LABORATORIO DE PROCESOS UNITARIOS

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LABORATORIO NRO 3

USO DE AGENTES OXIDANTES OXIDANTES EN LOS PROCESOS
DE OXIDACION EN FASE LIQUIDA. CINTICA DE LA REACCIN
1. OBJETIVO:
Ensayar el uso de agentes oxidantes con diversas sustancias
orgnicas para procesos en fase liquida.
Estudiar la cintica de algunos reacciones y determinar
analticamente los factores que la afectan

2. FUNDAMENTO TERICO:

La oxidacin en los procesos de sntesis industriales orgnicas se realizan
bajo dos tcnicas definidas: Mtodos en fase lquida y mtodos en fase
vapor.

Mtodos e fase lquida:
Sustancias complejas de elevado peso molecular y ms o menos estables
termodinmicamente se utilizan cuando el agente oxidante no es voltil
relativamente.
Las temperaturas deben ser bajas o moderadas
La intensidad de la oxidacin se puede regular por limitacin del periodo de
operacin, vigilancia de la temperatura y variando la cantidad de agente
oxidante

Mtodos en fase vapor:
Se utilizan cuando las sustancias son fcilmente voltiles y suficientemente
estables al calor para resistir la disociacin a temperaturas elevadas
Se utilizan catalizadores en fase slida o fase vapor con oxgeno de aire
Se regulan variando el tiempo de contacto, temperatura, proporcin de
oxgeno y tipo de catalizador.

Agentes Reductores
Si un reactivo en una reaccin elimina oxgeno, contribuye con hidrgeno o
contribuye con electrones, se dice que es un agente reductor. Por supuesto, este
agente se oxida en el proceso. Dado que la oxidacin y la reduccin son procesos
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simtricos que se producen siempre juntos, siempre hay un agente oxidante y un
agente reductor en la reaccin. Dado que ambos estn siempre presentes, por
qu molestarse con esta terminologa?
Si el fin deseado es la reduccin de una sustancia, entonces, es til encontrar un
agente que logre fcilmente la reduccin. El gas hidrgeno es un agente reductor
muy til, que se usa en el aislamiento de los metales puros por reduccin. Por
ejemplo, el metal de cobre se puede obtener por reduccin, en la reaccin
CuO + H
2
-> Cu + H
2
O
El hecho de que el hidrgeno se oxida en el proceso, es incidental, - el hidrgeno
ha realizado una tarea muy valiosa como agente reductor -.
Importantes tareas se llevan a cabo mediante agentes reductores, como los
reveladores fotogrficos y los antioxidantes. Y en la fotosntesis, los agentes
reductores logran una tarea que es esencial para nuestra supervivencia.
Las intensidades relativas de los agentes reductores se pueden deducir de sus
potenciales de electrodo estndar. Los agentes reductores ms fuertes se
muestran en la tabla de electrodos estndar.
Ctodo (reduccin)
Semirreaccin
Potencial estndar
E

(voltios)
Li
+
(aq) + e
-
-> Li(s) -3,04
K
+
(aq) + e
-
-> K(s) -2,92
Ca
2+
(aq) + 2e
-
-> Ca(s) -2,76
Na
+
(aq) + e
-
-> Na(s) -2,71
Mg
2+
(aq) + 2e
-
-> Mg(s) -2,38
El litio, que tiene el valor negativo ms grande de potencial de electrodo, es el
agente reductor ms fuerte. Por convencin, los potenciales de electrodo estndar
son potenciales de reduccin, o de su tendencia a reducirse. Por ese convenio, los
agentes reductores fuertes tendrn grandes potenciales negativos.


3. MATERIALES Y REACTIVOS

Gradillas de tubo de ensayo
Vasos precipitados
Termmetro
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cronometro
KMnO4
Cr2O7K2
H2O2
Reactivos de tollens
Cinta de magnesio


4. PROCEDIMIENTO EXPRIMENTAL

Oxidacin de alcoholes

Oxidacin de KMnO4 y Cr2O7K2
Ponga 1 ml de alcohol metlico y 5 ml de agua en un tubo de ensayo.
Acidule la solucin aadiendo dos gotas de cido sulfrico. Aada tres
gotas de solucin permanganato potsico
En otro tubo de ensayo de coloque 1 ml de etanol, un ml de etanol, 1 ml de
de dicromato de potasio y un mililitro de cido sulfrico. Observe.

