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LABORATORIO DE PROCESOS UNITARIOS

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LABORATORIO NRO 4
OXIDACIN DE ALCOHOLES EN FASE VAPOR
1. OBJETIVO:
Demostrar experimentalmente la oxidacin de etanol, en faso vapor
utilizando como equipo un reactor y controlando las variables de
operacin: presin, temperatura y naturaleza del catalizador.
Realizar el reconocimiento qumico del aldehdo formado.

2. FUNDAMENTO TERICO:
En los procesos en fase vapor que se siguen para la oxidacin parcial de
los compuestos orgnicos se utiliza casi siempre oxgeno como agente oxidante.
Industrialmente, estas reacciones requieren el empleo de catalizadores y operar a
elevadas temperaturas. Lgicamente, la oxidacin en fase vapor slo es posible
con aquellas sustancias que tienen una presin de vapor lo suficientemente
elevada a la temperatura de reaccin, para que puedan mezclarse con el aire
(oxgeno) y pasar sobre el catalizador en estado gaseoso. La sustancia debe tener
estabilidad trmica y dar lugar a otros productos que tambin resistan la
temperatura y la oxidacin. Tambin es imprescindible que estos productos
puedan ser separados fcilmente del resto de los gases que se forman en la
reaccin.
Estas condiciones restringen la aplicacin de estos procedimientos a los
compuestos ms sencillos de la serie aliftica y aromtica.
1) Oxidacin del metanol
Teniendo en cuenta las reacciones referentes a los procesos de sntesis y
descomposicin del metanol se deduce que la transformacin cataltica directa del
alcohol a formaldehdo slo se puede efectuar con bajas conversiones.
CH3OH HCOH + H2 CO + 2H2
Los catalizadores y temperaturas que favorecen la deshidrogenacin del metanol
tienen tambin influencia favorable en la descomposicin del formaldehdo en
hidrgeno y monxido de carbono. Adems la reaccin es endotrmica, por lo que
hay que suministrarle calor.
Sin embargo, si se trabaja en fase vapor, en presencia de oxgeno (aire) y con
catalizadores convenientes, el proceso se hace exotrmico y da rendimientos que
permiten su utilizacin industrial.
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La manera ms sencilla de llevar a cabo este proceso consiste en mezclar aire
con metanol y hacer pasar la mezcla sobre el catalizador (una red de cobre
caliente) y condensar despus la mezcla resultante, separando de ella el producto
deseado.
2) Oxidacin del etanol
El acetaldehdo puede obtenerse bien por deshidrogenacin u oxidacin del etanol
en fase vapor. Se logran rendimientos de del 85 al 95 % de acetaldehdo por
oxidacin con aire del etanol. En el proceso industrial de oxidacin por aire,
aproximadamente una quinta parte del acetaldehdo se puede firmar por
deshidrogenacin. Se utilizan procesos con catalizador de plata sobre amianto;
cobre sobre amianto activado con pequeas cantidades de cobalto y cromo. La
oxidacin directa en procedimiento continuo cataltico en fase vapor es ms difcil
debido a las prdidas que existen de formaldehido, xidos de carbono y dems.
3) Oxidacin de otros alcoholes, glicoles, carbonilos y steres
El procedimiento utilizado para el etanol resulta en general aplicable para la
oxidacin del propanol y butanol a los cido correspondientes, sobre todo en los
casos en que se utilizan catalizadores de cobalto en solucin cida. Por oxidacin
directa del glicol etilnico se puede obtener glioxal, producto que se emplea en un
sistema para impedir el encogimiento de la viscosa.
4) Oxidacin de parafinas de bajo peso molecular
Para obtener la mayora de los productos intermedios de la oxidacin de los
hidrocarburos alifticos es necesario hacer reaccionar cantidades relativamente
pequeas de oxgeno con cada molcula del hidrocarburo. Sin embargo, esta
reaccin limitada es difcil de conseguir en la prctica. En la oxidacin en
presencia de catalizadores slidos y a presin atmosfrica de los hidrocarburos
alifticos gaseosos de cadena lineal, casi independientemente del peso molecular
que tengan, slo se producen cantidades notables de formaldehdo.
Existen varias sustancias que pueden utilizarse como catalizadores en la
oxidacin de los hidrocarburos parafnicos gaseosos.
La mayora consisten en principalmente en metales u xidos metlicos y son
demasiado activas y de accin poco especfica, por lo que slo pueden obtenerse
pequeas cantidades de productos intermedios de oxidacin.
Los hidrocarburos alifticos se oxidan tanto ms fcilmente cuanto mayor es el
nmero de tomos de su cadena lineal. Esto se confirma al comparar la
temperatura de inflamacin de varios hidrocarburos parafnicos.
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5) Oxidacin de hidrocarburos olefnicos de bajo peso molecular
La oxidacin cataltica del etileno a xido de etileno tiene una gran importancia
industrial y se practica a gran escala. El xido de etileno a adquirido enorme
inters dentro de la industria qumica orgnica, pues se emplea para la fabricacin
de etanolaminas, alcohol -feniletlico, plsticos, plastificantes, resinas,
insecticidas, lquidos refrigeradores, activadores de superficie, disolventes,
explosivos, etc.


