Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Educacin y Deporte

U.N.E: Rafael Mara Baralt
Trujillo Estado Trujillo



Caractersticas de los
Hidrocarburos













GASES REALES

Los gases reales son gases que exhiben propiedades que no pueden ser
explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para entender el
comportamiento de los gases reales debe ser tomado en cuenta:
Efectos termodinmicos del no-equilibrio
Cuestiones con disociacin molecular y reacciones elementales con
composicin variable.

La ecuacin de gases reales se utiliza para modificar la ecuacin de los
gases ideales ya que se cumplen solo para temperaturas y presiones bajas, el
mtodo ms comn para corregir esta ecuacin en la industria del gas natural
consiste en introducir un factor de correccin Z, denominado factor de
comprensibilidad l es la razn del volumen que realmente ocupa un gas a
determinada presin y temperatura, con respecto al volumen que ocupara ese
mismo gas si se comporta como ideal:
Para hallar Z la frmula es:

Entonces para la ecuacin de gas ideal: (P) (V) (n) (R) (T) introduciendo el
Factor Z quedara
(P)(V) (n)(Z)(R)(T)

(P)(V)

(Z)(R)(T)


Las dos ecuaciones se cumplen tanto para componentes puros como para
mezclas de gases.
Otra forma de expresar de manera emprica las relaciones PVT de un sistema
es a travs de ecuaciones de estado.

ECUACIONES DE ESTADO

Se usan para correlacionar datos PVT y calcular deferentes
propiedades fsicas y termodinmicas de sistemas de hidrocarburos en
un amplio intervalo de valores de presin y temperatura. Son ecuaciones
ms o menos complicadas bastantes exactas. Las principales
ecuaciones de estado son las siguientes:

Ecuacin de Van der Waals: se escribe de la siguiente forma:

(v - b) = (R) (T)


()()

Ecuacin de Berthelot: Es muy similar a la ecuacin de Van der
Waals. Solo varia en que se usa a/(TV) en lugar de a/V. Los
valores de a, b y R son los mismos, sin embargo, sugiere una
mejora.

Ecuacin de Redlich-Kwong: Esta ecuacin tambin contiene
dos constantes y pueden determinarse a partir de la presin y
temperatura crtica. Es ms exacta y tiene una mayor aplicacin
se escribe de la siguiente manera:

()( )
( ) ()()




()()

()()


Ecuacin de Esferas Duras: estas consideran que un fluido esta
compuesto de esferas inelsticas rgidas, en lugar de molculas
reales. Hall y Yarborough presentan en forma muy practica un
tipo de ecuacin de estado de esferas duras para uso en la
industria del gas natural:

()()()

()

-
( () () ()() ( () ())()()

Ecuacin de Peng Robinson: se expresa
( ) ( () ()) (()()

)
Dnde:
A
()()
()()
y B
()()
()()






MEZCLAS DE GASES
A veces es necesario mezclar hidrocarburos. Por ejemplo: diferentes gases
que convergen por diversas lneas de conduccin a una sola. Si se conocen las
cantidades de cada gas y su composicin se puede determinar la composicin
de la mezcla resultante. En general este mtodo consiste en calcular la
proporcin en que se mezclan con base molar. Con la composicin de obtiene
la cantidad mezclada de cada gas y se suman estos resultados, sumatoria se
convierte en fraccin molar para obtener la composicin dela mezcla.
MEZCLA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS GAS Y LQUIDO
Es importante conocer la composicin resultante al mezclar gases y
lquidos de composiciones conocidas en determinadas proporciones y a ciertas
condiciones de presin y temperatura.
Para calcular la composicin de una mezcla de gas y liquido se calcula la
proporcin en la cual se deben mezclar y luego se produce en forma similar a
realizar la combinacin de los hidrocarburos. Para calcular los moles de un
determinado volumen de lquido es necesario conocer la densidad del lquido a
las condiciones de la mezcla.

CONTENIDO LIQUIDO DE UN GAS
Se conoce con el nombre de Riqueza de un Gas se define como el nmero
de galones de lquido que pueden obtenerse de 1.000,0 pies cbicos normales
de gas procesados. Se expresa por el smbolo GPM (galones por mil pies
cbicos). Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en
problemas relacionados con plantas de gasolina natural.
En la prctica es comn recuperar en estado lquido, nicamente el
propano y compuestos ms pesados de un gas, no es comn considerar el
metano y etano al calcular el contenido de lquido, GPM, de un gas, a pesar de
ello se puede incluir en las muestras comerciales de gas natural, el valor de
C2+ el cual puede ser un indicador til en algunas ocasiones. En la medida de
los sistemas criognicos (a muy bajas temperaturas) han mejorado
tecnolgicamente ese porcentaje de esta cantidad.
En el clculo de GPM se debe conocer el nmero de pies cbicos
normales de un componente dado en estado gaseoso, requerido para producir
un galn de lquido. Este factor se determina a partir d la densidad liquida y el
peso molecular de cada componente puro.
Por tanto:

