante o a0uecimento o de massa durante o a0uecimento) )
A atmos6era A atmos6era Y Y 0ual a amostra est 0ual a amostra est* * submetida tamb submetida tamb m 'ode ser m 'ode ser
controlada) As 'ossibilidades so atmos6eras inertes, geralmente controlada) As 'ossibilidades so atmos6eras inertes, geralmente
nitrogFnio ou argDnio, ou atmos6eras o-idantes, geralmente ar nitrogFnio ou argDnio, ou atmos6eras o-idantes, geralmente ar
sint sint tico ou o-igFnio) tico ou o-igFnio) 7 0ue se mede 7 0ue se mede a varia a varia o de massa em o de massa em
6un 6un o da tem'eratura Bcom ram'a de a0uecimentoC ou do tem'o o da tem'eratura Bcom ram'a de a0uecimentoC ou do tem'o
Bmedida isot Bmedida isot rmicaC) rmicaC)
(rvas de )&A (rvas de )&A
+om'onentes da 6ormula +om'onentes da 6ormulao 0ue no se decom'/em termicamente na 6ai-a de tem'eraturas do o 0ue no se decom'/em termicamente na 6ai-a de tem'eraturas do e-'erimento, e-'erimento,
como 'or e-em'lo talco ou +a+7", contribuiro 'ara a massa resid como 'or e-em'lo talco ou +a+7", contribuiro 'ara a massa residual) ual)
A 'rimeira derivada da curva de 'erda de massa em rela A 'rimeira derivada da curva de 'erda de massa em relao ao tem'o em 6un o ao tem'o em 6uno da tem'eratura B o da tem'eratura Bdm dmOOdt dt W 6B,CC d W 6B,CC d**
in6orma in6orma/es a res'eito do n /es a res'eito do nGGmero de 'rocessos de 'erda de massa 0ue esto ocorrendo e da tem mero de 'rocessos de 'erda de massa 0ue esto ocorrendo e da tem'eratura em 0ue elas 'eratura em 0ue elas
ocorrem com a m ocorrem com a m**-ima velocidade, -ima velocidade, ,ma- ,ma-) Esta curva indicar ) Esta curva indicar** mais claramente a ocorrFncia de diversos 'rocessos de 'erda mais claramente a ocorrFncia de diversos 'rocessos de 'erda
de massa de massa
(rvas de )&A (rvas de )&A
com * com *++ ,erivada ,erivada
No caso de blendas 'olim No caso de blendas 'olim ricas 'oderemos ter dois com'ortamentos ricas 'oderemos ter dois com'ortamentos
distintosI aditivo ou no aditivo) No caso distintosI aditivo ou no aditivo) No caso aditivo aditivo os 'rocessos de 'erda os 'rocessos de 'erda
de massa dos com'onentes se de massa dos com'onentes se adicionaro 'ro'orcionalmente adicionaro 'ro'orcionalmente Y Y sua sua
concentra concentra o na blenda e a curva de 'erda de massa ser o na blenda e a curva de 'erda de massa ser* * a m a m dia dia
'onderada das curvas de 'erda de massa dos com'onentes da blenda 'onderada das curvas de 'erda de massa dos com'onentes da blenda) )
Em outras 'alavras, o 'rocesso de decom'osi Em outras 'alavras, o 'rocesso de decom'osi o t o t rmica de um rmica de um
com'onente no a6eta a decom'osi com'onente no a6eta a decom'osi o t o t rmica do outro) No caso rmica do outro) No caso no no
aditivo aditivo a curva de 'erda de massa a curva de 'erda de massa no corres'onde no corres'onde Y Y m m dia 'onderada dia 'onderada
das curvas de 'erda de massa dos com'onentes, evidenciando uma das curvas de 'erda de massa dos com'onentes, evidenciando uma
intera intera o entre os 'rocessos de degrada o entre os 'rocessos de degrada o t o t rmica dos com'onentes rmica dos com'onentes
da blenda) da blenda)
A calorimetria di6erencial de varredura, D3+, A calorimetria di6erencial de varredura, D3+, uma t uma t cnica utilizada 'ara cnica utilizada 'ara