3. MATERIALES Y REACTIVOS

Reactor
Condensador
Cocina
Compresor
Manmetro
Agua de refrigeracin
alcohol

4. PROCEDIMIENTO EXPRIMENTAL

Alimentar el reactor con el alcohol. Verificar que las vlvulas se
encuentren en buen estado.
Encender la cocina a fuego abierto y abrir la vlvula del
compresor para que ingrese aire. Debe transcurrir tiempo
suficiente para que P= 5ps cuando esto suceda cerrar la vlvula
por donde ingrese el aire ya abrir la vlvula de vapor el cual al
pasar por el condensador que est en contacto con el agua de
refrigeracin se condensa a aldehdo. Verificar la descarga del
condensado.



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EXPRESION DE RESULTADOS
REACTOR





Presin inicial del reactor =4 PSI
Presin final del reactor = 8PSI
- 500ml de etanol alimentado, pero se considera 450ml por que se
perdi afuera del reactor
- Habido perdidas de etanol (reactivo)
al momento de alimentar al reactor


Alimentador de aire



Condensador




PRODUCTO (Acetaldehdo condensado)

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- Prueba con el reactivo de shiff (color anaranjado) para reconocer aldehdos,
dndonos una coloracin rosa fuerte si es positiva y si no da el cambio de
color es negativa, o sea no se ha formado acetaldehdo.



Prueba (+), si es aldehdo



Producto (acetaldehdo) = (153ml)
- Hallando la eficiencia (%)
Eficiencia =(153/450) X 100 =34%

CONCLUSIN

El proceso de oxidacin del etanol dio una eficiencia de 32%
durante 8min
Las variables de operacin son los parmetros muy importantes, ya
que de ellas depende el rendimiento del reactor
Se puede obtener acetaldehdo a partir de oxidacin del etanol en
presencia de aire.






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CUESTIONARIO
1. Realizar el balance de materia, tomando en cuenta los flujos de
alimentacin, descargas, salidas y fugas.
C2H5OH + 1/2 O2 CH3CHO + H2O





















densidad del
alcohol(gr/ml)
Masa (gr)
ENTRADA 450 0.789 355.05
SALIDA 157 0.789 123.873
densidad del
acetaldehido
(gr/ml)
Masa (gr)
PRODUCTO
PRODUCTO
153 0.788 120.564
volumen(ml)
volumen(ml)
46.07 44.05
X 120.564
Consumo = 126.092701gr
C2H5OH + 1/2 O2 CH3CHO + H2O
Balance del etanol
Salida=entrada - consumo
salida = 355.05 - 126.092701= 228.957299 gr teoricamente
Experimentalmente a salido 157ml = 123.873gr
PERDIDA=228.957299 - 123.873 =105.084299gr
Por lo tanto lo demas ha sido perdida durante el proceso de
condensacion del producto por que ha vido fuga
C2H5OH + 1/2 O2 CH3CHO + H2O
46.07 44.05
355.05 Ac= generado=339.4823638gr


35.51406873 =35.5%
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2. De qu manera influye la presin , temperatura y catalizador
En la velocidad de reaccin?

