Propiedades qumicas de los alquenos

La energa de enlace es la AH
necesaria para romper un mol de
enlaces C-C o C=C.









Los aceites estn formados por
molculas que contienen en sus
cadenas dobles enlaces. Cuando
estos dobles enlaces se oxidan se
produce la ruptura de dobles
enlaces dando lugar a cidos y
aldehdos voltiles, responsables
de los cambios de sabor y de
aroma (lo que se conoce como
enranzamiento).


A diferencia de los alcanos son muy reactivos. La unin t es ms dbil que la mayora
de los enlaces o entre tomos de carbono y tomos de otros elementos. De hecho la
energa necesaria para romper un enlace t es de 58 kcal/mol mientras que para
romper un enlace o se requieren 85 kcal/mol.
Adems los electrones del orbital t estn ms expuestos que los del o y por lo tanto
pueden ser atacados por agentes electroflicos1[3].
Las reacciones ms comunes de los alquenos se conocen con el nombre de adicin.
Reacciones de adicin
1.- Adicin de grupos idnticos o simtricos
a) Halogenacin :
La reaccin ms caracterstica de la doble ligadura es la adicin de cloro y bromo, en
fase lquida, a aquellos alquenos en los cuales cada uno de los tomos de carbono
que comparten el doble enlace est unido por lo menos a un tomo de hidrgeno.
Se forman dihalogenuros (compuestos que contienen 2 tomos de halgenos por
molculas).
Mecanismo:
Al estar prximos los electrones t a un extremo de la molcula de halgeno se
polariza el enlace, los electrones ode la molcula de bromo se desplazan hacia el otro
extremo. Se origina una zona con baja densidad electrnica sobre uno de los tomos
de bromo.

Se forma un compuesto intermedio, donde el bromo se encuentra unido a los dos
tomos de carbono del doble enlace conocido como ion bromonio cclico . El bromo
se transfiere en forma de bromo positivo, le faltan un par de electrones. stos quedan
en el ion bromuro.
El ion bromuro (u otro de otra molcula) reacciona con el ion bromonio y se forma el
producto.




R CH CH R
Br
Br
Br
-
+
C C
Br
C C
Br
+ Br
-
C C
Br
Br

Se representan molculas
hipotticas de grasas (arriba) y
aceite (abajo), donde se observa la
forma que adquiere la molcula
como consecuencia de la presencia
de dobles enlaces en las cadenas
de carbono.
La hidrogenacin de dobles enlaces
tiene una importante aplicacin
industrial : la obtencin de
margarinas.
Los dobles enlaces cis, presentes
en los aceites no permiten la
agrupacin caracterstica de las
grasas representadas en la figura
superior.
El hidrgeno se adiciona sobre los
dobles enlaces del aceite, la
molcula adquiere una estructura
diferente, ms simtrica que
permite que las molculas se
dispongan de una manera ms
compacta, lo que aumenta su
punto de fusin

b) Hidrogenacin heterognea : Se agita una solucin del alqueno, y se inyecta
hidrgeno a una presin leve, en presencia de una pequea cantidad de catalizador. La
reaccin es rpida y suave, y una vez completa, se filtra la solucin del catalizador. El
catalizador utilizado puede ser Pt, Pd o Ni. El platino, paladio, nquel, rodio o rutenio
son catalizadores heterogneos activos para la hidrogenacin a 25 C. Es un mtodo
clsico, muy utilizado2[4].

El catalizador reduce la energa de activacin, de modo que pueda proceder
rpidamente a temperatura ambiente. No modifica el cambio neto de energa del
proceso total, slo rebaja el mximo energtico entre reaccionantes y los productos.
Los reactivos se adsorben en la superficie del metal dividido finamente. Se cree que la
superficie del metal rompe el enlace t del alqueno antes que ste se combine con el
hidrgeno.
2.- Adicin de compuestos asimtricos
a) Adicin de hidrcidos (HCl o HBr):
Los hidrcidos son cidos fuertes, y por lo tanto se disocian totalmente. Los iones
hidrgeno (especies deficientes de electrones y por ello agentes electroflicos) se
orientan hacia el doble enlace. De este ataque resulta una carga positiva : un ion
carbonio, que luego se estabiliza al unirse con un anin (cloruro o bromuro).
Las consecuencias evidentes son que se alcanza la saturacin y los tomos de carbono
pierden su hibridacin sp
2
. Este tipo de adiciones se conocen como adiciones
electroflicas
La facilidad en la adicin depende de la fuerza del cido por lo que para soluciones
concentradas :
HI > HBr > HCl > HF
Para esta reaccin podramos sugerir las siguientes etapas
El cido se encuentra disociado segn : HCl ------ H
+
+ Cl
-