determinar a determinar a 0uantidade de calor absorvida ou emitida 'or um material durante 0uantidade de calor absorvida ou emitida 'or um material durante o o
seu a0uecimento seu a0uecimento, , res6riamento ou a tem'eratura constante em 6un res6riamento ou a tem'eratura constante em 6un o do tem'o o do tem'o) )
7u seAa, 'odemos determinar se esto ocorrendo 'rocessos 7u seAa, 'odemos determinar se esto ocorrendo 'rocessos e-ot e-ot rmicos ou rmicos ou
endot endot rmicos rmicos) A 'artir destes dados 'odemos determinar as tem'eraturas onde ) A 'artir destes dados 'odemos determinar as tem'eraturas onde
ocorrem as ocorrem as transi transi /es de 6ase de 'rimeira e de segunda ordem t /es de 6ase de 'rimeira e de segunda ordem t 'ica de 'ica de
'ol 'ol meros) meros) ,ransi ,ransi /es como a 6uso so endot /es como a 6uso so endot rmicas, ou seAa, absorvem calor, e rmicas, ou seAa, absorvem calor, e
transi transi /es como a cristaliza /es como a cristaliza o so e-ot o so e-ot rmicas, ou seAa, liberam calor) Ambas, rmicas, ou seAa, liberam calor) Ambas,
em conAunto com a tem'eratura de transi em conAunto com a tem'eratura de transi o v o v trea, so am'lamente utilizadas trea, so am'lamente utilizadas
'ara caracteriza 'ara caracteriza o de materiais) o de materiais) As rea As rea /es de degrada /es de degrada o geralmente o geralmente
a'arecem como 'rocessos e-ot a'arecem como 'rocessos e-ot rmicos) rmicos)
Em alguns ti'os de a'arel:os de D3+ temos dois calor Em alguns ti'os de a'arel:os de D3+ temos dois calor metros gFmeos, cada um metros gFmeos, cada um
cont cont m um sensor de tem'eratura e um sistema de a0uecimento) A amostr m um sensor de tem'eratura e um sistema de a0uecimento) A amostra e a a e a
re6erFncia so mantidas re6erFncia so mantidas Y Y mesma tem'eratura) Registra mesma tem'eratura) Registra$ $se se a di6eren a di6eren a de a de
energia 6ornecida aos dois calor energia 6ornecida aos dois calor metros em 6un metros em 6un o da tem'eratura ou do tem'o o da tem'eratura ou do tem'o
Bcom'ensa Bcom'ensa o de calorC) o de calorC) No outro sistema No outro sistema a0uece a0uece$ $se a amostra e a re6erFncia e se a amostra e a re6erFncia e
mede mede$ $se a di6eren se a di6eren a de tem'eratura entre elas, 0ue a de tem'eratura entre elas, 0ue convertida em calor convertida em calor
B6lu-o de calorC) B6lu-o de calorC) Assim como no ,;A, no D3+ as medidas 'odem ser 6eitas sob Assim como no ,;A, no D3+ as medidas 'odem ser 6eitas sob
diversas atmos6eras) @sa diversas atmos6eras) @sa$ $se ar sint se ar sint tico 'ara estudar a o-ida tico 'ara estudar a o-ida o) o)
A vantagem do D3+ sobre o ,;A A vantagem do D3+ sobre o ,;A 0ue se 'odem detectar rea 0ue se 'odem detectar rea /es e-ot /es e-ot rmicas ou rmicas ou
endot endot rmicas 0ue ocorrem sem mudan rmicas 0ue ocorrem sem mudan a de massa) A varia a de massa) A varia o do grau de o do grau de
cristalinidade e a ocorrFncia de di6erentes ti'os de cristalitos cristalinidade e a ocorrFncia de di6erentes ti'os de cristalitos so evidenciadas so evidenciadas
'ela 'ela * *rea sob o 'ico de cristaliza rea sob o 'ico de cristaliza o e 'elo a'arecimento de novos 'icos de o e 'elo a'arecimento de novos 'icos de
cristaliza cristaliza o ou ombros no 'ico 0ue A o ou ombros no 'ico 0ue A* * e-istia) e-istia)
9)&)& 9)&)& $ $ 1 1 todos de acom'an:amento 'or D3+ todos de acom'an:amento 'or D3+ P P Flu-o de +alor Flu-o de +alor
