UNIDAD 4

DISEO DE REACTORES
HOMOGNEOS NO ISOTRMICOS
Ecuaciones bsicas de diseo
Leyes de velocidad
Relaciones estequiomtricas
Diseo de reactores homogneos no isotrmicos
Aplicables a
reactores no isotrmicos Diferencia: evaluar la
ecuacin de diseo
cuando T=f(largo del
reactor) para un PFR, o
cuando se retira calor
de un CSTR
De reactores isotrmicos a reactores NO isotrmicos
Considere el siguiente caso:
Calcular el volumen necesario para lograr una conversin del X%.
A B
La reaccin en fase lquida es exotrmica y el reactor se opera
adiabticamente. Qu pasar con la temperatura?
Aumentar con la conversin a lo largo del reactor
1) Balance molar
0 A
A
F
r
dV
dX
=
2) Ley de velocidad
1
1 1
A 1 A
E
R T T
A
r kC k e C
(
| |

( |
\ .

= =
3) Estequiometra
0
u u =
A A0
A A0
0 0
(1 )
(1 )
F F X
C C X
u u

= = =
De reactores isotrmicos a reactores NO isotrmicos
Considere el siguiente caso:
Calcular el volumen necesario para lograr una conversin del X%.
A B
La reaccin en fase lquida es exotrmica y el reactor se opera
adiabticamente. Qu pasar con la temperatura?
Aumentar con la conversin a lo largo del reactor
4) Combinando
0 A
A
F
r
dV
dX
=
1
1 1
1 A0 A
(1 )
E
R T T
A
r kC C e X k
(
| |

( |
\ .

= =
1
1 1
1
0
(1 )
E
R T T
dX k e X
dV u
(
| |

( |
\ .


=
5) Balance de energa
A
0
rxn
P
H
T T X
C
A
= +
Flujo de calor
hacia el
sistema
procedente
de los
alrededores
(J/s)
Q

Trabajo
realizado por
el sistema
sobre los
alrededores
Energa
agregada al
sistema por
flujo de masa
hacia el
interior del
sistema
Energa que
sale del
sistema por
flujo de masa
que sale del
sistema
Velocidad de
acumulacin
de energa
en el interior
del sistema

(J/s)
sis
dE
dt
(J/s)
W

(J/s)
in in
E F
(J/s)
out out
E F
Reactor
Q

out
out
E
F
in
in
E
F
= + - -
= + - -
Balance de energa: reactor sin variacin espacial
Mezclado perfecto
Balance considerando slo una especie entrando y saliendo
del reactor
(J/s)
Q

(J/s)
sis
dE
dt
(J/s)
W

1
(J/s)
n
i i
i
entrada
FE
=

=
+ - -
Balance de energa: reactor sin variacin espacial
Balance considerando para n especies entrando y
saliendo del reactor
1
(J/s)
n
i i
i
salida
FE
=

Suposiciones:
=0
=0
Comparacin de la energa interna
con otros tipos de energa.
Energa interna y trabajo
i i i i
E U PE KE = + +
S
PV
W W W = +
Flujo de trabajo
Trabajo de corte
3
1 1

n n
i i i i
PV
i i
entrada salida
m
W FPV FPV V
mol
= =
| |
= + =
|
\ .

1 1

n n
sis
i i i i
i i
entrada salida
dE
Q W FE FE
dt
= =
= +

Balance de energa
1 1 1 1

n n n n
sis
i i i i s i i i i
i i i i
entrada salida entrada salida
dE
Q FPV FPV W FU FU
dt
= = = =
= + +


H
i
=U
i
+ P

V
i
Recordando:
1 1

n n
sis
s i i i i i i
i i
entrada salida
dE
Q W F U PV F U PV
dt
= =
( ( = + + +


1 1

n n
sis
s i i i i
i i
entrada salida
dE
Q W FH FH
dt
= =
= +

0 0
1 1

n n
sis
s i i i i
i i
dE
Q W F H FH
dt
= =
= +

Desarrollo del balance de energa para sistemas de
flujo en estado estacionario
0 0
1 1

n n
sis
s i i i i
i i
dE
Q W F H FH
dt
= =
= +

Estado estacionario:

0
sis
dE
dt
=
b c d
A B C D
a a a
+ +
0 0
1 1
0
n n
s i i i i
i i
Q W F H FH
= =
+ =

Considere la reaccin:
0 0 A0 A0 B0 B0 C0 C0 D0 D0 I0 I0
1
n
i i
i
F H F H F H F H F H F H
=
= + + + +

A A B B C C D D I I
1
n
i i
i
FH F H F H F H F H FH
=
= + + + +

Entrada:
Salida:
Balance de energa, flujos molares, edo. estacionario
A A0
(1 ) F F X =
B A0 B
( )
b
F F X
a
= O
C A0 C
( )
c
F F X
a
= O +
D A0 D
( )
d
F F X
a
= O +
b c d
A B C D
a a a
+ +
Recordando:
0 0
1 1
n n
i i i i
i i
F H FH
= =
=

