Competencias:

Identificar de manera clara las diferentes variables que intervienen en el proceso de

formacin de espuma dentro de una planta de endulzamiento con amina. Para lo cual
debemos conocer:

o Las caractersticas generales de los procesos de endulzamiento con amina.
o Familiarizarnos con los valores crticos del proceso, como lo es las
concentraciones de amina por agua, tiempo de ruptura de una emulsin
espumosa, contaminantes adicionados ye intrnsecos del proceso, etc.

Descripcin/Preguntas de la Tarea:

Luego de haber analizado con detenimiento el artculo: Anlisis de Mecanismos de
Espuma en Plantas de Amina (Analysis of Foaming Mechanisms in Amine Plants).
Responda lo siguiente:


1. Defina "espuma" en plantas de amina y explique las consecuencias que produce
su presencia.
2. Explique cada uno de los mecanismos de formacin y estabilidad de espuma en
los procesos de endulzamiento.
3. Segn los grficos mostrados (Fig 3 y 4A) explique y compare el condicionamiento
y la estabilidad de espuma para los diferentes tipos de amina y comente sobre la
variacin experimentada si existe la presencia de hidrocarburos lquidos en la
mezcla.
4. Cmo pueden ser clasificados los contaminantes en una planta de amina y cules
son los ms comunes.
5. Emita sus propias conclusiones sobre el tema.

Proceso:
Una vez ledo el recurso "Analysis of Foaming Mechanisms in Amine Plants", y a partir de
sus propias experiencias como profesionales del gas natural, debern responder a la
tarea. Es de suma importancia la investigacin!!!

Recursos:

o Artculo: "Analysis of Foaming Mechanisms in Amine Plants"

Evaluacin:
Se valorar positivamente la investigacin de los participantes. Tendr un efecto positivo
en la nota de esta tarea, las primeras respuestas que se genere, al igual que las que
muestren aporte propio y conclusiones asertivas. Esta actividad tiene una ponderacin de
8 puntos.

1. Defina "espuma" en plantas de amina y explique las consecuencias que
produce su presencia.

La espuma es el resultado de una incorporacin mecnica de un gas en un lquido. La
pelcula lquida rodea un volumen de gas creando una burbuja. La formacin y la
estabilidad de la burbuja dependen en cierta medida de las condiciones fsicas como la
temperatura y la presin. Depende principalmente de caractersticas de la superficie tales
como elasticidad de la capa de la pelcula, capa gelatinosa eficiencia, drenaje y viscosidad
superficial.
La espuma est clasificada como un coloide donde existe una fase continua en forma
lquida y una fase dispersa en forma de gas. La espuma est formada de una agrupacin
de burbujas de gas que se dispersa en un volumen pequeo de lquido, el dimetro de las
burbujas es mayor que el espesor de la pelcula que las rodea (Bikerman, 1973).
Los tensoactivos son sustancias que tienen la habilidad de hacer a un lquido espumar,
juegan un papel muy importante en la formacin de espuma. Las espumas son sistemas
termodinmicamente inestables, respecto a su separacin en sus componentes gas y
vapor, y se libera una energa superficial cuando las burbujas de espuma explotan.
Las propiedades de espumacin dependen de la composicin qumica, as como las
propiedades de superficie del tensoactivo (Perry y OMaloney, 2003).