CH
2
CH
CH
2
O
O
O
C
C
C
O
O
O
CH
2
CH
CH
2
O
O
O
C
C
C
O
O
O
CH
2
CH
CH
3
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
3
Pt



Slo puede formarse el 2-
cloropropano en esta reaccin ?
Regla de Marcownicoff
Cuando una molcula polar se adiciona a una doble ligadura carbono - carbono, la
parte positiva de dicha molcula polar se adiciona al carbono ms hidrogenado.
El extremo ms positivo se une al carbono ms hidrogenado.
Nota : Sin embargo debemos aclarar, que la generalizacin anterior como todas las
generalizaciones, no es del todo buena. En realidad, en las reacciones de sntesis se
obtienen mezclas de productos, de los cuales el que predomina es aquel que cumple con la
regla mencionada.
Los iones carbonio se ubican segn orden creciente de estabilidad como:
1 (ms estable) < 2 < 3 (menos estable)
Sin embargo existe un comportamiento anmalo en el caso del HBr si se encuentran
presentes oxgeno o perxidos. Bajo estas condiciones, el mecanismo de adicin es el
opuesto al formulado en la regla anterior. Por ejemplo cuando el 1-buteno reacciona con el
HBr en presencia de perxidos, se obtiene en mayor proporcin el 1-bromobutano3[5].
Esto no se verifica para el HCl y el HI.
c) Adicin de cido sulfrico : Al mezclar un alqueno con cido sulfrico
a temperatura ambiente se produce la adicin con formacin de los
sulfatos cidos de alquilo ismeros.
Por qu ? Qu mecanismo propondran ?
A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono y las
ramificaciones la adicin se produce ms fcilmente.
Si la solucin sulfrica se diluye con agua se obtiene un alcohol con el
mismo grupo alquilo que el sulfato original. Se dice que ha hidrolizado.




CH
3
C C
H
H
H
+
H
+
CH
3
C C
H
H
H
H
1)
CH
3
C C
H
H
H
H
+ Cl
- CH
3
C C
H
H
H
H
Cl
2)
R C
H
CH
2 + H O SO
2
OH
R C
H
CH
3
OSO
3
H
Reacciones de oxidacin
Las molculas orgnicas pueden oxidarse con distinta intensidad segn el grado de
oxidacin de su grupo funcional, por ejemplo la adicin de oxgeno implica una reaccin de
oxidacin.
a) Oxidacin de la doble ligadura con permanganato de
potasio (Reaccin de Bayer): Los alquenos son atacados por
agentes oxidantes con gran facilidad. Se obtienen alcoholes
dihidroxilados llamados glicoles Los glicoles se oxidan an ms con
ruptura del enlace carbono - carbono. Los oxidantes comunes son
permanganato de potasio en medio alcalino, sin enfriar, en medio
cido y dicromato de potasio en medio sulfrico.
Estos agentes oxidantes tienen la virtud adicional de ser coloreados, y
al producirse la reduccin, cambian de color en forma evidente, lo que
permite visualizar la reaccin con facilidad


medio cido Mn
2 +
(solucin rosada o incolora)
MnO4
-
medio neutro MnO2 (ppdo. Pardo)
medio bsico MnO4
2-
(solucin verde inestable)

Cuando la oxidacin es enrgica se produce ruptura del enlace C C. Los productos de la
oxidacin, dependen de la ubicacin del doble enlace en la molcula. Algunos ejemplos :


b) Ozonlisis
Al hacer pasar una corriente de aire ozonizado a travs de un alqueno, se
absorbe ozono. Los oznidos formados no se aslan en general, ya que son
inestables y explosivos.
Se utilizan para caracterizar los alquenos que les dan origen por los
productos de la descomposicin. Para obtener aldehdos y cetonas se debe
provocar la ruptura de la molcula intermedia con Zn en medio cido, a
este tipo de ruptura se la llama reductiva. Los enlaces mltiples se
identifican fcilmente a partir de la localizacin de los carbonilos (C=O).