Princ Princ'io Funcional de um 6lu-o de calor D3+ 'io Funcional de um 6lu-o de calor D3+
7 sinal da di6eren 7 sinal da di6erena das duas curvas de tem'eraturas B a das duas curvas de tem'eraturas B,C ,C mostrado na 'arte debai-o da imagem) mostrado na 'arte debai-o da imagem)
Na se Na seo do meio da curva, o c o do meio da curva, o c**lculo da di6eren lculo da di6erena gera um 'ico BazulC re'resentando o 'rocesso de 6uso a gera um 'ico BazulC re'resentando o 'rocesso de 6uso
endot endotrmico) De'endendo se a tem'eratura da re6erFncia 6oi subtra rmico) De'endendo se a tem'eratura da re6erFncia 6oi subtrada da tem'eratura da amostra ou vice versa da da tem'eratura da amostra ou vice versa
durante este c durante este c**lculo, o 'ico gerado 'ode estar orientado 'ara cima ou 'ara bai- lculo, o 'ico gerado 'ode estar orientado 'ara cima ou 'ara bai-o no gr o no gr**6ico) A 6ico) A **rea de 'ico est rea de 'ico est**
correlacionada com o teor de calor da transi correlacionada com o teor de calor da transio Bental'ia em JOgC) o Bental'ia em JOgC)
+alorimetria Di6erencial +alorimetria Di6erencial
de =arredura de =arredura $ $ D3+ D3+
+alorimetria Di6erencial de =arredura +alorimetria Di6erencial de =arredura $ $ D3+ D3+
Funcionamento Funcionamento
An An* *lise , lise , rmica rmica $ $ D3+ D3+ $ $ +aracteriza +aracteriza o da o da ,g ,g
An An* *lise , lise , rmica rmica $ $ D3+ D3+ $ $ +aracteriza +aracteriza o da o da ,m ,m
# # Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
An An* *lise , lise , rmica rmica $ $ D3+ D3+ $ $ +aracteriza +aracteriza o da o da ,m ,m
An An* *lise , lise , rmica rmica P P D3+ D3+ P P +aracteriza +aracteriza o da o da ,m ,m
@ma das 'ossibilidades interessantes do D3+ @ma das 'ossibilidades interessantes do D3+ observar a observar a ocorrFncia de rea ocorrFncia de rea /es /es
0u 0u micas a tem'eraturas di6erentes da0uelas onde ocorre varia micas a tem'eraturas di6erentes da0uelas onde ocorre varia o de massa o de massa
B0uando observadas no ,;AC) +om'arando os resultados obtidos com B0uando observadas no ,;AC) +om'arando os resultados obtidos com as duas as duas
t t cnicas 'oderemos observar a di6eren cnicas 'oderemos observar a di6eren a de tem'eratura entre o a de tem'eratura entre o in in cio da 'erda cio da 'erda
de massa de massa, evidenciada no ,;A, e o , evidenciada no ,;A, e o inicio das rea inicio das rea /es de o-ida /es de o-ida o, evidenciadas o, evidenciadas
'ela libera 'ela libera o de calor caracter o de calor caracter stica da degrada stica da degrada o o-idativa o o-idativa) +omo a o-ida ) +omo a o-ida o o
no ocorre com varia no ocorre com varia o signi6icativa de massa, o D3+ dar o signi6icativa de massa, o D3+ dar* * in6orma in6orma /es mais /es mais
'recisas sobre a tem'eratura em 0ue o 'rocesso ocorre) A seguir, 'recisas sobre a tem'eratura em 0ue o 'rocesso ocorre) A seguir, com'aramos com'aramos
'or e-em'lo as curvas de ,;A e D3+ Bmedidas em atmos6era o-idant 'or e-em'lo as curvas de ,;A e D3+ Bmedidas em atmos6era o-idante e com a e e com a
mesma ta-a de a0uecimentoC 'ara uma blenda de 'oli'ro'ileno e 'o mesma ta-a de a0uecimentoC 'ara uma blenda de 'oli'ro'ileno e 'oliestireno liestireno
com'atibilizada com 'oliB com'atibilizada com 'oliBestireno estireno$ $co co$ $butadieno butadieno$ $co co$ $estireno estirenoC) C)
7bserva 7bserva$ $se uma se uma di6eren di6eren a de "! a de "!
