United S ta tes P a tent 1 1 9 1

DeWa ld a a 1 .
[ 5 4 ] P LAS TIS OL R E S IN S HAVIN G IMP R OVE D
CLAR ITY
[ 7 5 ] Inv ento r s : R a y m o nd C. DeWa ld, Do u g la s s v il1 e;
R o na ld M. E llis ; S tep h en T.
F itz p a tr ic k , b o th o f P o tts to w n, a ll o f
P a .
Th e F ir es to ne Tir e & R u b b er
Co m p a ny , Ak r o n, Oh io
[ 2 1 ] Ap p l. N o . : 9 3 9 , 0 3 5
[ 2 2 ] F iled: S ep . 1 , 1 9 7 8
[ 5 1 ] Int. C1 . 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . C0 8 L 9 1 / 0 0 ; C0 8 L 2 7 / 0 6
[ 5 2 ] US . Cl. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 60 / 2 3 XA; 2 60 / 2 9 6 E
[ 5 8 ] F ield o f S ea r c h . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 60 / 3 1 . 2 R , 3 1 . 8 R ,
2 60 / 2 9 6 E , 2 9 . 6 N , 2 3 XA; 5 2 6/ 3 4 4 . 2
[ 5 6] R ef er enc es Cited '
U. S . P ATE N T DOCUME N TS
1 1 / 1 9 5 6 Ba r nes et a 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 2 6/ 3 4 4 2
6/ 1 9 5 8 Mc N u lty . . . . . . . 5 2 6/ 3 4 4 2
2 / 1 9 7 2 Ab r is s . . . . . . . . . . . . . . . . 2 60 / 2 9 . 6 E
8 / 1 9 7 3 P ier c e et a 1 . . . . . . . . . . . . 2 60 / 2 3 XA
5 / 1 9 7 5 Da niels et a l. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 2 6/ 3 4 4 . 2
[ 7 3 ] As s ig nee:
2 , 7 7 1 , 4 5 7
2 , 8 4 0 , 5 4 9
3 , 64 0 , 9 3 5
3 , 7 5 5 , 2 2 5
3 , 8 8 2 , 1 9 5
[ 1 1 ] 4 , 2 0 3 , 8 7 9
[ 4 5 ] Ma y 2 0 , 1 9 8 0
3 , 9 5 0 , 3 1 8 4 / 1 9 7 6 P a r k et a l. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 2 6/ 3 4 4 2
P r im a r y E x a m iner - J o s ep h L. S c h o f er
As s is ta nt E x a m iner - P eter F . K u lk o s k y
[ 5 7 ] Ans w er
A m eth o d f o r im p r o v ing th e c la r ity o f p la s tis o l r es in
? lm s inc lu des th e s tep s o f p o ly m er iz ing v iny l c h lo r ide
a lo ne o r in th e p r es enc e o f a c o p o ly m er iz a b le m o no m er
to y ield a la tex , a nd dis s o lv ing a no nio nic em u ls i? er in
th e la tex p r io r to s p r a y dr y ing . Th e r es u lting m ix tu r e is
th er ea f ter s p r a y dr ied to y ield a r es in w h ic h in tu r n c a n
b e m ix ed w ith a p la s tic iz er to f o r m a p a s te a nd s p r ea d a s
a th in la y er to b e f u s ed into a ? lm w ith h ea t. Alter na
tiv ely , th e no nio nic em u ls i? er c a n b e a dded, a f ter s p r a y
dr y ing , du r ing p r ep a r a tio n o f th e p a s te b y m ix ing th e
em u ls i? er a nd p la s tic iz er f o llo w ed b y a dditio n o f th e
r es in. Th e no nio nic em u ls i? er s o f th e p r es ent inv entio n
h a v e th e f o r m u la R O- (CH2 CHz O), , H w h er ein R
is s elec ted f r o m th e g r o u p c o ns is ting o f f a tty a c ids ,
p o ly o l f a tty a c id es ter s , f a tty a lc o h o ls , f a tty a m ines ,
f a tty a m ides , p o ly p r o p y lene o x ide a nd a lk y la ted p h eno l,
a nd n is a n integ er r a ng ing f r o m 1 to a b o u t 5 0 .
2 6 Cla im s , N o Dr a w ing s
4 , 2 0 3 , 8 7 9
1
P LAS TIS OL R E S IN S HAVIN G IMP R OVE D
CLAR ITY
Tec h nic a l F ield
Th e p r es ent inv entio n r ela tes to a m eth o d f o r im p r o v
ing th e c la r ity o f p la s tis o l r es ins , b y th e a dditio n o f
no nio nic em u ls i? er s a s s u r f a c ta nt m o di? er s th er eto , a nd
a ls o r ela tes to p la s tis o l r es ins c o nta ining s u c h a dditiv es .
P la s tis o ls a r e s u s p ens io ns o f p o ly v iny lc h lo r ide (P VC)
r es in, o r v iny l c h lo r ide c o p o ly m er s , in a liq u id p la s ti
c iz er . S u r f a c ta nts a r e c o m m o nly a dded du r ing c o m
p o u nding o f th e p la s tis o l r es in to lo w er th e v is c o s ity
a nd im p r o v e v is c o s ity s ta b ility a nd th e r elea s e o f a ir , th e
la tter b eing im p o r ta nt w h en th e p la s tis o l is to b e em
p lo y ed a s a c o a ting w h er ein b u b b les tr a p p ed in th e ? lm
a r e v is ib le a nd no t to ler a b le.
Wh en a nio nic s u r f a c ta nts a r e em p lo y ed f o r th es e
p u r p o s es , th eir p r es enc e in th e ? nis h ed r es in c a u s es
h a z ing o r c lo u ding in ? lm s f o r m ed th er ef r o m , th e
c lo u ding b eing du e to th e ins o lu b ility o f th e m eta l io ns
in th e f u s ed c lea r ? lm . Wh er e th e r es in is intended f o r
c o a ting o r ? lm a p p lic a tio ns , a s in a ? o o r ing w ea r la y er ,
it m u s t b e c lea r . a nd h a v e a h ig h g lo s s . Ha z ing a nd
c lo u ding in s u c h ? lm s a r e u ndes ir a b le, h o w ev er , p r ev i
o u s a ttem p ts to o v er c o m e th es e p r o b lem s h a v e inv o lv ed
r edu c tio n o r elim ina tio n o f th e s u r f a c ta nts g iv ing r is e to
o th er p r o b lem s .