Presin: La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa
muy significativamente con la presin, que es, en efecto, equivalente
a incrementar la concentracin del gas. Para las reacciones en fase
condensada, la dependencia en la presin es dbil, y slo se hace
importante cuando la presin es muy alta.
Temperatura: Generalmente, al llevar a cabo una reaccin a una
temperatura ms alta provee ms energa al sistema, por lo que se
incrementa la velocidad de reaccin al ocasionar que haya ms
colisiones entre partculas, como lo explica la teora de colisiones.
Sin embargo, la principal razn porque un aumento de temperatura
aumenta la velocidad de reaccin es que hay un mayor nmero de
partculas en colisin que tienen la energa de activacin necesaria
para que suceda la reaccin, resultando en ms colisiones exitosas.
La influencia de la temperatura est descrita por la ecuacin de
Arrhenius. Como una regla de cajn, las velocidades de reaccin
para muchas reacciones se duplican por cada aumento de 10 C en
la temperatura,
3
aunque el efecto de la temperatura puede ser
mucho mayor o mucho menor que esto. Por ejemplo, el carbn arde
en un lugar en presencia de oxgeno, pero no lo hace cuando es
almacenado a temperatura ambiente. La reaccin es espontnea a
temperaturas altas y bajas, pero a temperatura ambiente la velocidad
de reaccin es tan baja que es despreciable. El aumento de
temperatura, que puede ser creado por una cerilla, permite que la
reaccin inicie y se caliente a s misma, debido a que es exotrmica.
Esto es vlido para muchos otros combustibles, como el metano,
butano, hidrgeno, etc.
Un catalizador: La presencia de un catalizador incrementa la
velocidad de reaccin (tanto de las reacciones directa e inversa) al
proveer de una trayectoria alternativa con una menor energa de
activacin. Por ejemplo, el platino cataliza la combustin del
hidrgeno con el oxgeno a temperatura ambiente

3. Investigar acerca de la cintica de reaccin del proceso
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El anterior mecanismo conduce a una expresin cintica
de la forma:






4. Segn su criterio como sera posible optimizar el rendimiento y la
conversin de la reaccin de oxidacin.

Diseando un reactor adecuado con las dimensiones adecuadas
para una conversin deseada.
Usando un catalizador adecuado para mejorar la velocidad de
reaccin, en este caso sera Plata metlica(Ag)
Llevando a una temperatura optima (T=600C) donde las colisiones
sean exitosas.
Llevando a una presin adecuada, la cual su velocidad de reaccin
ser mejor


BIBLIOGRAFIA


http://books.google.com.pe/books?id=IzNhRW6eCQ4C&pg=PA76&lpg=PA7
6&dq=oxidacion+del+etanol+en+fase+vapor&source=bl&ots=OYx6OgppwV
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rL3baqEo&hl=en&sa=X&ei=9KJsUtjvOpGGkQfh2YCwAQ&ved=0CDMQ6A
EwAg#v=onepage&q=oxidacion%20del%20etanol%20en%20fase%20vapor
&f=false
http://www.google.com.pe/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=1&v
ed=0CCMQFjAA&url=http%3A%2F%2Fmaterias.fi.uba.ar%2F7218%2FOxi
dacion.pdf&ei=QiFtUsnxOc6OkAfsu4F4&usg=AFQjCNHcIQ6HzzG_2wGkgn
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