oo
+ + entre a tem'eratura de entre a tem'eratura de in in cio de libera cio de libera o de calor o de calor BD3+C e BD3+C e
in in cio de 'erda de massa cio de 'erda de massa B,;AC, mostrando claramente 0ue a B,;AC, mostrando claramente 0ue a rea rea o de o-ida o de o-ida o inicia em o inicia em
tem'eraturas mais bai-as tem'eraturas mais bai-as do 0ue as do 0ue as rea rea /es de 0uebra de liga /es de 0uebra de liga /es na cadeia 6ormando /es na cadeia 6ormando
'rodutos vol 'rodutos vol* *teis teis) Esse e-'erimento 'ode ser 6eito em uma ) Esse e-'erimento 'ode ser 6eito em uma G Gnica eta'a em um e0ui'amento nica eta'a em um e0ui'amento
de termogravimetria di6erencial, D,;, 'or de termogravimetria di6erencial, D,;, 'or m eles so mais caros e menos comuns) m eles so mais caros e menos comuns)
7utra caracter 7utra caracter stica de 'ol stica de 'ol meros 0ue 'ode ser medida 'or D3+ meros 0ue 'ode ser medida 'or D3+ o o
grau de cristalinidade) Essa vari grau de cristalinidade) Essa vari* *vel vel determinada a 'artir da medida determinada a 'artir da medida
do calor de 6uso) Durante a degrada do calor de 6uso) Durante a degrada o o-idativa 6ormam o o-idativa 6ormam$ $se gru'os se gru'os
'olares ligados 'olares ligados Y Y cadeia 'rinci'al do 'ol cadeia 'rinci'al do 'ol mero) A intera mero) A intera o entre esses o entre esses
gru'os 'rovoca o e6eito c:amado de gru'os 'rovoca o e6eito c:amado de K K0uimiocristaliza 0uimiocristaliza o oL L, observado , observado
'or e-em'lo da degrada 'or e-em'lo da degrada o 6oto0u o 6oto0u mica do 'oli'ro'ileno) mica do 'oli'ro'ileno)
9)&)" 9)&)" $ $ 7%, 7%,
+om o mesmo e0ui'amento no 0ual se mede a D3+, 'ode +om o mesmo e0ui'amento no 0ual se mede a D3+, 'ode$ $se determinar o se determinar o tem'o tem'o
de indu de indu o 'ara rea o 'ara rea o de o-ida o de o-ida o, 7%, o, 7%,) 7 e0ui'amento de D3+ deve ter um ) 7 e0ui'amento de D3+ deve ter um
acess acess( (rio 'ara e6etuar automaticamente a troca do g rio 'ara e6etuar automaticamente a troca do g* *s 0ue 6lui 'ela c2mara de s 0ue 6lui 'ela c2mara de
a0uecimento) 7 e-'erimento consiste emI a0uecimento) 7 e-'erimento consiste emI
# # $ $ A0uecer a amostra em atmos6era de g A0uecer a amostra em atmos6era de g* *s inerte at s inerte at uma determinada uma determinada
tem'eratura com uma determinada ta-a de a0uecimento, tem'eratura com uma determinada ta-a de a0uecimento,
& & $ $ 1anter a amostra a esta tem'eratura durante um 'er 1anter a amostra a esta tem'eratura durante um 'er odo de tem'o da odo de tem'o da
ordem de minutos 'ara atingir o e0uil ordem de minutos 'ara atingir o e0uil brio termodin2mico brio termodin2mico
" " $ $ ,rocar a atmos6era 'ara o-igFnio ou ar sint ,rocar a atmos6era 'ara o-igFnio ou ar sint tico Bmistura de gases 0ue tico Bmistura de gases 0ue
simula a com'osi simula a com'osi o da atmos6eraC e medir a varia o da atmos6eraC e medir a varia o de calor em 6un o de calor em 6un o do o do
tem'o tem'o Y Y tem'eratura constante Bmodo isot tem'eratura constante Bmodo isot rmicoC) rmicoC)
7 intervalo de tem'o entre o in 7 intervalo de tem'o entre o in cio do 6lu-o de g cio do 6lu-o de g* *s o-idante e o in s o-idante e o in cio do cio do
'rocesso e-ot 'rocesso e-ot rmico rmico registrado como o tem'o de indu registrado como o tem'o de indu o 'ara a rea o 'ara a rea o de o de
o-ida o-ida o) o)
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9)&)" 9)&)" P P 7%, 7%,
E-em'loI Duas amostras PP 6oram a0uecidas a &!! E-em'loI Duas amostras PP 6oram a0uecidas a &!!+ em atmos6era din2mica de nitrogFnio) 7 'ico endot + em atmos6era din2mica de nitrogFnio) 7 'ico endotrmico rmico