Ba c k g r o u nd Ar t
N o nio nic em u ls i? er s h a v e b een em p lo y ed w ith p la s ti
s o l r es ins h er eto f o r e a s la tex p o s t p o ly m er iz a tio n s ta b i
liz er s du e to th eir neg lib le ef f ec t o n r es in p r o p er ties in
g ener a l s u c h a s g lo s s , c la r ity , h ea t s ta b ility a nd p a s te
v is c o s ity . Ho w ev er , im p r o v em ents in th e c la r ity o f
? lm s , c lo u ded b y r es idu es o f th e a nio nic s u r f a c ta nts ,
h a v e no t b een ex p ec ted b y a dding a no nio nic em u ls i? er
to th e r es in. _
US . P a t. N o . 3 , 7 5 5 , 2 5 5 dis c lo s ed a p r o c es s inv o lv ing
th e a dditio n o f w a ter - s o lu b le eth y lene o x ide- eth y lene
g ly c o l a ddu c ts to th e a q u eo u s em u ls io n p o ly m er iz a tio n
p r o du c t o f v iny l c h lo r ide w ith a nd w ith o u t o th er m o no
m er s . Th e p r o du c ts c o nta ining th es e a dditiv es w er e
r ep o r ted to s h o w im p r o v ed p h y s ic a l c h a r a c ter is tic s
s u c h a s ex c ellent a ir r elea s e, neg lig ib le m o is tu r e s ens i
tiv ity , g o o d r h eo lo g y a t h ig h s h ea r ing s tr es s , h ig h g lo s s ,
o p tim u m c la r ity a nd h ea t s ta b ility . By th e a dditio n o f
no n- em u ls i? er s to p la s tis o l r es ins th e p a tentees w er e
a b le to lo w er th e m o is tu r e c o ntent o f th e p la s tis o l r es in,
th er eb y lo w er ing initia l v is c o s ity a nd r eta r ding v is c o s
ity inc r ea s es c o nc o m ita nt w ith a g ing . Va r y ing m o is
tu r e c o ntent in p la s tis o l r es ins c a u s ed b y v a r ia b le r ela
tiv e h u m idity c a n h a v e a s tr o ng ef f ec t o n p a s te v is c o s
ity . By th e a dditio n o f th e no n- em u ls i? er s , th e p a tentees
p r o v ided a s o lu tio n to th e m o is tu r e c o ntent p r o b lem in
o r der to p r o v ide g o o d r es in p a s te v is c o s ities .
Th e p a tentees s ta ted th a t no ne o f th e g ly c o l a ddu c ts
th ey f o u nd to b e s u ita b le w er e em u ls i? er s . In o ne ex a m
p le, a n em u ls i? er , p o ly eth y lene g ly c o l m o no es ter , w a s
a dded, a nd th e r es u lting p o ly m er p r o du c ts tes ted ex h ib
ited m a r k edly p o o r er c h a r a c ter is tic s th a n w h en th e
no n- em u ls i? er a dditiv es o f th e inv entio n w er e em
p lo y ed.
US . P a t. N o . 3 , 3 8 3 , 3 4 6 dis c lo s ed a m eth o d f o r p r e
p a r ing p la s tis o l r es ins a nd o f c o ntr o lling th e s iz e dis tr i
b u tio n o f th e r es in p a r tic les , th e s iz e h a v ing a n im p o r
ta nt ef f ec t o n ? lm p r o p er ties s u c h a s g lo s s a nd c la r ity .
Du r ing p r ep a r a tio n o f th e r es in, a s a tu r a ted a lc o h o l o r
p
3 0
4 0
60
65
2
a n eth y lene o x ide a ddu c t th er eo f w a s a dded to th e r ea c
tio n m ediu m . '
US . P a t. N o . 3 , 2 5 1 , 8 1 6 dis c lo s ed a m eth o d o f p r ep a r
ing em u ls io n p o ly m er s p a r tic u la r ly h o m o - a nd c o p o ly
m er s - o f a c r y lic a c id a nd m eth a c r y lic a c id es ter s , b y
a dding no n- io nic em u ls i? er s to th e m o no m er s . P la s tic
? lm p r o du c ts th er ef r o m h a v e b een c h a r a c ter iz ed b y
w a ter - r es is tiv ity a nd ex h ib it inc r ea s ed tr a ns lu c enc y
ev en a f ter im m er s io n in w a ter .
US . P a t. N o . 3 , 2 0 8 , 9 65 dis c lo s ed a p r o c es s f o r th e
p r ep a r a tio n o f v iny l c h lo r ide p o ly m er s w h ic h inc lu ded
th e a dditio n o f w a x - lik e c o a ting a g ent em u ls i? er s c o m
p r is ing c er ta in f a tty a c id es ter s a nd p o ly g ly c o l eth er s o f
p o ly h y dr ic a lc o h o ls a nd o th er es ter s . Th e a dditio n o f
th e em u ls i? er p er m ittedth e f o r m a tio n o f r es in- p la s ti
c iz er p a s tes c h a r a c ter iz ed b y lo w v is c o s ity a nd ex c el
lent s ta b ility u p o n s to r a g e.
Th u s , it is s een th a t o th er s h a v e a dded v a r io u s em u ls i
? er s a nd no n- em u ls i? er s to v a r io u s p o ly m er s a nd c o
p o ly m er s f o r th e im p r o v em ent o f v a r io u s p h y s ic a l c h a r
a c ter is tic s o f p r o du c ts m a de th er ef r o m . Ho w ev er , no ne
o f th e p a tents h a s dis c lo s ed th e a dditio n o f no nio nic
em u ls i? er s to p la s tis o l r es ins in o r der to ef f ec t a dr a
m a tic im p r o v em ent in c la r ity w ith o u t a detr im enta l
ef f ec t o n o th er r es in p r o p er ties .
