2- igualar el N de atomos 3- igualar el numero de electrones 4-agregar molculas de agua 5- adicionar protones (si esta en medio acido) o iones OH (en medio bsico)y finalmente 6- ambas semirreacciones deben tener elmismo N de electrones 7- se suman ambar semirreacciones MnO 4 + Fe 2 Mn +2 + Fe +3
Fe +2 Fe +3 +1 e / 5 oxidacion en el anodo ag red: fe +2
MnO - 4 + 8H+ + 5e Mn +2 + 4H2O reduccin- ag ox: Mn -4 en el catodo
Potenciometria directa Una valoracin potencio mtrica se realiza midiendo y anotando el potencia de la pila despus de cada adicin del reactivo. Al principio la solucin valorante se agrega en incremento relativamente grandes cuando se acerca el punto final lo cual viene indicado por el hecho de que se hacen mayores las variaciones del potencial de cada adicion. Existen razones que aconsejan a ser adiciones pequeas e iguales alderedor del punto de equivalencia. Generalmente la valoracin se prosigue igual hasta mas alla del punto final Mtodos graficos La determinacin del punto final de una volumetra potenciometrica se puede realizar de varias maneras. La ms directa es un mtodo grafico que consiste en apreciar visualmente el punto medio de la porcin de la curva que asciende mas abruptamente. Otro procedimiento consiste en representar grficamente las variaciones de potenia por unidad de volumen, en funcin del volumen del reactivo aadido --Entregan Volumen - pH o (E)| V | pH | pH/ V | pH 2 / V 2
*Grficos E/V vs volumen y 2 derivada vs volumen Vpf= Vpf aprox x Vx x pH 2 / V 2 + E 2 / V 2 + + E 2 / V 2-
Espectrofotometroa de absorcin molecular De acuerdo al modelo de interpretacin de la radiacin electromagntica que se aplica puede entenderse que esta constituida por energa denominada foton o entidades denom ONDAS, sin embargo ambos modelos son extremos y satisfacen la ecuacin de max planck en la que dice que la energa de cuantizacion esta dada por E= h V El campo de fuerza de la radiacin electromagntica esta formado por un capo magnetico y un campo elctrico perpendicularmente entre si, lo que son interpretados como vectores. En la mayora de las tcnicas especroscopicas el capo elctrico es el que predomina, ya que el vector es el causante de los fenmenos de transmisin, reflexin, refraccin, absorcin, y radiacin. La fuente de luz tal como el filamento de una ampolleta est constituido por mltiples radiaciones la cual produce todas las direcciones Parmetros ondulatorios En el intervalo de tiempo para el paso de la engeria se denom periodo y la frecuencia es el reciproco del periodo.
Absorcin molecular Cuando las radiaciones de un rango, denomnese rango el ultra violeta visible, infrarrojo, microonda. Cuando estas radiaciones des espectro magntico pasa a travs de una muestra que contiene especies qumicas moleculares que absorben radiacin parte de haz es absorbido provocando una excitacin atmica. En los casos UV y de los rayos X, si la molcula absorbe suficiente energa, los electrones pasan del orbital mas bajo a otro de energa ms elevada. En el nuevo estado, tanto la molcula como el electrn se encuentran excitados y esta es a base de los mtodos de la espectroscopia de absorcin UV visible. los electrones en las molculas se encuentran en niveles de energas bien definidas. En condiciones normales la molecula no esta exitada y los electrones se encuentran en los niveles ms bajos de energa se dice entonces que la molcula se en estado fundamental. Ley de been lambert La ley de B lambert permite objetivas la aplicacin cuantitativa de la espectrofotometra lo cual requiere que la radiacion sea monocromtica. Sin embargo en el caso de la espectrofotometra UV visible es mas difcil, ya que sus bandas son muy estrechas. Matemticamente se debe cumplir que la fraccin de la radiacin absorbida mas la fraccin de la radiacin no absorbida. Sea = a 1. De forma que el rango de esta ley esta entre 0,2 y 0,8 unidades de absorvancia. Absorvancia: se define como el log en base 10 del valor reciproco de la tramitancia. Tramitancia: es la razn del poder radiante transmitido por una muestra respecto al poder insidente sobre la muestra. Long de onda: e sla ditancia medida a la largo de la lnea de propagacin que estn entre dos puntos adyacentes y se expresa por la unidad de nanmetro,. UV: es la regin del espectro eletrico magnetico que se extiende aprox de los 10 a 380 nm UV visible: es la regin que se extiende de los 380 a 760 nm Absorvancia: es la absorvancia dividida por el producto de la concentracion y la long de onda de recorrido de la muestra. Abs= A/C x B Valoraciones redox, se monitoriza el potencia de oxidacin o de reduccin. La valoracin implica la medida y el registro de potencia en una celda galvanica. En una valoracin potenciometrica se forma una pila galvanica. La transferencia de electrones se mide a travs de G lo que mide la fuerza electromotriz o FEM. que es la tendencia de la reaccin a transferir electrones espontneamente hasta lograr el equlibrio. Una reaccin Redox implica la transferencia de electrones en funcin de los ag oxidantes y reductores. Esto se explica a travs de la energa libre de Gibbs. G En el equilibrio G = G0 + RT Ln *C+ c [D] d / [A] a [B] b
Donde G0 es la energa libre en el cambio cuando los reactantes y productos se miden en condiciones normales Si G es positivo es no espontantea, si es negativo es espontanea si es G=0 esta en equilibrio