KMnO
4
, dil.
OH
OH
( )
CH CH CH CH CH CH COOH CO
CH CH CH CH CH CH CH CH COOH
CH CH C CH CH CH COCH CH CO
KMnO encaliente
KMnO encaliente
KMnO encaliente
3 2 2 3 2 2
3 2 2 3 3 2
3 2
2
2 3 2 2 3 2
4
4
4
2
= +
=
= +
O
3
O
O
O
Zn
2+
, H
+
2
C
O
H
El proceso completo (ozonizacin y descomposicin del oznido) recibe el
nombre de ozonlisis. Resulta un mtodo eficaz para la localizacin del
doble enlace, porque la identificacin de los aldehdos y cetonas formados
permiten determinar la ubicacin del doble enlace.

Cmo obtenerlos en el laboratorio ?
Los alquenos superiores a cuatro carbonos no pueden obtenerse puros de la industria
petrolera. Los lquenos puros se deben preparar por mtodos como los que se describen a
continuacin
La introduccin de un doble enlace carbono carbono en una molcula que slo tiene
enlaces simples supone necesariamente la eliminacin de tomos o de grupos en dos
carbonos adyacentes.
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo:
La reaccin se realiza con KOH en solucin alcohlica. La prdida de halogenuro de
hidrgeno (HCl, por ejemplo) se realiza con mayor facilidad en los halogenuros de alquilo
terciarios, luego en los secundarios y por ltimo en los primarios. En este tipo de
eliminacin se cumple la regla de Saytzeff.
Estas reacciones de eliminacin se caracterizan por lo siguiente:
1. El sustrato contiene un grupo saliente, un tomo o grupo que abandona la molcula,
llevndose un par de electrones.
2. En posicin con respecto al grupo saliente, el sustrato contiene un tomo o grupo
-casi siempre H - que puede ser sacado por la base, dejando tras s un par de
electrones.
3. La reaccin es provocada por la accin de una base. La base es tpicamente un anin
fuertemente bsico como el hidrxido o alcxido derivado de un alcohol.





Deshidratacin de alcoholes:
Esta reaccin es catalizada por un cido. Un alcohol se transforma en alqueno por medio
de la eliminacin de una molcula de agua.
El paso (1) es una reaccin cido base rpida entre el alcohol y el catalizador cido, que
da el alcohol protonado y la base conjugada del cido. En el paso (2) el alcohol protonado
sufre una ruptura heteroltica para general el carbocatin y agua. En el tercer paso el
carbocatin pierde un protn hacia la base con formacin de la olefina.Veamos algunos
puntos de inters que se pueden explicar en funcin de este mecanismo La reaccin es
catalizada por cidos, en general se procede por uno de los siguientes mtodos: a)
calentando el alcohol con cido sulfrico o fosfrico. o b) haciendo pasar el vapor del
alcohol sobre un catalizador, corrientemente almina a temperaturas elevadas (la
almina funciona como un cido: ya como cido de Lewis o por medio de grupos -OH en
su superficie, como uno de Brnsted Lowry). Se necesita un cido para convertir el
alcohol en la especie protonada que puede sufrir la prdida de una molcula de agua por
medio de una ruptura heteroltica. En ausencia de cido la ruptura requerira la prdida
de un ion hidrxido fuertemente bsico, cosa que rara vez sucede. El cido transforma
un psimo grupo saliente -OH en uno excelente -OH2+. Decimos que esta reaccin es
catalizada por cidos ya que no se consume cido y para los alcoholes ms reactivos slo

C C
X
B
C C + H B + X
se requiere en trazas. Este hecho concuerda con el mecanismo propuesto.
La deshidratacin es reversible: al contrario de lo que ocurre con una eliminacin 1,2
promovida por base, sta es reversible.Como veremos ms adelante un cido cataliza la
hidratacin de alquenos para dar alcoholes. En condiciones de deshidratacin el alqueno
que es bastante voltil generalmente se desprende de la mezcla reaccionante, por lo que
el equilibrio se desplaza hacia la derecha y en consecuencia toda la secuencia de
reacciones es forzada hacia la eliminacin.