Dis c lo s u r e o f Inv entio n
It is , th er ef o r e, a n o b j ec t o f th e p r es ent inv entio n to
p r o v ide a m eth o d f o r im p r o v ing th e c la r ity o f ? lm s
f o r m ed f r o m p la s tis o l r es ins c o m p r is ing P VC h o m o
a nd c o p o ly m er s . It is a no th er o b j ec t o f th e p r es ent in
v entio n to p r o v ide s u c h a m eth o d w h c h do es no t r e
q u ir e th e elim ina tio n o f o r a r edu c tio n in th e a m o u nt o f
s u r f a c ta nts th a t a r e g ener a lly a dded to p la s tis o l r es in
c o m p o s itio ns . It is y et a no th er o b j ec t o f th e p r es ent
inv entio n to p r o v ide a m eth o d f o r im p r o v ing th e c la r ity
in p la s tis o l r es in ? lm s w ith o u t c a u s ing detr im enta l ef
f ec ts to o th er r es in p r o p er ties .
It is a no th er o b j ec t o f th e p r es ent inv entio n to p r o
v ide a g r o u p o f no nio nic em u ls i? er s th a t c a n b e a dded
to p la s tis o l r es ins a s s u r f a c ta nt m o di? er s to im p r o v e th e
c la r ity in ? lm s f o r m ed f r o m th e r es ins . It is a f u r th er
o b j ec t o f th e p r es ent inv entio n to p r o v ide p la s tis o l r es
ins c o nta ining no nio nic em u ls i? er s .
Th es e a nd o th er o b j ec ts , to g eth er w ith th e a dv a n
ta g es th er eo f o v er th e p r io r a r t, w h ic h s h a ll b ec o m e
a p p a r ent f r o m th e s p ec i? c a tio n th a t f o llo w s , a r e a c c o m
p lis h ed b y o u r inv entio n a s h er eina f ter des c r ib ed a nd
c la im ed.
In g ener a l, th e m eth o d o f th e p r es ent inv entio n f o r
im p r o v ing th e c la r ity o f p la s tis o l r es in ? lm s inc lu des th e
s tep s o f p o ly m er iz ing v iny l c h lo r ide a lo ne o r in th e
p r es enc e o f a c o p o ly m er iz a b le m o no m er s u c h a s v iny l
a c eta te to y ield a la tex , a nd dis s o lv ing a no nio nic em u l
s i? er in th e la tex p r io r to s p r a y dr y ing . Th e r es u lting
m ix tu r e is th er ea f ter s p r a y dr ied to y ield a r es in w h ic h
in tu r n c a n b e m ix ed w ith a p la s tic iz er to f o r m a p a s te
a nd s p r ea d a s a th in la y er to b e f u s ed into a ? lm w ith
h ea t. Alter na tiv ely , th e no nio nic em u ls i? er c a n b e
a dded, a f ter s p r a y dr y ing , du r ing p r ep a r a tio n o f th e
p a s te b y m ix ing th e em u ls i? er a nd p la s tic iz er f o llo w ed
b y a dditio n o f th e r es in.
Th e no nio nic em u ls i? er s o f th e p r es ent inv entio n
h a v e th e f o r m u la R - 0 (CH2 CHz O), , I- I w h er ein R
is s elec ted f r o m th e g r o u p c o ns is ting o f f a tty a c ids ,
p o ly o l f a tty a c id es ter s , f a tty a lc o h o ls , f a tty a m ines ,
f a tty a m ides , p o ly p r o p y lene o x ide a nd a lk y la ted p h eno l,
4 , 2 0 3 , 8 7 9
3
a nd n is a n integ er r a ng ing f r o m 1 to a b o u t 5 0 . Th e
a m o u nt o f em u ls i? er nec es s a r y is f r o m a b o u t 0 . 1 to
a b o u t 5 . 0 p a r ts p er 1 0 0 p a r ts o f r es in. P la s tis o l r es in
? lm s c o nta ining o ne o r m o r e o f th es e em u ls i? er s h a v e a
h ig h c la r ity c o m p a r ed w ith ? lm s o f identic a l c o m p o s i
tio n to w h ic h th e em u ls i? er h a s no t b een a dded.
P r ef er r ed Mo de f o r Ca r r y ing Ou t th e Inv entio n
P la s tis o l r es ins inc lu ded w ith in th e p r es ent inv entio n
c a n b e p r ep a r ed v ia c o nv entio na l dis p er s io n p r o c es s es
s u c h a s em u ls io n, c o ntinu o u s em u ls io n o r m ic r o dis p er -
s io n. In th e m ic r o dis p er s io n p r o c es s f o r ex a m p le, m o n
o m er a nd a n a q u eo u s p h a s e a r e p o ly m er iz ed in a p r es
s u r e r ea c to r . Th e a q u eo u s p h a s e c o ns is ts o f w a ter a nd
a n a nio nic s u r f a c ta nt s u c h a s a s o diu m s a lt o f a n a lk y l
s u lf a te, a lk y l a r y l s u lf o na te, a lk y l s u lf o na te, a lk y l s u lf o
s u c c ina te a nd th e lik e; a f a tty c o m p o u nd s u c h a s a f a tty
a lc o h o l; a nd a n o il s o lu b le f r ee r a dic a l f o r m ing initia to r
s u c h a s a dia c y l p er o x ide, dip er o x y dic a r b o na te, p er o x y
es ter , a z o c o m p o u nd o r a s u lf o ny l p er o x ide.
One ty p ic a l f o r m u la tio n f o r s u c h a m ic r o dis p er s io n
p r o c es s is p r o v ided in Ta b le I.