()
()


Densidad de sistemas de hidrocarburos en estado lquido.
La densidad de un sistema de hidrocarburos, en estado lquido y bajo
temperaturas normales, se determina fcilmente en el laboratorio con un
pignmetro, ya sabemos que un pignometro es un recipiente de pequeas
dimensiones que se usa para determinar la densidad de un slido o un lquido.
Sin embargo, muchas veces se dispone de un anlisis u otras propiedades de
mezclas de hidrocarburos, que desea conocer la densidad que tendr tal
sistema a determinadas condiciones de presin y temperatura.
Mtodo de Standing-Katz.
Consideraron una serie de sistemas compuesto por metano y otros
componentes. As como etano y otros componentes. Los llevaron a
determinada condiciones de presin y temperatura y midieron su densidad.
Luego, asumiendo que el propano y otros compuestos ms pesados siguieron
la Ley de Amagat. Donde se desarroll una ecuacin de volumen aditivos,
aparte de esto se desarroll la correlacin con la densidad aparente del
metano y etano con la densidad del sistema a 60F y presin atmosfrica.
Amagat correlacion la densidad del sistema que contiene metano y
etano a 60F y presin atmosfrica. Se denomina como la densidad
seudoliquida del sistema con la densidad de la fraccin de propano y
compuestos ms pesados, el porcentaje por peso de etano en el sistema de
etanos en adelante. El valor de la densidad seudolquida representa la
densidad que tendra el sistema a 60F y 14,7 Lpca, si todo el metano y etano
permaneciera en solucin.
La Ley de amagat:
El volumen total ocupado por una mezcla gaseosa ideal, a determinada
presin y temperatura, es igual a la sumatoria de los volmenes que ocupa
cada uno de los componentes puros, a la presin y temperatura del fluido.
Mtodo grafico de la GPSA:
Es un mtodo para determinar la densidad de hidrocarburos parafnicos
lquidos normales a cualquier temperatura y presin, en funcin del peso
molecular. Por medio de este se determina la densidad a la temperatura
deseada y a travs de las curvas en la parte derecha inferior, se corrige por
presin.
Propiedades de hidrocarburos:
Muchas de las cualidades y clculos de mezclas de hidrocarburos se
obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. Incluye los
datos de constantes fsicas de hidrocarburos puros en general, particularmente
hidrocarburos parafnicos y otros componentes del gas natural.
Este tipo de informacin es lo ms completo que existe en la literatura y
debe estar a disposicin permanente de las personas que trabajan con gas
natural.


Valor calorfico de Gases.
Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen con base al
valor calorfico del mismo, ya que el precio total de la negociacin depender
de la cantidad de energa total que se venda, en BTU. El valor calorfico
tambin se denomina potencia o poder calorfico.

El valor calorfico de un gas natural se define como el calor liberado al
quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones. La prueba
ASTM D-900 (Ref. 36), describe detalladamente el equipo y el procedimiento
seguido en el laboratorio para la determinacin de la potencia calorfica.

Se conocen comnmente dos tipos de valor calorfico: valor calorfico
total (superior o bruto) y valor calorfico neto. El primero se define como el calor
liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas condiciones,
considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustin se
recoge en forma lquida El valor calorfico neto, considera que el agua (en
estado de gaseoso) obtenida durante la combustin, permanece en forma de
vapor.
Considrese la combustin de metano.
Tanto en el clculo del valor calorfico neto como total se supone un
factor de compresibilidad, Z = 1,0 a 60F y 14,7 Ipca. Sin embargo, si se
considera un valor de Z a estas condiciones, basta dividir los valores obtenidos
anteriormente por Z. As, si el factor Z para el metano, a 60F y 14,7 Ipca, es
0,998, los valores calorficos neto y total seran:
De esta ecuacin puede observarse que al quemar 1 Ib-mol de metano,
se forma 1 mol de dixido de carbono, 2 moles de agua como vapor y se
liberan 345.208,2 BTU. Ya que 1 Ib-mol de metano es igual a 379,6 pie3 a 60F
y 14,7 Ipca, luego el valor calorfico neto del metano, en BTU/pcn, es:

