El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente
manera: Si en un sistema en equilibrio se modifica algn factor
(presin, temperatura, concentracin,..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a dicha modificacin. Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la contentracin de los productos y disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda (si aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de los productos). Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que producen distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio.
Cambios en la temperatura Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y tendr lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que se absorbe calor). Es decir, parte de los productos de reaccin se van a transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio qumico. Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.
Adicin o eliminacin de un reactivo o producto Consideremos el siguiente equilibrio qumico: CO (g) + Cl 2(g) COCl 2(g)
para el que, a una cierta temperatura, se tiene:
Si se aade ms cloro al sistema, inmediatamente despus de la adicin tenemos: [Cl 2 ]>[Cl 2 ] eq1 [CO]=[CO] eq1 [COCl 2 ]=[COCl 2 ] eq1
Entonces:
Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el equilibrio debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Es decir, el sistema debe de evolucionar hacia la formacin del COCl 2 (hacia la derecha). Si disminuimos las concentraciones de CO, de Cl 2 o de ambas, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el numerador. Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de los productos hace que la reaccin se desplace hacia la derecha. En cambio, una disminucin de la concentracin de los reactivos, o un aumento de la concentracin de los productos, hacen que la reaccin se desplace hacia la izquierda.
Efecto de cambios en la presin y el volumen Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin. En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer miembro y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de volumen de izquierda a derecha: N 2 (g) + 3 H 2 (g) 2 NH 3 (g)
Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la concentracin de las especies gaseosas y , por tanto, de la presin en el recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N 2 y del H 2 se combinan dando NH 3 , pues as se reduce el nmero total de moles gaseosos y, consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha. Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario.
Efecto de un catalizador Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcanca ms rapidamente. Principio de Le Chatelier
Un sistema en equilibrio puede ser alterado si se modifican las condiciones que se establecieron para lograr el equilibrio. Esto es, puede haber cambios en las concentraciones de los reactivos y/o productos, la presin, el volumen y la temperatura del sistema y romper el equilibrio. Estos cambios en los sistemas en equilibrio fueron estudiados por el Qumico Industrial Henri Louis Le Chatelier, quien estableci: si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin, el sistema se desplazar en la direccin que contrarreste al mnimo dicha perturbacin, logrndose un nuevo estado de equilibrio.
Cambios de concentracin. Cuando se agrega una sustancia a un sistema en equilibrio, reactivo o producto, ste se desplazar en el sentido que lo contrarreste consumiendo la sustancia adicionada y conseguir un nuevo estado de equilibrio.
Si por el contrario, se extrae del sistema reactivo o producto, el sistema se dirigir en la direccin que se forme ms de la sustancia retirada.
En la reaccin:
2NO (g) + O 2(g) 2NO 2(g)
a) Si se agrega NO y/o O 2 o ambos, la reaccin se desplaza en el sentido que se consuman, hacia la formacin de NO 2 . b) Se adiciona NO 2 , la reaccin se desplaza hacia la formacin de reactivos. c) Si se retira NO y/o O 2 o ambos, el sentido de la reaccin que se favorece es hacia la formacin de la sustancia o sustancias retiradas, hacia la izquierda. d) Se extrae NO 2 , la reaccin se orienta a la formacin de ste, hacia la derecha.
Cambios en el volumen y la presin. Un sistema en equilibrio a temperatura constante en el que se reduce el volumen origina un aumento en la presin total, de tal forma que el equilibrio se desplazar en el sentido que disminuya la presin ejercida por las molculas, es decir, donde haya menor nmero de moles gaseosos. Los cambios de presin no afectan a los lquidos ni a los slidos por ser prcticamente incompresibles. Si se produce el cambio contrario, un aumento en el volumen, la presin disminuye, entonces la reaccin se desplaza hacia donde exista mayor nmero de moles gaseosos.En un sistema con igual nmero de moles gas en reactivos y productos, un cambio de presin no afecta la posicin del equilibrio.
Para la reaccin anterior: a) Un aumento en la presin, reduce el volumen y por consiguiente el nmero total de moles gas por unidad de volumen es mayor. Para contrarrestar este aumento de concentracin se orienta hacia la disminucin del nmero de moles, a la produccin de NO 2 . b) Disminuir la presin en este sistema aumenta el volumen y se favorece la formacin de reactivos, hacia el aumento en el nmero de moles gas.
Cambios en la temperatura. Los cambios de concentracin, presin y volumen slo alteran la posicin del equilibrio y no el valor de la constante de equilibrio como sucede con los cambios de temperatura. Hay que recordar que para cada temperatura la K eq tiene un determinado valor. Para saber cmo afecta la temperatura a un sistema en equilibrio, es necesario tomar en cuenta los cambios de entalpa. Una reaccin endotrmica requiere energa para llevarse a cabo, por lo que se puede considerar como un reactivo, un incremento en la temperatura es como si se adicionara dicho reactivo, por lo tanto, el sistema se desplaza hacia los productos. Una reaccin reversible, si en un sentido es endotrmica en el sentido contrario es exotrmica con un cambio de entalpa exactamente igual pero con signo contrario. As, un aumento en la temperatura beneficia a la reaccin endotrmica, mientras que la reaccin exotrmica se favorece con la disminucin.
Se tiene la reaccin:
2NO 2(g) N 2 O 4(g)
Donde:
2NO 2(g) N 2 O 4(g) H 0 r = -58 kJ reaccin exotrmica
N 2 O 4(g) 2NO 2(g) H 0 r = +58 kJ reaccin endotrmica
a) Un aumento de temperatura, promueve la formacin de NO 2 . b) Una disminucin de la temperatura produce sntesis de N 2 O 4 .
Actividad Ve a la siguiente direccin donde encontrars una presentacin que te servir de apoyo en la comprensin del principio de Le Chatelier: http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/lechv17.swf
Analiza los siguientes sistemas en equilibrio y determina en qu sentido se desplazar cada una de las reacciones cuando: a) Se extrae parte de los reactivos. b) Aumenta la concentracin de uno de reactivos. c) Aumenta la presin. d) Aumenta el volumen. c) Si incrementa la temperatura.