TABLE I
Wa ter 2 (X)
Viny l c h lo r ide m o no m er 1 0 0
Anio nic s u r f a c ta nt 0 . 5 to 3
F a tty a lc o h o l 0 . 5 to 3
Oil s o lu b le initia to r 0 . 0 1 to 0 . 1
P a r ts lis ted th er ein a r e b a s ed u p o n 1 0 0 p a r ts o f th e
m o no m er . Th e m o no m er a nd a q u eo u s p h a s e a r e m ix ed
a nd h o m o g eniz ed b ef o r e p o ly m er iz a tio n w h ic h is in
tu r n ef f ec ted in a n a g ita ted c lo s ed v es s el a t a tem p er a
tu r e o f f r o m a b o u t 4 0 to 60 C. to y ield a la tex . Th e
r es u lting la tex is dea r ea ted in a c o m m er c ia lly a v a ila b le
a p p a r a tu s f o r s u c h p u r p o s es a nd is th en s p r a y dr ied to
y ield th e des ir ed r es in. Wh en th e r es in is s u b s eq u ently
m ix ed w ith a p la s tic iz er , a ? u id p a s te is o b ta ined w h ic h
c a n b e m o lded in a c o nv entio na l m a nner a nd f u s ed w ith
h ea t to f o r m a des ir ed p r o du c t.
S u ita b le m o no m er s f o r p r ep a r a tio n o f th e p la s tis o l
r es in w h ic h c a n b e tr ea ted a c c o r ding to th e p r es ent
inv entio n inc lu de a ll o f th e k no w n m o no m er s c o nv en
tio na lly em p lo y ed f o r p la s tis o l p r o du c tio n s u c h a s v iny l
c h lo r ide a nd c o p o ly m er s th er eo f w ith v iny l a c eta tes .
Oth er m o no m er s c o p o ly m er iz a b le w ith v iny l c h lo r ide
inc lu de a c r y lic es ter s , m eth a c r y lic es ter s , a c r y lo nitr ile,
m a leic a nd f u m a r ic a c ids a nd es ter s th er eo f a nd v iny li
dene c h lo r ide. S im ila r ly , th e p la s tic iz er s w ith w h ic h th e
r es ins o f th is inv entio n c a n b e m ix ed to f o r m a p a s te
inc lu de k no w n es ter s h a v ing h ig h b o iling p o ints s u c h a s
n- b u ty l b enz y l p h th a la te, dio c ty l a dip a te, a c ety l tr ib u ty l
c itr a te a nd diis o dec y l p h th la te.
Th e initia to r is p r ef er a b ly a n o il s o lu b le f r ee r a dic a l
f o r m ing c o m p o u nd s u c h a s a dia c y l p er o x ide, dip er o x y
dic a r b o na te, p er o x y es ter , a z o c o m p o u nd, s u lf o ny l p er
o x ide a nd th e lik e, a nd is em p lo y ed in a n a m o u nt o f
1 5
2 0
2 5
3 0
3 5
5 5
f r o m a b o u t 0 . 0 1 to a b o u t 0 . 1 p a r ts p er 1 0 0 1 p a r ts o f 60
m o no m er . S u ita b le a nio nic s u r f a c ta nts inc lu de th e s o diu m
s a lts o f a lk y l s u lf a tes , a lk y l a r y l s u lf o na tes , a lk y l s u lf o
na tes , a lk y l s u lf o s u c c ina tes a nd th e lik e.
It is to b e u nder s to o d th a t s elec tio n o f m o no m er ,
p la s tic iz er , initia to r a nd o th er p r o c es s ing ing r edients f o r
th e r es in is no t c r itic a l to th e s u b j ec t inv entio n, th e
m eth o d a nd a dditiv es des c r ib ed h er ein b eing a p p lic a b le
to a ll k no w n p la s tis o l r es in a nd p la s tic iz er - p a s te f o r m u
- %
la tio ns to im p r o v e c la r ity o f th e f u s ed ? lm p r o du c ts
r es u lting th er ef r o m .
Ac c o r ding to th e m eth o d o f th e p r es ent inv entio n,
th e a dditio n o f o ne o r m o r e no nio nic em u ls i? er s di
r ec tly to th e la tex , p r io r to s p r a y dr y ing , o r to th e r es in
p a s te m ix tu r e p r io r to f u s ing , w ill ena b le th e f u s ed ? lm s
w h ic h a r e f o r m ed to b e c r y s ta l c lea r a nd tr a ns p a r ent,
des p ite th e p r es enc e o f th e nec es s a r y a nio nic s u r f a c ta nt.
Th e no nio nic em u ls i? er s o f th e p r es ent inv entio n h a v e
th e f o r m u la R - O- (CH1 CH2 O), , H w h er ein R is de
r iv ed f r o m f a tty a c ids , p o ly o l f a tty a c ids es ter s , f a tty
a lc o h o ls , f a tty a m ines , f a tty a m ides , a p o ly p r o p y lene
o x ide o r a n a lk y la ted p h eno l, a nd n is a n integ er r a ng ing
f r o m 1 to a b o u t 5 0 . S u c h c o m p o u nds inc lu de p o ly o x y
eth y lene f a tty a c id es ter s , p o ly o x y eth y lene p o ly o l f a tty
a c id es ter s , p o ly o x y eth y lene f a tty a lc o h o l eth er s , p o ly
o x y eth y lene a lk y lo l a m ides , p o ly o x y eth y lenep o ly o x y
p r o p y lene b lo c k c o p o ly m er s a nd m ix tu r es th er eo f .
Mo lec u la r w eig h ts o f th e no nio nic em u ls i? er s a r e
g ener a lly w ith in th e r a ng e o f f r o m a b o u t 2 0 0 to 4 0 0 0 .
Th e a m o u nts a dded, b a s ed u p o n 1 0 0 p a r ts o f th e r es in
(p h r ), c a n r a ng e f r o m a b o u t 0 . l to a b o u t 5 . 0 , w ith 0 . 3 to
1 . 0 b eing p r ef er r ed.
F a tty a c id es ter s a nd p o ly o l f a tty a c id es ter s a r e th o s e
der iv ed f r o m c a r b o x y lic a c ids s u c h a la u r ic , s tea r ic a nd
o leic . R ep r es enta tiv e c o m p o u nds inc lu de dieth y lene
g ly c o l m o no la u r a te, dieth y lene g ly c o l o lea te, eth y lene
g ly c o l m o no s tea r a te, p r o p y lene g ly c o l s tea r a te a nd
p r o p y lene g ly c o l m o no s tea r a te.