Deshalogenacin de dihalogenuros vecinales:
Los dihalogenuros vecinales son los que poseen los dos tomos de halgeno sobre
tomos de carbono vecinales. Los tomos de halgeno se eliminan calentando con polvo
de zinc en solucin alcohlica. La reaccin resulta til para purificar alquenos de una
mezcla con alcanos que tengan puntos de ebullicin muy prximos.
La olefina se transforma en el dihalogenuro con bromo en oscuridad, el dibromuro se
separa por destilacin. El alqueno se regenera luego con zinc y alcohol.



ANTECEDENTES
Deshidratacin cataltica de alcoholes para obtener alquenos.
La deshidratacin de los alcoholes es un mtodo comn de obtencin de alquenos. La palabra deshidratacin
significa literalmente prdida de agua.
Al calentar la mayora de los alcoholes con un acido fuerte se provoca la perdida de una molcula de agua (se
deshidratan) y forman un alqueno.




C C
H
OH
+ H B
C C
H
OH
2
+ B
C C
H
OH
2
C C
H
+ H
2
O
+ B C C
H
C C
+ H B
C C
R
R
R
R
Cl Cl
+ Zn
C C
R
R
R
R
+ ZnCl
2
La deshidratacin es reversible y en la mayora de los casos la constante de equilibrio no es grande. De hecho la reaccin
opuesta (hidratacin) es un mtodo para transformar los alquenos en alcoholes. La reaccin es una eliminacin y se
favorece a temperaturas elevadas; los cidos mas comnmente usados son cidos de Bronsted, donadores de protones,
como el acido sulfrico y el acido fosfrico. Los cidos de Lewis como la alumina (Al2O3) se utilizan con frecuencia en las
deshidrataciones industriales en fase gaseosa. Las reacciones de deshidrataciones de los alcoholes muestran varias
caractersticas importantes que se explican a continuacin:
1). Las condiciones experimentales: temperatura y concentracin del acido se requieren para lograr la deshidratacin y se
relaciona muy cerca con la estructura del alcohol individual. Los alcoholes en donde el grupo hidroxilo esta unido a un
carbono primario (alcoholes primarios) son los mas difciles de deshidratar, los alcoholes secundarios casi siempre se
deshidratan en condiciones menos severas. Los alcoholes terciarios, en general son tan fciles de deshidratar, que pueden
utilizarse condiciones extremadamente suaves.
2). Algunos alcoholes primarios y secundarios tambin sufren reordenamiento de sus esqueletos de carbono
durante al deshidratacin1.
Facilidad de deshidratacin:
Deshidratacin de alcohol catalizada por cidos.
El acido sulfrico y/o el acido fosfrico concentrado a menudo se utilizan como reactivos de deshidratacin, ya que estos
cidos actan como catalizadores y como agentes deshidratantes. La hidratacin de estos cidos es muy exotrmica, la
reaccin global (utilizando el acido sulfrico) es:
El grupo hidroxilo del alcohol es un grupo saliente pobre (OH-), pero la protonacin por el catalizador cido lo convierte en
un buen grupo saliente (H2O). En el segundo paso, la perdida de agua del alcohol protonado da lugar a un carbocatin. El
carbocatin es un cido muy fuerte: cualquier base dbil como el agua o el HSO4- pueden abstraerle protn en el paso final
para formar el alqueno2.
1 Solomons, T. W. G: Qumica Orgnica, ED, Limusa, Ed. 2, Mxico 2002
2 Wade, L, G; Qumica Orgnica, ED. Pearson, Ed. 5, Mxico, 2004 p 300
2