Un tensoactivo es una sustancia que en pequeas cantidades tiene una rpida absorcin
en las superficies o interfases de un sistema, adems de tener la habilidad de alterar
estas superficies reducindolas. El cambio en la tensin superficial de las soluciones es la
propiedad ms estudiada de los tensoactivos en solucin, stos cambian las molculas de
un solvente por las molculas del tensoactivo en la interfase cambiando as la tensin
superficial de la solucin (guila-Hernndez, 2001).
As mismo, guila-Hernndez, (2004), defini los requisitos que debe cumplir un lquido
para producir espuma:
Ser capaz de expandir su rea superficial, as como formar una membrana alrededor
de las burbujas del gas.
Poseer la reologa correcta y las propiedades de superficie para retardar la reduccin
de la lamela para que se unan las burbujas.
Ser capaz de retardar la difusin del gas atrapado en burbujas pequeas, grandes o
de la atmsfera que las rodea.
Normalmente, el agitar un lquido puro con aire dentro de un contenedor produce burbujas
de aire a la fase liquida; sin embargo, no forma espuma.
Thitakamol y Veawab (2008) hacen referencia a tres fuerzas principales que influyen en la
formacin de una burbuja: la fuerza de flotacin, que se ve definida por la diferencia de
densidades entre el lquido y el gas, el volumen de la burbuja y la aceleracin
gravitacional, la fuerza hidrosttica, y la fuerza de superficie que es formada por la tensin
superficial del lquido y el permetro de capilaridad.

Problemas relacionados con espumacin
La espumacin es un fenmeno presente en las plantas endulzadoras de gases debido al
uso de soluciones acuosas de alcanolaminas (por su degradacin), por la presencia de
partculas suspendidas, inhibidores de corrosin o aceites lubricantes del compresor,
hidrocarburos lquidos y por gradientes de temperatura entre la corriente gaseosa y el
disolvente. Las espumas se generan principalmente en las torres absorbedoras por que
tienen una relacin directa con el diseo y operacin en los procesos de endulzamiento.
Cuando no existe un buen control de la espuma, entonces se presentan serios problemas
tales como prdida de la solucin, contaminacin de los hidrocarburos y
consecuentemente, una disminucin de la eficiencia del proceso y la calidad del producto
(Mondragn-Garduo y Trejo, 1995).
De acuerdo a Thitakamol y Veawab (2008), algunos de los problemas ocasionados por la
espuma se encuentran:
Prdidas excesivas de la amina empleada para el endulzamiento.
Inundacin prematura de la torre de absorcin.
Reduccin en el volumen de gas endulzado.
Contaminacin de los hidrocarburos libres de gases cidos.
Produccin fuera de especificacin, debido a la disminucin de eficiencia y capacidad
de equipos de proceso.
Mayor gasto de energa durante la regeneracin del disolvente.
Algunos problemas ms, comunes en las plantas endulzadoras de gas natural que
presentan espumacin, son definidos por Kohl y Nielsen, (1997):
Soluciones de la amina opaca y contaminada con slidos suspendidos.
Ms del 10 % de la amina forma compuestos trmicamente estables.
Mediciones de la presin diferencial a travs del absorbedor y/o el stripper altas o
errticas.
Taponamiento de instrumentos con partculas, acumulacin de slidos en el
condensador de la torre regeneradora y reduccin en la duracin de un ciclo de filtrado
de la amina.
Todos estos problemas relacionados con la formacin de espuma representan mayores
costos de inversin y de operacin.
2. Explique cada uno de los mecanismos de formacin y estabilidad de espuma
en los procesos de endulzamiento.

Tensin Superficial y Espumacin: La tensin superficial es una indicacin de la formacin
de espuma. La tensin superficial (g) es una fuerza que acta paralelamente a la
superficie que se opone a cualquier intento de ampliar la superficie rea (A). La labor
necesaria para ampliar la superficie se llama la Energa de superficie libre (G) y depende
de cohesin y las fuerzas intermoleculares en el lquido:
Energa de superficie libre, dG = g da (EQ.1)