F a tty a lc o h o ls a r e th o s e der iv ed f r o m th e f o r eg o ing
f a tty a c ids w h ic h h a v e b een r edu c ed a nd inc lu de la u r y l,
dec a no y l, tetr a dec a no y l, c ety l, s tea r y l a nd o ley l. R ep r e
s enta tiv e em u ls i? er s inc lu de la u r y l a lc o h o l eth o x y la tes
a nd c ety l a lc o h o l eth o x y la tes .
F a tty a m ines a nd a m ides inc lu de la u r y l a m ine a nd
la u r y l eth a no la m ide, a nd r ep r es enta tiv e em u ls i? er s
th er eo f a r e la u r y l a m ine eth o x y la te a nd la u r y l eth a no l
a m ide eth o x y la te. S u ita b le a lk y la ted p h eno l em u ls i? er s
a r e no ny l p h eno l eth o x y la tes a nd o c ty l p h eno l eth o x y
la tes .
Th e f o r eg o ing lis t o f c o m p o u nds is no t intended to b e
ex h a u s tiv e o r lim iting o n th e s c o p e o f th e inv entio n
h er eina f ter c la im ed, b u t m er ely r ep r es enta tiv e o f th e
v a r io u s no nio nic em u ls i? er s th a t c a n b e em p lo y ed. As
w ill b e r ec o g niz ed b y th o s e s k illed in th e a r t, s elec tio n
o f o th er f a tty a c ids , a lc o h o ls a nd th e lik e c a n b e m a de
o n th e b a s is o f a v a ila b ility a nd c o s t.
Ac c o r ding to a m eth o d o f th e p r es ent inv entio n, o ne
o r m o r e o f th e no nio nic em u ls i? er s dis c lo s ed h er ein is
a dded to th e p a s te f o r m ed b etw een th e r es in a nd th e
p la s tic iz er . Alter na tiv ely , th e no nio nic em u ls i? er c a n b e
a dded to th e la tex p r io r to s p r a y dr y ing . Th e r es u lting
r es in, c o nta ining th e no nio nic em u ls i? er , c a n th en b e
em p lo y ed to f o r m a p a s te. In th e ex a m p les w h ic h f o l
lo w , th e p a s te w a s p r ep a r ed in a b ea k er b y a dding th e
v a r io u s liq u id ing r edients a nd em u ls i? er f o llo w ed b y
th e r es in. Th e ing r edients w er e s u b s eq u ently b lended
w ith a h ig h s p eed m ix er u ntil th e p a s te w a s s m o o th a nd
f r ee- ? o w ing , g ener a lly f r o m 3 to 5 m inu tes b eing a de
q u a te. Th e p a s te w a s nex t dea r ea ted in a v a c u u m o v en
a t a m b ient tem p er a tu r e a nd 3 0 inc h es v a c u u m u ntil
f o a m ing , r ep r es enta tiv e o f a ir r elea s e, c ea s ed. Q u a ntities
o f th e p a s te w er e th en dr a w n do w n to a th ic k nes s o f 1 5
m ils o n g la s s p la tes a nd f u s ed in a n o v en a t 2 0 5 C. f o r
a b o u t 1 0 to 1 6 m inu tes .
A c o ntr o l f o r m u la c o ns is ting o f th e f o llo w ing ing r e
dients is p r o v ided in Ta b le II.
4 , 2 0 3 , 8 7 9
5
TABLE II
R es in (p r ep a r ed f r o m m ic r o
dis p er s io n p r o c es s h er e
ina b o v e) 1 0 0 g
n- Bu ty l b enz y l p h th la tew ) 3 5 g
N u o p la z 1 0 4 6" 1 5 g
Ma r k 1 4 8 2 A ) 2 g
Va r s o l dilu entm 5 - 8 g
(a )P h y s ic a l p r o p er ties o f th e n- b u ty l b enz y l p h th la te em p lo y ed inc lu ding a b o iling
p o int o f 3 7 0 C. a t 7 60 m m Hg , m o lec u la r w eig h t o f 3 1 2 . 4 a nd a p p r o x im a te v is c o s ity
o f 5 0 c ? a t 2 5 C.
(b )N u o p la z 1 0 4 6 is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f Tennec o Ch em ic a ls , Inc . f o r a nu n
p h th a la te es ter u tiliz ed a s a p la s tic iz er .
(c )Ma r k 1 4 8 2 A is a s ta b iliz er s u p p lied b y Ar g u s Ch em ic a ls . '
(d)Va r s o l is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f Hu m b le Oil 8 1 R e? ning Co . f o r s tr a ig h t
p etr o leu m a lip h a tic s o lv ents .
Ta b le III w h ic h f o llo w s lis ts ex a m p les o f v a r io u s
no nio nic em u ls i? er s w e h a v e em p lo y ed, th e a m o u nt o f
ea c h b eing 1 . 0 p h r . Cla r ity is des c r ib ed o n a s c a le o f 1 to
1 0 , 1 b eing a s s ig ned to th e c o ntr o l a nd indic a ting c o m
p lete h a z e a nd c lo u dines s in th e ? lm a nd 1 0 indic a ting a
c lea r ? lm w ith no h a z e. Hea t s ta b ility is a ls o des c r ib ed
f o r th e ? lm s a m p les w h ic h , a f ter f u s io n f o r 1 6 m inu tes ,
v a r y f r o m s lig h tly y ello w to y ello w to deep y ello w .
TABLE III
Cla r ity
(1 0 Min. Hea t S ta b ility
Additiv e a t 2 0 5 ' 6. ) (1 Min. a t 2 0 5 c . )
Co ntr o l (no a dditiv e) 1 S lig h tly Yello w
S ip o nic L- l2 ( ) 3 Yello w
Tw een 2 0 a ) 4 Deep Yello w
Am ido x L- 5 ( ) 2 Yello w .