Reacciones de eliminacin
Una eliminacin implica la perdida de dos tomos o grupos del sustrato, generalmente con la formacin de un enlace pi.
Dependiendo de los reactivos y de las condiciones en las que se encuentren, una eliminacin debera ser un proceso de
primer orden (E1) o de segundo orden (E2).
En muchos casos las reacciones de eliminacin y de sustituciones pueden transcurrir al mismo tiempo y bajo las
mismas condiciones.
Eliminacin unimolecular
Este mecanismo se denomina unimolecular por que el estado de transicin limitante de la velocidad de reaccin implica a
una sola molcula en lugar de una colisin entre dos molculas. El paso lento de una reaccin E1 es el mismo que en la
SN1: ionizacion unimolecular para formar un carbocatin. En un segundo paso rpido, una base abstrae un protn del
tomo de carbono adyacente al C+. Los electrones antes formaban el enlace carbono- hidrogeno ahora forman el enlace pi
entre 2 tomos de carbono.
Las siguientes son 4 formas en las que un carbocatin puede reaccionar para transformarse en otro ms estable;
Un carbocatin puede:
o
reaccionar con su propio grupo saliente para transformarse de nuevo en el reactivo
o
reaccionar con un nuclefilo para formar un producto de sustitucin (SN1)
o
perder un protn para formar un producto de eliminacin (un alqueno) (E1)
o
reordenarse para dar lugar a un carbocatin mas estable y posteriormente reaccionar.
El orden de estabilidad del carbocatin es: estabilizado por resonancia, 3>2>1
Eliminacin bimolecular
La eliminacin bimolecular E2 transcurre sin intermedios y consta de un nico estado de transicin, en el que la
base abstrae el protn, el grupo saliente se va y los dos carbonos implicados se rehibridan desde la sp3 a la sp2.3
Como queda la formula de reaccion entre C6H12 (Cicloexeno) y KMno4 (permanganato de potasio)?
los alquenos se oxidan al mezclarlos con KMnO4... somo queda la formula de reaccion entre C6H12 y KMno4?
Mejor respuesta - Elegida por la comunidad
Hola, primero quisiera aclarar que el ciclohexeno no tiene formula molecular C6H12, su forma molecular es C6H10 o lo que
es lo mismo 1,2,3,4-Tetrahidrobenceno.
Ahora bien, cuando tenemos un oxidante tan fuerte como el permanganato de potasio en presencia de un doble
enlace(ciclohexeno), vamos a obtener un cido carboxilico (COOH) de la siguiente manera: C6O4H10.
Se rompe el anillo y en cada extremo de la cadena se localiza un grupo carboxilico. El solvente que se usa tpicamente es
acetona. y el progreso de la reaccin se ve por la decoloracin de la solucin. La reaccion es:
C6H10 + 2 KMnO4 -----> KOOC-(CH2)4-COOK + 2 MnO2
Luego los tomos de potasio son remplazados por hidrgenos para generar cido adpico


Polimerizacin de Alquenos

Los alquenos, en presencia de cido sulfurico concentrado, condensan formado cadenas llamadas polmeros. Veamos un
ejemplo con el 2-Metilpropeno



Etapa 1. Protonacin del doble enlace para formar el catin tert-butilo



Etapa 2. Ataque nuclefilo del alqueno al carbocatin formado.



Etapa 3. El catin formado en la etapa anterior vuelve a ser atacado por otra molcula de alqueno, formndose el
polmero.



Debido a que este tipo de polimerizacin transcurre con formacin de carbocationes, recibe el nombre de polimerizacin
catinica.

El eteno no puede polimerizar va carbocatin (forma carbocationes inestables), pero se puede obtener polietileno
calentando etileno a elevadas presiones y en presencia de perxidos. En este caso la polimerizacin sigue un mecanismo
radicalario y se denomina polimerizacin por radicales libres.



Reacciones de adicin electrfila

La reaccin caracterstica de los alquenos es la adicin de sustancias al doble enlace, segn la ecuacin:



La primera etapa de la reaccin es la adicin del protn al alqueno nuclefilo, para formar el carbocatin. En la segunda
etapa, el carbocatin reacciona con el nuclefilo.



La adicin de electrfilos a alquenos hace posible la sntesis de muchas clases de compuestos:


Halogenuros de alquilo, alcoholes, alcanos, dioles, eteres pueden ser sintetizados a partir de alquenos por reacciones de
sustitucin electrfila. El producto obtenido depende solamente del electrfilo y del nuclefilo usado en la reaccin
Hidratacin de Alquenos

El agua es un cido muy dbil, con una concentracin de protones insuficiente para iniciar la reaccin de adicin electrfila.
Es necesario aadir al medio un cido (H2SO4) para que la reaccin tenga lugar.