Con el fin de llegar a la superficie, las molculas deben moverse desde el interior. Para
este movimiento es necesario superar fuerzas tales como efectos dipolares y enlaces de
hidrgeno. Un lquido no polar con una cantidad mnima de enlaces de hidrgeno
requerir muy poco trabajo para ampliar su superficie. Concluimos que los hidrocarburos
lquidos tendran una baja tensin superficial y tienden a hacer espuma, mientras que
soluciones polares alcanolaminas acuosas tienen una alta tensin superficial y tienden a
no provocar espuma.
Elasticidad de pelcula y estabilidad de la espuma: La baja tensin superficial por s sola
no asegura una espuma estable. La naturaleza de la capa superficial es ms importante
para la estabilidad de la espuma que una baja tensin superficial. Considere que la pared
de burbuja es un sistema dinmico que se extiende y contrae constantemente. Despus
del estiramiento, la delgada seccin contiene menos lquido y tiene una mayor tensin
superficial. El Lquido tiende a migrar a lo largo de la pared para restaurar el equilibrio
(Figura 1A). Esta capacidad para resistir adelgazamiento se denomina elasticidad de
pelcula. Gibbs ha definido la elasticidad en trminos de la tensin superficial (g) y la
superficie (A) por la relacin: la elasticidad, E = 2A (dg/da) (EQ.2).
Antiespumantes son sustancias qumicas que se han diseado para aumentar la
elasticidad. Cuando la migracin del qumico a lo largo de la superficie es ms lenta que
la migracin para restaurar el equilibrio de pared delgada, la espuma es dbil e inestable.
Formacin capa gelatinosa y solubilidad en hidrocarburos: Factores que aumentan la
solubilidad en hidrocarburos aumentarn la tendencia de espuma, y de los factores que
aumentan la formacin de capa gelatinosa aumentarn la estabilidad de la espuma.
La naturaleza gelatinosa de la capa superficial contribuye enormemente a la estabilidad
de la espuma. Capas de superficie gelatinosa plstica, es decir, permanecen inmviles
bajo esfuerzos cortantes hasta que supere un determinado valor. El pequeo esfuerzo
capilar y gravitacional que acta sobre la superficie es generalmente inferior a ese
determinado valor. Por consiguiente, la formacin de una capa gelatinosa plstica tiene un
tremendo efecto en la estabilizacin de la espuma. Molculas que contienen largas
cadenas de hidrocarburos ramificadas y pequeos grupos polares terminales forman
capas gelatinosas en la superficie. Aminas secundarias y terciarias, tienden a no provocar
espuma; por lo tanto, la estabilidad de la espuma es un punto discutible en una solucin
amina limpia. Sin embargo, la adicin de una especie qumica promueve una capa
gelatinosa. Una solucin de este tipo comienza a provocar espuma, la espuma es
bastante estable.
La adicin de hidrocarburos lquidos a soluciones de amina se ha considerado como la
principal causa de generacin de espuma. Sin embargo, hidrocarburos lquidos slo
reducen la tensin superficial de la solucin y aumentan su tendencia a hacer espuma en
la medida que los hidrocarburos lquidos son ms solubles en la mayor parte de la
solucin. Si los hidrocarburos lquidos son ms solubles en aminas secundarias y
terciarias, estas tienen ms probabilidades de espuma en la presencia de hidrocarburos
lquidos. La capacidad de formar capas gelatinosas en la superficie significa que las
espumas en la amina secundaria y terciaria sern bastante estables.
Cualquier sustancia qumica que reduzca la tensin superficial (mejora la provocacin de
espuma) o promueva formacin de capa gelatinosa (mejora estabilidad de la espuma)
puede crear un problema en el tratamiento por aminas. Amino cidos productos de
degradacin son solubles en la solucin el tratamiento, pequeas concentraciones
pueden ser muy influyentes. Amino cidos productos de degradacin se han observado
en MEA, DEA y MDEA soluciones. La tasa y el tipo de productos de la degradacin
depende del tipo de aminas. MEA es fcilmente degradable si se compara a la DEA y
MDEA. MEA y DEA tienen tomos de hidrgeno unidos al tomo de nitrgeno y formando
determinados productos de degradacin que MDEA no puede. Algunas de las reacciones
ms comunes degradacin se muestran en la Tabla 1.