P lu r o nic L4 4 4 ) 6 Deep Yello ' w
P eg o s p er s e 4 0 0 MU" ) 5 S lig h tly Yello w
R enex 3 0 m 5 Yello w
Tr ito n N 1 0 1 (8 ) 5 Yello w
Tr ito n x 1 65 W 5 Yello w
Tr ito n x 4 0 5 0 ' ) 5 Deep Yello w
Tr ito n x 1 0 5 " ) 5 Deep Yello w
Tr ito n x 1 5 ) 3 S lig h tly Yello w
Tr ito n CF 3 2 0 7 5 Yello w .
Ga f a c s lo w \ a Deep Yello w
E th o s p er s e CLZ OU ) 5 Yello w
Tr ito n N 1 0 1 a nd
P eg o s p er s e 4 0 0 ML ) 5 S lig h tly Yello w
(a )S ip o nie is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f Alc o la c Ch em ic a l Co r p . f o r f a tty a lc o h o l
eth o x y la tes .
(b )Tw een is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f Atla s Ch em ic a l Indu s tr ies . Inc . f o r p o ly o x y
eth y lene der iv a tiv es o f f a tty a c id p a r tia l es ter s o f s o r b ito l a nh y dr ides . Tw een 2 0 is
liq u id p o ly o x y eth y lene s o r b ita n m o no la u r a te.
. (c )Am ido x L- S is a n a lk y lo l a m ide p o ly o x y eth y lene der iv a tiv e f r o m S tep a n Ch em i
c a l Co .
1 n
(d)P lu r o nic is a - o f W C ' f Co r p o r a tio n f o r
dil' u nc tio na l b lo c k c o p o ly m er s tennina ting in p r im a r y h y dr o x y l g r o u p s .
(e)P eg o s p er s e is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f Gly c o Ch em ic a ls , Inc . f o r p o ly g ly c o l
es ter s o f f a tty a c ids . P eg o s p er s e 4 0 0 ML is p o ly o x y eth y ler le m o no la u r a te.
(DR enex is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f Atla s Ch em ic a l Indu s tr ies , Inc . f o r eth y lene
es ter s a nd eth er s . R enex 3 0 is p o ly o x y eth y lene tr idec y l eth er .
(g )Tr ito n is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f R o h m 6t Ha a s Co . Tr ito n N 1 0 ] is no ny l
p h eno x y p o ly o x y etlly lene.
(h )Tr ito n is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f R o h m & Ha a s Co . Th e (h ) Tr ilo ns a r e o c ty l
p h eno x y p o ly o x y eth lenes .
(i)' l r ito n is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f R o h m a nd Ha a s Co . Tr ito n CF 3 2 is a n
a lk y la m ine p o ly o x y eth y lene.
(j )Ga l' a c S 1 0 is a n a c id p h o s p h a te p o ly o lly eth y lene es ter f r o m GAF .
(k )E th c s p er s e is a r eg is ter ed tr a dem a r k o f Gly c o Ch em ic a ls , Inc . f o r r ea c tio n
p r o du c ts o f f a tty a ls o h o ls , g ly c o ls , g ly c er o l, a nd s o r b ito l a nd eth y lene o x ide.
E th o s p er s e C is c ety l a lc o h o l p o ly o x y eth y lene.
(1 )0 . 2 5 p h r Tr ito n N 1 0 1 a nd 0 . 7 5 p h r P eg o s p er s e 4 0 0 ML a dded.
In Ta b le III, a c la r ity o f 5 is indic a tiv e o f a n a c c ep t
a b le ? lm f o r a f lo o r c o v er ing w ea r la y er . Ins o f a r a s h ea t
s ta b ility is c o nc er ned, th e ? lm s w h ic h tes ted s lig h tly
y ello w a f ter h ea ting a r e p r ef er r ed.
It is to b e r em em b er ed th a t th e ex a m p les p r o v ided in
Ta b le III h a v e b een p r o v ided m er ely to p r es ent r es u lts
o b ta ina b le b y p r a c tic e o f th e p r es ent inv entio n. Ina s
m u c h a s m a ny o th er no nio nic em u ls i? er s , h a v ing th e
f o r m u la s et f o r th h er eina b o v e, a r e k no w n a nd a r e b e
liev ed to b e o p er a b le h er ein, w e do no t intend to lim it
2 0
2 5
3 0
3 5
4 0
4 5
5 5
65
6
o u r inv entio n to o nly th o s e em u ls i? er s ex em p li? ed in
Ta b le III. As f u r th er s ta ted h er eina b o v e, th e m eth o d
inv o lv es th e s tep o f a dding o ne o r m o r e o f th e no nio nic
em u ls i? er s dis c lo s ed to a p la s tis o l r es in p a s te f o r m u la
tio n eith er p r io r to th e s tep o f s p r a y dr y ing o r du r ing
th e s u b s eq u ent s tep o f p a s te f o r m a tio n. Alth o u g h th e
r es in f o r th e ex a m p les w a s p r ep a r ed v ia th e m ic r o dis
p er s io n p r o c es s , th e m eth o d is o p er a b le w ith o th er dis
p er s io n p la s tis o l r es ins p r ep a r ed v ia em u ls io n, c o ntinu
o u s em u ls io n o r o th er k no w n p r o c es s es a nd th er ef o r e,
th e inv entio n s h o u ld no t b e lim ited to m ic r o dis p er s io n
r es ins .
Th u s , it c a n b e s een th a t th e dis c lo s ed inv entio n
c a r r ies o u t th e o b j ec ts o f th e inv entio n s et f o r th h er ein
a b o v e. As w ill b e a p p a r ent to th o s e s k illed in th e a r t,
c la r ity o f p la s tis o l' r r es in ? lm s c a n b e im p r o v ed b y th e
a dditio n o f a ny o f th e no nio nic em u ls i? er s o f th e p r es ent
inv entio nto th e p la s tis o l r es in p a s te p r io r to s p r a y dy r
ing , a nd it is b eliev ed th a t th e deter m ina tio n o f s u ita b le
em u ls i? er s c a n b e o b ta ined w ith o u t dep a r ting f r o m th e
s p ir it o f th e inv entio n h er ein dis c lo s ed a nd des c r ib ed,
th e s c o p e o f th e inv entio n b eing lim ited s o lely b y th e
s c o p e o f th e a tta c h ed c la im s . ,
We c la im : .