Esta reaccin tambin es conocida como hidratacin de alquenos y genera alcoholes.



Esta reaccin se realiza con cido sulfrio diluido 50% sulfrico/H2O y no precisa de hidrlisis final.

El mecanismo transcurre con formacin de un carbocatin previa adicin del protn al doble enlace. La hidratacin de
alquenos es Markovnikov, es decir, el protn se adiciona al carbono menos sustituido del alqueno (carbono con ms
hidrgenos).

Etapa 1. Ataque del alqueno al protn (adicin electrfila)


Etapa 2. Ataque nuclefilo del agua al carbocatin formado



Etapa 3. Desprotonacin del alcohol. El agua acta como base.



Por el principio de Le Chtelier, al aumentar la concentracin de un reactivo se produce el desplazamiento del equilibrio
hacia el producto final. Para aumentar el rendimiento de esta reaccin se puede aadir exceso de agua, provocando un
deplazamiento del equilibrio hacia el alcohol final.
Hidrogenacin de Alquenos

La hidrogenacin es la adicin de hidrgeno al doble enlace para formar alcanos.
Platino y paladio son los catalizadores ms comunmente usados en la hidrogenacin de alquenos. El paladio se emplea en
forma de polvo absorbido en carbn (Pd/C). El platino se mplea como PtO2 (Catalizador de Adams).


Adicin de HBr con perxidos

Escrito por german
domingo, 28 de septiembre de 2008
En 1929, el profesor S. Kharasch de la Universidad de Chicago observ la adicin antiMarkovnikov de HBr a un alqueno debida a
la presencia de perxidos en el medio de reaccin.



El bromo se adiciona al carbono menos sustituido del alqueno, mientras el hidrgeno se une al carbono con ms sustituyentes
(antiMarkovnikov)



En ausencia de perxidos la adicin de HBr al alqueno es Markovnikov, es decir, el bromo se adiciona al carbono ms sustituido.



La adicin de bromuro de hidrgeno a un alqueno sigue dos mecanismos diferentes dependiendo de la presencia o ausencia de
perxidos en el medio de reaccin.
En ausencia de perxidos se forma un carbocatin en la posicin ms sustituida del alqueno.



En presencia de perxidos se sigue un mecanismo radicalario, con formacin de un intermedio de tipo radical sobre el carbono
ms sustituido del alqueno.
Veamos el mecanismo de la siguiente reaccin global:



a) Iniciacin

La iniciacin consta de dos etapas:
Etapa 1. El perxido se disocia en dos radicales alcoxi.



Etapa 2. Abstraccin del hidrgeno del bromuro de hidrgeno por parte del radical alcxi formndose radicales bromo que pasan
a la etapa de propagacin.



b) Propagacin

La propagacin consta de dos etapas:

Etapa 3. El radical bromo se adiciona al alqueno.



Etapa 4. El radical formado sobre el carbono abstrae el hidrgeno del bromuro de hidrgeno, formando nuevos radicales
bromo.



Esta adicin es antiMarkovnikov puesto que el radical formado en la etapa 3 es terciario (muy estabilizado por hiperconjugacin).
Una adicin Markovnikov generara un radical secundario mucho ms inestable.

Ozonlisis de Alquenos

Los alquenos reaccionan con ozono para formar aldehdos, cetonas o mezclas de ambos despus de una etapa de reduccin.



La ozonlisis rompe los alquenos, unindose cada carbono del alqueno a un oxgeno del ozono, el tercer oxgeno reacciona
con el reductor.



La ozonlisis es un mtodo importante para preparar aldehdos y cetonas, pero tambin se puede utilizar como mtodo
analtico para determinar alquenos. Conocidos los productos de la ozonlisis se puede determinar la estructura del alqueno.

Determina la estructura del alqueno que produce ciclohexanona y metanal en relacin equimolar al romper con ozono.



El mecanismo de la ozonlisis consiste en una reaccin 1,3-dipolar entre el ozono (dipolo) y un alqueno (dipolarfilo) para
formar el moloznido que rompe mediante la retro-1.3-dipolar generando nuevos dipolo y dipolarfilo, que mediante una
nueva 1,3-dipolar forman el oznido. El oznido rompe en la etapa de reduccin dejando libres los carbonilos


Adicin de halgenos

El cloro y el bromo se adicionan a alquenos para dar 1,2-dihaloalcanos. Por ejemplo, el 1,2-dicloroetano es sintetizado por la
adicin de cloro a eteno.