detectado durante o a0uecimento ilustra a 6uso do 'oli'ro'ileno detectado durante o a0uecimento ilustra a 6uso do 'oli'ro'ileno, #99,& , #99,&
oo
+) A' +) A'((s " minutos a &!! s " minutos a &!!+, o g +, o g**s 6oi s 6oi
trocado 'ara ar) 7 resultado do e6eito e-ot trocado 'ara ar) 7 resultado do e6eito e-otrmico indica a degrada rmico indica a degradao 'olim o 'olimrica) No caso 'resente, a o-ida rica) No caso 'resente, a o-idao o
ocorre antes 'ara a Amostra A do 0ue 'ara a Amostra 5 B7%, 9)9 ocorre antes 'ara a Amostra A do 0ue 'ara a Amostra 5 B7%, 9)9 min min vs) ##)9 vs) ##)9 min minCC
Fonte: Fonte: N-).S(# N-).S(#--&er &er//te$a te$a &m$# &m$#
! ! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
#) ,;A no modo isot #) ,;A no modo isot rmicoI rmicoI
$ $ Per Per odo de indu odo de indu o 'ara iniciar a 'erda de massa BtiC na tem'eratura do e-'erime o 'ara iniciar a 'erda de massa BtiC na tem'eratura do e-'erimento) nto)
- - Perda de massa em um 'er Perda de massa em um 'er odo es'ec odo es'ec 6ico de tem'o 6ico de tem'o
$ $ ,em'o 'ara decom'osi ,em'o 'ara decom'osi o de 8!T da amostra Bt8!C o de 8!T da amostra Bt8!C
&) ,;A com varia &) ,;A com varia o de tem'eraturaI o de tem'eraturaI
$ $ ,em'eratura de in ,em'eratura de in cio de 'erda de massa, , cio de 'erda de massa, , onset onset) )
$ $ ,em'eratura onde ocorre o m ,em'eratura onde ocorre o m* *-imo de velocidade de 'erda de massa, , -imo de velocidade de 'erda de massa, , ma- ma-
$ $ Res Res duo de massa a uma tem'eratura es'ec duo de massa a uma tem'eratura es'ec 6ica BTC 6ica BTC
") D3+) ") D3+)
$ $ =aria =aria /es nas tem'eraturas de transi /es nas tem'eraturas de transi o de 'rimeira e de segunda ordem o de 'rimeira e de segunda ordem $ $ ,m ,m ,c ,c e e ,g ,g
$ $ =aria =aria o do grau de cristalinidade) o do grau de cristalinidade)
$ $ ,em'eratura de in ,em'eratura de in cio da rea cio da rea o de degrada o de degrada o Batmos6era o-idanteC) o Batmos6era o-idanteC)
$ $ Nuantidade de calor liberado na rea Nuantidade de calor liberado na rea o de degrada o de degrada o BAtmos6era o BAtmos6era o-idadente o-idadente) )
$ $ ,em'o de indu ,em'o de indu o 'ara a rea o 'ara a rea o de degrada o de degrada o o-idativa B7%,C) o o-idativa B7%,C)
Resumo dos 'ar2metros em' Resumo dos 'ar2metros em' ricos de estabilidade 0ue 'odem ser obtidos a 'artir de t ricos de estabilidade 0ue 'odem ser obtidos a 'artir de t cnicas cnicas
de an de an* *lise t lise t rmicaI rmicaI
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9)")& 9)")& $ $ @= vis @= vis vel vel
!# !# Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
A es'ectro6otometria de in6ravermel:o, %R, A es'ectro6otometria de in6ravermel:o, %R, o m o m todo mais sens todo mais sens vel e vel e
vers vers* *til 'ara acom'an:ar modi6ica til 'ara acom'an:ar modi6ica /es 0u /es 0u micas em um material micas em um material
'olim 'olim rico) Este m rico) Este m todo todo detecta os movimentos vibracionais das detecta os movimentos vibracionais das
liga liga /es 0u /es 0u micas do com'osto micas do com'osto 0ue est 0ue est* * sendo analisado) +omo cada sendo analisado) +omo cada
gru'o 0u gru'o 0u mico absorve a energia vibracional de um valor es'ec mico absorve a energia vibracional de um valor es'ec 6ico 6ico, ,
'oss 'oss vel di6erenci vel di6erenci* *$ $los 'elo es'ectro de in6ravermel:o) Al los 'elo es'ectro de in6ravermel:o) Al m disso a m disso a
t t cnica 6ornece in6orma cnica 6ornece in6orma /es sobre as intera /es sobre as intera /es entre esses gru'os /es entre esses gru'os
0u 0u micos) micos)
!1 !1 Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