Aldehdos y cetonas con dicromato
Colocar en sendos tubos de ensayo un ml de formaldehido y acetona
respectivamente, diluir con 0.5 ml de agua destilada y aadir una gota de
acido sulfrico concentrado. Agregar a continuacin 10 gotas de una
solucin de Cr2O7K2. Observa lo que ocurre

Aldehdos y cetonas con tollens
Ponga 3 ml del reactivo de tollens en un tubo de ensayo limpio y aada 10
gotas de solucin del formaldehido. Observe el resultado antes y despus
de calentar la solucin.

Con la solucin de fehling
Aada 3 ml de la solucin de fehling l, a la solucin de fehling 2,muy
lentamente hasta que el precipitado inicial de hidrxido cprico de color
azul plido, se disuelva al ir agitando y aparezca la coloracin del in
cprico de color azul suavoscuro.
Aada 6 gotas de solucin de formaldehido. Hierva suavemente durante 2
minutos.

Ensayo coloreado con el reactivo de schiff
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Colocar en un tubo de ensayo un ml de formaldehido y agregar dos gotas
de reactivo de schiff.

Oxidacin de azucares reductores
Mezcla en un tubo de ensayo 3 ml de glucosa, 0.5 ml de fehling A; 0.5ml
de fehlling B. calentar suavemente. Anotar tus observaciones.

CINTICA DE LAS REACCIONES
Efecto de la naturaleza de los reactivos
Prepare 25ml de una solucin 0.01 M de KMnO4. Resrvela para los siguiente
experimentos Vierta 0.5 ml de KMnO4 0.01M en un tubo de ensayo. Y Diluya con
dos mililitros de agua de agua destilada y agrguele 10 gotas de acido sulfrico 6
M . Repito lo mismo en un segundo tubo de ensayo. Al primer tubo agrguele 1 ml
de etanol. Verifique el tiempo de reaccin (tiempo final de reaccin: decoloracin
del KMnO4 ). Al segundo tubo agrguele 1ml de H2O2 verifique el tiempo de
reaccin.
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
Tomar tres tubos de ensayo y verter en cada uno de ellos 0.5 ml de KMnO4
0.01M. Diluya con dos mililitros de agua destilada Agregar 10 gotas de H2SO4
6M.
Al primer tubo adele un mililitro de etanol y verifique el tiempo de reaccin ,
medir la temperatura
En el segundo tubo caliente 20C por encima del primer tubo, solo entonces aadir
el etanol y verificar el tiempo de reaccin.
En el tercer tubo , caliente 20C por encima del segundo, aada en este momento
1ml de etanol . Verificar el tiempo de reaccin
Efecto de la concentracin
Se tomaron tres tubos de ensayo. Al primer tubo agregar cinco ml de HCL 5M. Al
segundo 5ml de HCL 3M y al tercero 5ml de HCL 2M. Colocar en cada uno de
ellos una cinta de magensio de 1cm .Medir el tiempo de reaccin.


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EXPRESION DE RESULTADOS
Oxidacin de KMnO4 y Cr2O7K2

K2Mn2O8 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5O
(+7) color granate (+3) incoloro
K2Cr2O7 + 4H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3O
(+6) anaranjado (+3) RX exotermica
Aldehdos y cetonas con dicromato
dicromato
R-CHO ---------- acido carboxilico
R-CO-R-------- No Reacciona

Aldehdos y cetonas con tollens


Forma un espejo de plata (plomo)
R-CO-R-------- No Reacciona

Con la solucin de fehling

Oxido de cobre (color rojo ladrillo)
R-CO-R-------- No Reacciona

Ensayo coloreado con el reactivo de schiff








Color rojo airampo
R-CO-R-------- No Reacciona


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Oxidacin de azucares reductores

+
+ cido aldnico
(Precipitado rojizo)


CINTICA DE LAS REACCIONES
Efecto de la naturaleza de los reactivos
Tiempo de reaccin
K2Mn2O8 + 3H2SO4 + alcohol ---- 1 min 15seg
K2Mn2O8 + 3H2SO4 + H2O2 ---- 2seg
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
Temperatura tiempo de reaccin
K2Mn2O8 + 3H2SO4 + alcohol ---- 25C 57seg
K2Mn2O8 + 3H2SO4 + alcohol ---- 38C 18seg
K2Mn2O8 + 3H2SO4 + alcohol ---- 49C 2seg
Efecto de la concentracin
HCl


Obtuvimos por ley de dilucin
C1XV1=C2XV2

HCl
(12.145M)
5M 3M 2M
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Para 5M
V1=5X5/12.145=2.06ml, se tiene que sacar de la solucin 12.145 ml y diluirlo
hasta 5 ml
Para 3M
V1=3X5/12.145=1.24ml, se tiene que sacar de la solucin 12.145 ml y diluirlo
hasta 5 ml
Para 2M
V1=2X5/12.145=0.82ml, se tiene que sacar de la solucin 12.145 ml y diluirlo
hasta 5 ml

HCl
Agregamos cinta de magnesio de 1 centmetro



Tiempo de reaccin: 23seg 51,75seg 5min 35seg










5M 3M 2M
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CUESTIONARIO
1. Escriba las ecuaciones balanceadas completa para cada una de las
reacciones de oxidacin.