El F2 y el I2 no se emplean como reactivos en esta reaccin. El Fluor reacciona de forma explosiva con alquenos y la adicin
de I2 es termodinamicamente desfavorable.

El mecanismo de esta reaccin involucra la formacin del ion bromonio en una primera etapa. En el segundo paso, el Br
-

acta como nuclefilo abriendo el ciclo del ion bromonio para formar un 1,2-dibromoalcano


Adicin de HX

Escrito por german
domingo, 21 de septiembre de 2008
Los haluros de hidrgeno se adicionan a alquenos, formando haloalcanos. El protn acta como electrfilo, siendo atacado por el
alqueno en la primera etapa. En esta reaccin se pueden utilizar como reactivos HF, HCl, HBr, HI.





En estos ejemplos el alqueno es simtrico y es indiferente a que carbono del alqueno se une el hidrgeno. En alquenos
asimtricos se pueden dar dos tipos de productos dependiendo de a que carbono sp
2
se adicione el hidrgeno. Veamos un
ejemplo:



La adicin de HBr al 2-metil-2-buteno puede generar dos productos, dependiendo de que el hidrgeno se adicione al carbono del
metilo o al vecino. Experimentalmente se observa que se obtiene 2-bromo-2-metilbutano y no aparece el 2-bromo-3-
metilbutano como producto de la reaccin.
Cmo se puede explicar este hecho experimental? La respuesta est en el mecanismo de la reaccin, que vamos a especificar
a continuacin.



La etapa limitante de este mecanismo es el ataque electrfilo al protn (primer paso), en esta etapa se forma un intermedio de
reaccin muy inestable, llamado carbocatin.
La mayor estabilidad del carbocatin [1] (terciario), comparada con la del carbocatin [2] (secundario), hace que el primer
mecanismo sea ms favorable que el segundo.

Regla de Markovnikov - Regioselectividad

Cuando un alqueno no tiene los mismos sustituyentes en sus carbonos sp
2
puede formar dos tipos de productos en
reacciones de sustitucin electrfila. El producto mayoritario es el que se obtiene por adicin del protn al carbono sp
2
, que
genera el carbocatin de mayor estabilidad.

Por ejemplo, cuando el propeno reacciona con HBr, el protn puede unirse al carbono 1 formndose el carbocatin en el
carbono 2. Este carbocatin es secundario y la hiperconjugacin le da una importante estabilidad.

Si el protn se une al carbono 2, se obtiene un carbocatin primario sobre el carbono 1. La estabilidad del carbocatin
primario es muy inferior a la del secundario y se formar ms lentamente, dando lugar a un pequeo porcentaje del 1-
bromopropano.




El 1-bromopropano y el 2-bromopropano son ismeros estructurales, tambin llamados regioismeros. Cuando una reaccin
genera un ismero estructural, en ms proporcin que el otro, se dice que es regioselectiva.

Existen diferentes grados de regioselectividad, segn la proporcin en la que se obtienen los productos finales. Una
reaccin que da proporciones similares de ambos productos es poco regioselectiva. Una reaccin que genera casi el 100%
de un regioismero tendr una elevada regioselectividad.

Los mnimos porcentajes obtenidos del 1-bromopropano, hacen que la reaccin anterior sea altamente regioselectiva.

La adicin de HI al 2-penteno, tiene una regioselectividad muy baja, puesto que ambos productos se obtienen en una
proporcin similar.



Tanto la formacin del 3-yodopentano como la del 2-yodopentano, transcurren a travs de carbocationes secundarios, con
una estabilidad muy prxima, que explica un rendimiento similar en ambos productos.
En 1865, el qumico ruso Vladimir Markovnikov, public un trabajo en el que predeca la posicin que ocupaba el protn
cuando se adicionaba a alquenos asimtricos. El mrito de Markovnikov est en predecir mediante una sencilla regla, la
regioselectividad de las adiciones electrfilas, en una poca en la que an no se conoca la existencia de los carbocationes.