1 . A m eth o d f o r im p r o v ing th e c la r ity o f p la s tis o l
r es in ? lm s p r ep a r ed f r o m a m o no m er s elec ted f r o m th e
g r o u p c o ns is ting o f v iny l c h lo r ide a nd o th er m o no m er s
c o p o ly m er iz a b le th er ew ith c o m p r is ing th e s eq u entia l
s tep s o f :
p o ly m er iz ing th e des ir ed m o no m er ic ing r edients a nd
a n a q u eo u s p h a s e in a s u ita b le r ea c to r to y ield a
la tex , s a id a q u eo u s p h a s e c o m p r is ing
w a ter ;
a n a nio nic s u r f a c ta nt;
a f a tty c o m p o u nd; a nd .
a n o il s o lu b le f r ee r a dic a l f o r m ing initia to r ;
dis s o lv ing a no nio nic em u ls i? er in s a id la tex a nd
b lending to f o r m a u nif o r m m ix tu r e;
s p r a y dr y ing s a id m ix tu r e to y ield a r es in c o nta ining
s a id no nio nic em u ls i? er s a id no nio nic em u ls i? er
h a v ing th e f o r m u la R - O- (CH2 CH2 O); 1 H a nd R
is s elec ted f r o m th e g r o u p c o ns is ting o f f a tty a c ids
p o ly o l f a tty a c id es ter s , f a tty a lc o h o ls , f a tty a m ines ,
f a tty a m ides , p o ly p r o p y lene o x ides a nd a lk y la ted
p h eno ls a nd N is a n integ er r a ng ing f r o m 1 to a b o u t
5 0 ;
f o r m ing a p a s te w ith s a id r es in a nd a s u ita b le p la s ti
c iz er w ith m ix ing ; a nd th er ea f ter
f u s ing a la y er o f s a id p a s te w ith h ea t to f o r m a c lea r
2 . A m eth o d f o r im p r o v ing th e c la r ity o f p la s tis o l
r es in ? lm s p r ep a r ed f r o m a m o no m er s elec ted f r o m th e
g r o u p c o ns is ting o f v iny l c h lo r ide a nd o th er m o no m er s
c o p o ly m er iz a b le th er ew ith c o m p r is ing th e s eq u entia l
s tep s o f :
p o ly m er iz ing th e des ir ed m o no m er ic ing r edients a nd
a n a q u eo u s p h a s e in a s u ita b le r ea c to r to y ield a
la tex , s a id a q u eo u s p h a s e c o m p r is ing
w a ter ;
a n a nio nic s u r f a c ta nt;
a f a tty c o m p o u nd; a nd
a n o il s o lu b le f r ee r a dic a l f o r m ing initia to r ;
s p r a y dr y ing s a id la tex to y ield a r es in;
b lending a no nio nic em u ls i? er w ith a s u ita b le p la s ti
c iz er to f o r m a m ix tu r e s a id no nio nic em u ls i? er
h a v ing th e f o r m u la R 0 (CH2 CHz O), , H a nd
R is s elec ted f r o m f a tty a c id es ter s , f a tty a lc o h o ls ,
4 , 2 0 3 , 8 7 9
7
f a tty a m ines , f a tty a m ides , p o ly p r o p y lene o x ides
a nd a lk y la ted p h eno ls a nd N is a n integ er r a ng ing
f r o m 1 to a b o u t 5 0 ;
m ix ing s a id r es in w ith s a id m ix tu r e to f o r m a p a s te;
a nd th er ea f ter
f u s ing a la y er o f s a id p a s te w ith h ea t to f o r m a c lea r
3 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 1 o r 2 , w h er ein th e
a m o u nt o f s a id no nio nic em u ls i? er a dded, b a s ed u p o n
1 0 0 p a r ts o f th e r es in, is f r o m a b o u t 1 . 0 to a b o u t 5 . 0
p a r ts .
4 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 3 , w h er ein s a id
no nio nic em u ls i? er is p o ly o x y eth y lene s o r b ita n m o no
la u r a te.
5 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 3 , w h er ein s a id
no nio nic em u ls i? er is p o ly o x y eth y lene m o no la u r a te.
6. A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 3 , w h er ein s a id
no nio nic em u ls i? er is p o ly o x y eth y lene tr idec y l eth er .
7 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 3 , w h er ein s a id
no nio nic em u ls i? er is no ny l p h eno x y p o ly o x y eth y lene.
8 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 3 , w h er ein s a id
no nio nic em u ls i? er is o c ty l p h eno x y p o ly o x y eth y lene.
9 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 3 , w h er ein s a id
no nio nic em u ls i? er is c ety l a lc o h o l p o ly o x y eth y lene.
1 0 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 3 , w h er ein s a id
no nio nic em u ls i? er is a f a tty a c id eth o x y la te.
1 1 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 3 , w h er ein s a id
no nio nic em u ls i? er is a n a lk y lo l a m ide p o ly o x y eth y l
ene.
1 2 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 3 , w h er ein s a id
no nio nic em u ls i? er is a p o ly o x y eth y lene- p o ly o x y p r o
p y lene b lo c k c o p o ly m er ter m ina ting in p r im a r y h y
dr o x y l g r o u p s . ,
1 3 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 1 o r 2 , w h er ein th e
o th er m o no m er s c o p o ly m er iz a b le w ith v iny l c h lo r ide
a r e s elec ted f r o m th e g r o u p c o ns is ting o f a c r y lic es ter s ,
m eth a c r y lic es ter s , a c r y lo nitr ile, m a leic a nd f u m a r ic
a c ids a nd es ter s th er eo f a nd v iny lidene c h lo r ide; a nd
w h er ein s a id p la s tic iz er is s elec ted f r o m th e g r o u p
c o ns is ting o f n- b u ty l b enz y l p h th la te, dio c ty l
p h th la te, dio c ty l a dip a te, a c ety l tr ib u ty l c itr a te a nd
diis o dec y l p h th la te.
1 4 . A m eth o d, a s s et f o r th in c la im 1 3 , w h er ein th e
m o no m er is v iny l c h lo r ide a nd s a id p la s tic iz er is n- b u ty l
b enz y l p h th la te.