Drenaje de la pelcula y estabilidad de la espuma: Las espumas estables se drenan
lentamente. El drenaje de la pelcula es un proceso mediante el cual el lquido alrededor
de las burbujas emigra de la pared celular en la interseccin de las burbujas. La
geometra de la interseccin de la burbuja resulta en tensin capilar que atrae el lquido
en las intersecciones y lejos de la pared hasta que se rompe la burbuja. La accin capilar
es influenciada por las fuerzas externas, como las fuerzas repulsivas de Coulomb, la
velocidad del vapor, y la gravedad. La fuerza repulsiva de Coulomb retardar la formacin
de burbujas y las intersecciones limitan el drenaje. La gravedad tiende a acelerar el
drenaje de flujo descendente mientras velocidad del vapor tiende a mantener lquido en la
espuma y el drenaje retardado.
Sulfuro de hierro y viscosidad de superficie: El sulfuro de hierro se produce por la reaccin
de H2S en el gas de alimentacin con hierro que se encuentra en el material de la planta,
xidos de hierro de la construccin o que llegaron con el gas de alimentacin. El sulfuro
de hierro producido de esta manera es extremadamente fino. La figura 2 es una
microfotografa de una solucin de plantas recogidas en un cartucho de 10 micras de
polipropileno que muestra partculas de sulfuro de hierro que son principalmente de
tamao submicrn. Partculas coloidales de sulfuro de hierro son tan pequeas que
permanecen en suspensin por tiempo indefinido y segn el movimiento browniano. Se
concentrarn en la superficie del lquido formando una red parecida a la polimrica en la
pelcula alrededor de las burbujas. Esto aumentar la viscosidad superficial y retardar la
migracin de lquidos que diluyen en las paredes de la burbuja. Adems, el carcter
bipolar de sulfuro de hierro aumenta la repulsin de Coulomb de las burbujas de espuma
individuales para retrasar an ms el drenaje (fig. 1B).

Figura 1B.

Figura 2
Las partculas ms grandes mostradas en la microfotografa son agregados de sulfuro de
hierro. Si el sulfuro de hierro se le permite concentrarse en la solucin, se puede formar
agregados que pueden ser conectados a los orificios del plato y restringir el flujo de gas.
Las restricciones causadas por estos agregados aumenta la velocidad del vapor a travs
de la torre. El aumento de la velocidad del vapor limita an ms el drenaje y mejora la
estabilidad de la espuma.
3. Segn los grficos mostrados (Fig 3 y 4A) explique y compare el
condicionamiento y la estabilidad de espuma para los diferentes tipos de
amina y comente sobre la variacin experimentada si existe la presencia de
hidrocarburos lquidos en la mezcla.

Las tensiones superficiales de las aminas comerciales se determinaron en diferentes
concentraciones. Los resultados se presentan en la Figura 3. La tensin superficial de
MDEA es ligeramente inferior a la MEA y la DEA, pero los solventes formulados tienen
tensiones de superficie ms bajas que MEA y DEA. Las formulaciones deben contener
aditivos que disminuyen la tensin superficial. Estos aditivos comnmente hallados en los
productos formulados, incrementan la formacin y estabilidad de la espuma como es visto
en la Figura 4A.