En las propiedades de gases (Ref. 1) se indica el valor calorfico de los
principales hidrocarburos puros. (GPSA, 1987, pg. 23-4)
En el laboratorio, el valor calorfico se determina con un calormetro de
gas de acuerdo al ensayo ASTM D-900 (Ref. 36). Se quema una cantidad
medida de gas y el calor generado es absorbido por una corriente de agua que
fluye continuamente a travs del calormetro. El flujo msico de agua se
determina pesando la cantidad de agua que pasa en un tiempo dado. El agua
condensada se recoge en un tubo graduado. El ensayo ASTM D-900 indica
todos los cuidados y correcciones necesarias durante la prueba.
El poder calrico tambin puede determinarse a partir del anlisis del gas.
Donde VC es el valor calorfico del gas de composicin conocida; y =
fraccin molar del componente "i" y VC = valor calorfico del componente "i",
obtenido de las propiedades de gases puros (Ref 1
Para obtener el valor calorfico total, basta tener en cuenta el agua
formada durante la combustin. Ya que en el valor calorfico total, el agua
permanece como lquido y si el calor de vaporizacin del agua es de 1.059,87
BTU/lbs, luego 2 moles de agua formados durante la combustin liberan al
condensarse: (2)(18,0153)(1.059,87) = 38.187,8 BTU, es decir
Consideraciones prcticas de las ecuaciones de los gases.
Entre las aplicaciones prcticas de las ecuaciones discutidas est el
clculo de reservas a un yacimiento de gas seco, el gradiente de presin y la
presin de fondo de un pozo de gas, que a estos efectos se considerar
cerrado.
Clculo de reservas de yacimientos de gas seco.
Este clculo supone conocido el gas originalmente en el yacimiento y las
condiciones de presin inicial y temperatura del mismo. Puede calcularse
entonces el gas producido cuando la presin baja a determinado valor.
Ejemplo:
Un yacimtento de gas seco contiene 1 milln de pies cbicos de metano
a una presin de 3.000,0 Ipcm y 250F. Cuntos pcn de metano se han
producido en el momento que la presin llega a 2.000,0 Ipcm?. Condiciones
normales: 14,7 Ipca y 60F.
Solucin:
Clculo de gradientes en un pozo de gas seco.
Para esto se requiere el clculo de la densidad del gas a la presin y
temperatura existente a la profundidad a la cual se desea el gradiente.
Conocida la densidad puede calcularse fcilmente el gradiente.
La densidad de un gas aumenta con la profundidad debido al incremento
de la columna de gas. Esto parcialmente se compensa por la disminucin de la
densidad a medida que aumenta la temperatura con la profundidad. Dentro de
la aproximacin de medida de presiones de fondo, es razonable suponer una
densidad constante, para extrapolaciones hasta ms o menos 500 pies.
Ejemplo.
La presin esttica de fondo medida en un pozo de gas seco a 7.300,0
pies bajo el nivel del mar es 4.000,0 Ipcm. La temperatura de fondo es 250F.
El nivel base del yacimiento es 7.000,0 pies bajo el nivel del mar. El gas
producido tiene una gravedad especfica de 0,67 (aire = 1,0). Cul es la
presin al nivel base?
Presin de fondo en un pozo de gas cerrado.
Existen varios mtodos para el clculo de presiones de fondo en pozos
de gas cerrados. En general, se calcula la presin ejercida por la columna
vertical de gas. Bsicamente, los mtodos existentes son los siguientes: (1) se
determina una densidad promedio en la columna de gas y de all se calcula un
gradiente promedio, el cual se multiplica por la longitud de la columna de gas.
(2) Se toma en cuenta la variacin de la densidad del gas con la profundidad, lo
que equivale a aplicar la ecuacin general de energa a una columna esttica
de gas. Este mtodo requiere un procedimiento de iteracin y fcilmente se
adapta a computadores. Tanto el mtodo (1) como l (2) consideran una
temperatura promedio en la columna de gas y un factor de compresibilidad a la
presin promedio de la columna, (3) adems de aplicar variacin de densidad
con profundidad, tambin toma en cuenta la variacin lineal de la temperatura
con profundidad, lo que equivale a usar la temperatura media logartmica,
adems de la variacin del factor de compresibilidad con la presin.
En cualquiera de los mtodos descritos, debe conocerse la presin en la
superficie, lo mismo que la temperatura, tanto en la boca como en el fondo del
pozo (o al menos el gradiente de temperatura, con lo cual se calcula la
temperatura de fondo). Ademaste debe conocer la composicin del gas o al
menos su gravedad especfica.
Como nomenclatura se usa Ts y Tf como temperatura en superficie y n
el fondo del pozo respectivamente, en F (cuando se dice fondo del pozo,
puede ser cualquier profundidad a la que se desee la presin).
Similarmente, Ps y Pf, presjones en la superficie y en el fondo, en ca, T
, P , Z p valores de temperatura, presin, factor de compresibilidad densidad,
promediados.