1 5 . A p la s tis o l r es in ? lm p r o du c t c o m p r is ing : a p o ly
m er r es in c o m p r is ing
1 0 0 p a r ts o f a m o no m er s elec ted f r o m th e g r o u p c o n
s is ting o f v iny l c h lo r ide, o th er m o no m er s c o p o ly
m er iz a b le th er ew ith a nd m ix tu r es th er eo f ;
f r o m a b o u t 0 . 5 to a b o u t 3 . 0 p a r ts o f a n a nio nic s u r f a c
ta nt, p er 1 0 0 p a r ts o f m o no m er ;
5
1 5
2 0
2 5
3 0
3 5
8
f r o m a b o u t 0 . 0 1 to a b o u t 0 . 1 p a r ts o f a n o il s o lu b le
initia to r , p er 1 0 0 p a r ts o f m o no m er ; a nd
f r o m a b o u t 0 . 5 to a b o u t 3 . 0 p a r ts o f a f a tty a lc o h o l,
p er 1 0 0 p a r ts o f m o no m er ; a p la s tic iz er ; a nd
f r o m a b o u t 0 . 1 to a b o u t 5 . 0 p a r ts p er 1 0 0 p a r ts o f r es in
o f a t lea s t o ne no nio nic em u ls i? er h a v ing th e f o r
m u la R - - O(CH2 CH2 O), , H w h er ein R is s e
lec ted f r o m th e g r o u p c o ns is ting o f f a tty a c ids ,
p o ly o l f a tty a c id es ter s , f a tty a lc o h o ls , f a tty a m ines ,
f a tty a m ides , p o ly p r o p y lene o x ides a nd a lk y la ted
p h eno ls , a nd n is a n integ er r a ng ing f r o m 1 to a b o u t
5 0 .
1 6. A p la s tis o l r es in ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im
1 5 , w h er ein th e o th er m o no m er s c o p o ly m er iz a b le w ith
v iny l c h lo r ide a r e s elec ted f r o m th e g r o u p c o ns is ting o f
a c r y lic es ter s , m eth a c r y lic es ter s , a c r y lo nitr ile, m a leic
a nd f u m a r ic a c ids a nd a c ids es ter s th er eo f a nd v iny li
dene c h lo r ide; a nd
w h er ein s a id p la s tic iz er is s elec ted f r o m th e g r o u p
c o ns is ting o f n- b u ty l b enz y l p h th la te, dio c ty l
p h th la te, dio c ty l a dip a te, a c ety l tr ib u ty l c itr a te a nd
diis o dec y l p h th la te.
1 7 . A p la s tis o l ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 6,
w h er ein th e m o no m er is v iny l c h lo r ide a nd s a id p la s ti
c iz er is n- b u ty l b enz y l p h th la te.
1 8 . A p la s tis o l ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 5 ,
w h er ein s a id no nio nic em u ls i? er is p o ly o x y eth y lene
s o r b ita n m o no la u r a te.
1 9 . A p la s tis o l ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 5 ,
w h er ein s a id no nio nic em u ls i? er is p o ly o x y eth y lene
m o no la u r a te.
2 0 . A p la s tis o l ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 5 ,
w h er ein s a id no nio nic em u ls i? er is p o ly o x y eth y lene
tr idec y l eth er . .
2 1 . A p la s tis o l ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 5 ,
w h er ein s a id no nio nic em u ls i? er is no ny l p h eno x y p o ly
o x y eth y lene.
2 2 . A p la s tis o l ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 5 ,
w h er ein s a id no nio nic em u ls i? f er is o c ty l p h eno x y p o ly
4 0 o x y eth y lene.
4 5
5 0
5 5
60
65
2 3 . A p la s tis o l ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 5 ,
w h er ein s a id no nio nic em u ls i? er is c ety l a lc o h o l p o ly
o x y eth y lene. . ~
2 4 . A p la s tis o l ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 5 ,
w h er ein s a id no nio nic em u ls i? er is a f a tty a c id eth o x y
la te.
2 5 . A p la s tis o l f ilm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 5 ,
w h er ein s a id no nio nic em u ls i? er is a n a lk y lo l a m ide
p o ly o x y eth y lene.
2 6. A p la s tis o l ? lm p r o du c t, a s s et f o r th in c la im 1 5 ,
w h er ein s a id no nio nic em u ls i? er is a p o ly o x y eth y lene
p o ly o x y p r o p y lene b lo c lr c o p o ly m er ter m ina ting in p r i
m a r y h y dr o x y l g r o u p s .
Iii ill
UN ITE D S TATE S P ATE N T AN D TR ADE MAR K OF F ICE
CE R TIF ICATE OF COR R E CTION
P ATE N T N O. : a , 2 o 5 , 8 7 9
' DATE D I Ma y 2 0 , 1 9 8 0
| N VE N TOR (S ) : R a y m o nd C. Dew a ld, R o na ld M. E llis a nd.
S tenh en ' I . F . ' t. , . , . t . ' , . _ I
It is c er tif ied th a t er r o r a p p ea r s in th le a g v ea - inIer r Ltc i f ? d p a tent a nd th a t s a r d Letter s P a tent
a r e h er eb y c o r r ec ted a s s h o w n b elo w :
0
Co lu m n 5 , line 5 4
" p h th a la te" s h o u ld h e - - p h th la te - - _
+ Co lu m n 5 , line 60
delete 1 a f ter 1 0 0
Co lu m n 5 , F o o tno te (f ), line 1 .
a dd. o x ide a f ter eth y lene
Co lu m n ' 5 , F o o tno te (1 ? ), line 2
" a ls o h o ls " s h o u ld b e - - - a lc o h o ls -
I. Co lu m n 6, line 1 9 ,
" dy r ~ " s h o u ld b e - - dr y ; - - .
S ig ned a nd S c a led th is
a _ N inth Da y Of Dec em b er l9 8 0
[ S E AL]
Ar r es t:
S IDN E Y A. DIAMON D
. Attes ting Oj ? c er Co m m is s io ner o f P a tents a nd Tr a dem a r k s
O