Para Oxidacin de KMnO4 y Cr2O7K2

K2Mn2O8 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5O
K2Cr2O7 + 4H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3O

Para Aldehdos y cetonas con dicromato

R-CHO ---------- R-COOH
R-CO-R-------- No Reacciona

Para Aldehdos y cetonas con tollens

R-CHO + 2AgOH +NHOH R-COONH + 2HO +2Ag
R-CO-R-------- No Reacciona

Para la solucin de fehling
CHCHO + 2Cu + 5 OH CHCOO + CuO + 3HO

R-CO-R-------- No Reacciona

Para Ensayo coloreado con el reactivo de schiff









R-CO-R-------- No Reacciona



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Para Oxidacin de azucares reductores

+
+
Acido alnico



CINTICA DE LAS REACCIONES

Para reacciones de alcohol con permanganato de potasio en medio acido

RCHOH +KMnO RCOOK +MnO +KOH

RCOOK H RCOOH

Para reaccion de perxido de hidrogeno con permanganato de potasio en
medio acido

KMnO4 +H2SO4 +H2O2 MnSO4 +H2O +O2 +K2SO4

Para reaccin de cido clorhdrico con magnesio

Mg +2HCl MgCl+H

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2. Determinar la velocidad de reaccin en moles/seg para cada uno de
las tres mencionados.
Para el Efecto de la naturaleza de los reactivos

R-CH2-OH K2Mn2O8 R-COOH , t= 75seg
0.01 moles
V=- (C)/ (t)
V=-(0 0.01) / (75seg 0seg) =1.33x10moles/seg
2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O +5O2
2x (0.01) moles 5x (0.01) moles , t= 2seg
V=-(0 2x0.01) / (2seg 0seg) =0.01moles/seg
Para el Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
R-CH2-OH K2Mn2O8 R-COOH -------- para 25C, 57seg
0.01 moles
V=-(0 0.01) / (57seg 0seg) =1.75x10moles/seg
R-CH2-OH K2Mn2O8 R-COOH -------- para 45C, 18seg
0.01 moles
V=-(0 0.01) / (18seg 0seg) =5.555x10moles/seg
R-CH2-OH K2Mn2O8 R-COOH -------- para 65C, 2seg
0.01 moles
V=-(0 0.01) / (2seg 0seg) =5x10moles/seg




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Efecto de la concentracin

Mg + 2HCl MgCl+ H

Para HCl t =23seg

V=-(0 2x5) / (23seg 0seg) =0.4348 moles/seg


Para HCl t =51.75seg =51.075seg

V=-(0 2x3) / (51seg 0seg) =0.1175 moles/seg

Para HCl t = 5min 35seg = 335seg

V=-(0 2x2) / (335seg 0seg) =0.0119 moles/seg

3. Construya la grfica T vs tiempo de reaccin y grfica.







5M
3M
2M
T(C) t(seg)
25 57
45 18
65 2
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4. Escriba las conclusiones de la prctica.
CONCLUSIONES

Bueno como conclusin seria que los aldehdos dan positivos a las
pruebas que se le hicieron y las cetonas negativas (no reaccionan),
las cetonas no reaccionan debido al impedimento estrico.
Los alcoholes frente aun oxidante fuerte se oxidan hasta un acido
carboxlico, y frente a un agente oxidante moderado dan una cetona
o aldehdo segn el tipo de alcohol que reaccione(primario,
segundario)
Para poder identificar la reaccin se debe gracias al color o alguna
caracterstica propia de la reaccin
La naturaleza de un reactivo es un factor muy importante ya que es
lo marca la rapidez con la que se da una reaccin, no todas tienen la
misma velocidad de reaccin, algunas son ms rpidas que otras.
La temperatura es un parmetro muy importante en una reaccin ya
que aumenta la velocidad de una reaccin.
La concentracin de un reactivo u otro es otro parmetro muy
importante ya que a mayor concentracin la velocidad se da ms
rpida y menor concentracin la velocidad de reaccin es ms lenta.