Figura 3

Figura 4 A
La tendencia de la formacin de espuma (Foam Height) y estabilidad de aminas
comerciales (Break Time) fueron evaluados. Los resultados se presentan en la Figura 4A.
Basndose en los resultados, las soluciones puras MEA, DEA y MDEA no forman espuma
de forma apreciable, y la pequea cantidad de espuma producida es inestable. Los dos
formulados de disolventes MDEA tienen una mayor tendencia de formacin de espuma y
producen una espuma ms estable que la solucin de MDEA genrica.
La tendencia de la formacin de espuma y la estabilidad de la solucin de MEA no fue
significativamente diferente en la presencia de hidrocarburos lquidos, pero formul las
estabilidades de espuma de MDEA y MDEA aumentado significativamente. La adicin de
una pequea cantidad de cido orgnico de la muestra MDEA formulado ha mejorado
tanto la tendencia de espuma y estabilidad de la espuma en varios rdenes de magnitud.
Segn las grficas se aprecia que las aminas puras tienen menor tendencia a formar
espuma en las concentraciones recomendadas para cada una de estas. Adems se
observa que la MDEA tiene una baja tensin superficial lo cual le brinda una mayor
resistencia a formar espumas pero cuando se la mezcla con solventes estos aumentan la
tendencia a formar espumas.
4. Cmo pueden ser clasificados los contaminantes en una planta de amina y
cules son los ms comunes.

Soluciones puras de aminas no forman espuma estable. Con el fin de formar una espuma
estable, algunos otros componentes deben estar presentes en la solucin de tratamiento.
Hay dos categoras de contaminantes: los contaminantes que se aaden a la solucin y
los que se crean dentro de la solucin. Contaminantes adicionales incluyen hidrocarburos
lquidos, los lquidos y el tratamiento, agentes antiespumantes, inhibidores de corrosin,
las partculas y lubricantes en forma de aerosoles. Contaminantes creados dentro de la
solucin de tratamiento incluyen los productos de amina bsica y degradacin cida,
sulfuro de hierro y xidos de hierro (hidrxidos). Cada contaminante puede tener un
impacto sobre la tendencia de formacin de espuma y estabilidad de la espuma.
Los contaminantes que afectan a los procesos de absorcin con aminas pueden
clasificarse en cinco categoras: Formacin de sales trmicamente estables (1),
degradacin por sustancias qumicas (2), inyeccin de sustancias qumicas (3),
hidrocarburos (4), partculas (6). Cualquiera de estos compuestos puede estar presente al
mismo tiempo en un sistema que trabaje con aminas, pero es su concentracin la que
puede hacer que pasen como insignificantes o ser limitantes si su concentracin es
elevada.
1. Formacin de sales trmicamente estables (HSAS)
Los aniones de cidos fuertes como el formiato, acetato, tiosulfato, tiocianato o el cloruro
atacan a la molcula de amino para formar una sal que no son susceptibles de ser
regeneradas con la adicin de calor, por esto se denominan trmicamente estables.
Sulfatos y tiosulfatos pueden formarse por la reaccin de oxgeno y H2S. No solo
arrancan la molcula de amina disminuyendo la capacidad de absorcin de la disolucin
sino que adems se consideran productos corrosivos. Muchas veces este trmino, que
indica una sustancia formada indeseable, se utiliza para englobar todos los
contaminantes, mientras que en la realidad solo es uno de ellos y generalmente el menos
ofensivo.
2. Degradacin por sustancias qumicas
Los productos de degradacin son elementos contaminantes que derivan de la
descomposicin de la molcula de amina, a veces se trata de una degradacin
irreversible ya que se forman especies totalmente diferentes. Un ejemplo de estos
productos son los derivados de la descomposicin de los derivados de la dietanol amina
(DEA) cuando reacciona con COS u O2. La presencia de oxgeno en el gas cido que se
trata produce una degradacin que da lugar a cidos orgnicos.
Tiene especial importancia en este tipo de degradacin las mezclas que componen los
gases de salida de un proceso de combustin industrial CO, SOx, NOx, O2 y CO2.
3. Inyeccin de sustancias qumicas
Los inhibidores de corrosin y los antiespumantes pueden concentrarse en los sistemas
con aminas. Estos productos controlan estos problemas de funcionamiento pero su
inyeccin en el sistema puede provocar una acumulacin con el tiempo, una
concentracin elevada de estos productos puede provocar el ensuciamiento y cambios en
las propiedades fsicas del absorbente como viscosidad o capacidad de transferencia de
masa.
4. Hidrocarburos
Si el gas a tratar contiene hidrocarburos pesados estos pueden condensar en el equipo de
contacto y pueden producir problemas en el bombeo adems que provocan la generacin
de espumas. A altas temperaturas pueden modificar las propiedades fsicas de las
aminas.
5. Partculas
Las partculas que normalmente se puede encontrar en este tipo de sistemas son de
sulfuro de hierro, partculas de metal por la corrosin y partculas procedentes de los
filtros.
Cualquiera de estos compuestos puede estar presente al mismo tiempo en un sistema
que trabaje con aminas, pero es su concentracin la que puede hacer que pasen como
insignificantes o ser limitantes si su concentracin es elevada.
A medida que el nivel de contaminantes aumenta y el contenido de aminas de la solucin
se reduce debido a la degradacin, la capacidad de absorcin disminuye, para compensar
esto puede aumentarse el caudal de circulacin de solucin absorbente, pero esto afecta
a otras parte del proceso como son los intercambiadores o a las hidrodinmica de los
equipos de transferencia. Otra alternativa es reducir el flujo de gas de proceso, aun as
hay que compensar las prdidas de absorbente para no disponer de una solucin muy
cargada que aumenta los factores de corrosin en zonas de cambios de presin y
temperatura. Por lo general la presencia de contaminantes hace la amina ms viscosa,
generando ms espuma y reduciendo tasas de transferencia en absorbedor y stripper.
Cuando existe un contenido alto de partculas, la capacidad de formacin de espumas
aumenta y puede dar lugar a incrustaciones en equipos de intercambio y equipos de
contacto. Por otra parte, la formacin de espumas, se desarrolla con la presencia de
hidrocarburos que modifican la tensin superficial del fluido.
Pueden darse diferentes tipos de corrosin en este tipo de instalaciones. Una de ellas es
por desgaste cuando se trabaja con altos caudales de lquido. Otro tipo de corrosin se
produce por la formacin de sustancias corrosivas como complejos de hierro y cloruros
cuyo efecto de acenta con los altos niveles de temperatura con los que se trabaja.
5. Emita sus propias conclusiones sobre el tema.