Es'ectro6otometria Es'ectro6otometria
via %n6ra =ermel:o via %n6ra =ermel:o $ $ F,%R F,%R
Para acom'an:ar a degrada Para acom'an:ar a degrada o o-idativa 'or %R, em uma das t o o-idativa 'or %R, em uma das t cnicas, cnicas,
usa usa$ $se o se o ndice de carbonila ndice de carbonila) 7 seu c ) 7 seu c* *lculo lculo sim'les e est sim'les e est* * baseado no baseado no
6ato 0ue a 6ato 0ue a absorb2ncia absorb2ncia 'ro'orcional 'ro'orcional Y Y concentra concentra o da es' o da es' cie 0ue cie 0ue
absorve absorve, segundo a Hei de , segundo a Hei de 5eer 5eer, onde , onde = coeficiente de extin = coeficiente de extin o o
molar molar, , b = caminho b = caminho ptico ou espessura da amostra ptico ou espessura da amostra e e c = c =
concentra concentra o da esp o da esp cie respons cie respons vel pela absor vel pela absor o o) 3e relacionarmos ) 3e relacionarmos
a absorb2ncia da es' a absorb2ncia da es' cie de interesse com a absorb2ncia de uma cie de interesse com a absorb2ncia de uma
banda re6erFncia, teremos os coe6icientes de e-tin banda re6erFncia, teremos os coe6icientes de e-tin o so constantes o so constantes
Assim Assim
Abs Abs
cWo cWo
W a b+ W a b+
cWo cWo
c c
Assim, uma vez medidos os es'ectros %R em 6un Assim, uma vez medidos os es'ectros %R em 6un o do tem'o, o do tem'o, 'oss 'oss vel 6azer um gr vel 6azer um gr* *6ico com 6ico com
a intensidade da banda re6erente ao estiramento +W7 Bou 7 a intensidade da banda re6erente ao estiramento +W7 Bou 7$ $E 'ara os E 'ara os :idro'er :idro'er( (-idos -idosC em C em
6un 6un o do tem'o de e-'osi o do tem'o de e-'osi o ao e6eito 0ue causa a o-ida o ao e6eito 0ue causa a o-ida o e obter uma curva cin o e obter uma curva cin tica de tica de
6orma 6orma o desses gru'os) +omo a o desses gru'os) +omo a absorb2ncia absorb2ncia 'ro'orcional 'ro'orcional Y Y concentra concentra o destes gru'os o destes gru'os
0u 0u micos micos, 'oderemos calcular o tem'o de indu , 'oderemos calcular o tem'o de indu o 'ara a 6orma o 'ara a 6orma o de carbonilas Bou o de carbonilas Bou
:idro'er :idro'er( (-idos -idos se usarmos a absor se usarmos a absor o na regio de "8!! cm o na regio de "8!! cm
$$##
C e a ta-a de 6orma C e a ta-a de 6orma o de o de
carbonilas Bou carbonilas Bou :idro'er :idro'er( (-idos -idosC em 6un C em 6un o do tem'o) o do tem'o)
! ! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
As rea As rea /es de o-ida /es de o-ida o levam a 6orma o levam a 6orma o de di6erentes gru'os o de di6erentes gru'os
0u 0u micos ligados micos ligados Y Y cadeia 'olim cadeia 'olim rica, os 'rinci'ais so os rica, os 'rinci'ais so os
:idro'er :idro'er( (-idos -idos e as cetonas) A vibra e as cetonas) A vibra o da liga o da liga o +W7 de cetonas o +W7 de cetonas
Bestiramento ou Bestiramento ou + +W7C a'arece no es'ectro de %R como uma banda W7C a'arece no es'ectro de %R como uma banda
intensa, em uma regio onde a maioria dos 'ol intensa, em uma regio onde a maioria dos 'ol meros no absorve, 'or meros no absorve, 'or
volta de #)<!! cm volta de #)<!! cm
$ $# #
) Assim, 'ode ) Assim, 'ode$ $se acom'an:ar a o-ida se acom'an:ar a o-ida o de uma o de uma
'oliole6ina 'oliole6ina medindo o es'ectro de %R em intervalos de tem'o regulares medindo o es'ectro de %R em intervalos de tem'o regulares
de e-'osi de e-'osi o ao 'rocesso de degrada o ao 'rocesso de degrada o) o)
!! !! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
!" !" Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
9 9 $ $ Avalia Avalia o do 'rocesso de degrada o do 'rocesso de degrada o o
9)&)" 7%, 9)&)" 7%,
=oce =oce viu at viu at a0ui a0ui

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