1. Las propiedades bsicas que hay que tener en cuenta en la formacin y
estabilidad de la espuma son: Tensin Superficial, Viscosidad en la Superficie,
Elasticidad de la pelcula y Capacidad de drenaje de la pelcula.

2. Las aminas puras no forman espumas estables, y la calidad de espuma que se
pueda formar depende de los contaminantes existentes en el proceso de ah la
importancia de evitar que existan ya que estos pueden alterar la calidad de
espuma y causar mayores problemas en el proceso con aminas.

3. Un inhibidor de corrosin o un antiespumante mal escogido puede llegar a ser un
contaminante serio y promover la formacin y estabilidad de la espuma.

4. Hay dos categoras de contaminantes: los contaminantes que se aaden a la
solucin y los que se crean dentro de la solucin.

5. La estabilidad de la espuma depende de los contaminantes ya que estas son el
resultado de los contaminantes que promueven la formacin de una capa
gelatinosa, aumentan la viscosidad de la superficie, e inhiben el drenaje.

6. Las soluciones MDEA y MDEA compuestas tienden a formar espumas muy
estables cuando estn contaminadas con pequeas cantidades de hidrocarburos
lquidos y cidos orgnicos.

7. La formacin de espuma puede ser un gravsimo problema, es por eso que se
debe utilizar las concentraciones adecuadas de aminas y controlar los
contaminantes en la solucin ya que unos pueden resultar beneficiosos en bajas
cantidades y otros por mnima que sea su presencia pueden afectar o todo el
sistema y causar graves problemas colaterales.
Fuentes:
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lpro/vega_z_j/capitulo3.pdf
http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/20214/fichero/9ap%EDtulo+8%252FCap%EDtulo8
.pdf