I A0 I
F F = O
A0 A0 A A0 A0 A0 0 A A A A
F H F H F H F H F XH + =
B0 B0 B0 B0 B B A0 B B A0 B
b
F H F H F XH
a
F H F H + = O
b c d
A B C D
a a a
+ +
0 0
1 1
n n
i i i i
i i
F H FH
= =
=

A0 A0 A A0 A0 A0 0 A A A A
F H F H F H F H F XH + =
B0 B0 B0 B0 B B A0 B B A0 B
b
F H F H F XH
a
F H F H + = O
0 0
1 1
n n
i i i i
i i
F H FH
= =
=

( ) ( )
A0 A0 A B0 B B
[ F H H H H + O
( ) ( ) ( )
C0 C C D0 D D I0 I I
H H H H H H + O + O + O
D C B A A0
d c b
F X H H H H
a a a
+
(

(

Balance de energa, flujos molares, edo. estacionario
b c d
A B C D
a a a
+ +
0 0
1 1
n n
i i i i
i i
F H FH
= =
=

( ) ( )
A0 A0 A B0 B B
[ F H H H H + O
( ) ( ) ( )
C0 C C D0 D D I0 I I
H H H H H H + O + O + O
D C B A rxn
d c b
H H H H H
a a a
A = +
Balance de energa, flujos molares, edo. estacionario
0 0 0
1
( ) ( ) 0
n
s A i i i rxn A
i
Q W F H H H T F X
=
+ O A =

0 0
1
( ) ( )
n
i i i rxn A
i
H H H T F X
=
O A

0 0
1
( )
n
A i i i
i
F H H
=
O

Balance de energa, flujos molares, edo. estacionario

0 0 0
1
( ) ( ) 0
n
s A i i i rxn A
i
Q W F H H H T F X
=
+ O A =

( )
i
R
T
o
i i R P
T
H H T C dT = +
}
( )
i
P
C f T =
.
i
P
C cte =
0
0
( ) ( ) ( )
i
i i
R R
T T
o o
i i i R P i R P
T T
H H H T C dT H T C dT
( (
= + +
( (

} }
0
i
i
T
P
T
C dT =
}
A C
pi
constante
0 0
( ) ( )
i
i i P i
H H C T T =
0 0 0
1
( ) ( ) 0
i
n
s A i P i rxn A
i
Q W F C T T H T F X
=
O A =

Balance de energa, flujos molares, edo. estacionario

0 0 0
1
( ) 0 ( )
i
n
s A i P i A
i
rxn
Q W F C T T F H T X
=
= A O

( )
i
R
T
o
i i R P
T
H H T C dT = +
}
( )
0
i i i i i Pi R
H H C T T u u u = +

( ) ( ) ( )
0
i i R Pi R
H T H T C T T = +
A C
pi
constante
Para todas las especies de
la reaccin
( ) ( ) ( )
rxn R R P R
H T H T C T T
o
A = A + A
i Pi P PD PC PB PA
d c b
C C C C C C
a a a
u = A = +

( ) ( )
0 0 0
1
( ) 0
i
n
s A i P i R R P R A
i
Q W F C T T H T C T T F X
o
=
O A + A = (

A C
pi
constante
Ejercicio, operacin adiabtica
Ejercicio, operacin adiabtica
Balance molar (PFR)
Ley de velocidad
Estequiometra Fase lquida,
0
u u =
Combinar
Ecuacin de Vant Hoff
2
ln
rxn
d K H
dT RT
A
=
2
1 1 2
1 1
ln
rxn
K H
K R T T
| | | |
A
=
| |
\ . \ .
1 2
1 1
2 1
rxn
H
R T T
K K e
| | A

|
\ .
=
2
1
2
2
1
1
ln
T
rxn
T
K H
dT
K R T
| |
A
=
|
\ .
}
( )
i
R
T
rxn i R P
T
H H T C dT A = A + A
}
Si el es constante en el intervalo de T
rxn
H A
2 2
( ) ( ) ( ) ( )
P
C
A B T C T D T
R

A
= A + A + A + A
Si el vara en el intervalo de T
rxn
H A
( )
i
P
C f T =
.
i
P
C cte =
Ejercicio, operacin adiabtica
Balance de energa
Proceso adiabtico NO se realiza trabajo
( ) ( )
0 0 0
1
( ) 0
i
n
A i P i R R P R A
i
F C T T H T C T T F X
o
=
( O A +

A =

, ,
141 141 0
P P B P A
C C C A = = =
=0
( )
0
1
0 0
( ) 0
i
n
i P i R R A
i
A
C T T X H F F T
o
=
O A =

( )
0
1
i
R R
i
n
i P
i
X H T
T T
C
o
=
A
= +
O

A B I
A B I
1
i
n
i P P P P
i
C C C C
=
O = O + O + O

0.1
141 161 159 J/mol K
0.9
= + =
( 6900)
330
159
X
T

= +
330 43.4 T X = +
Parmetros
Sustitucin de
en k
1 1
, y
A
E T k
Sustitucin de
en K
C

2 2
, y ( )
Rx C
H T K T A
Ley de velocidad
Ejercicio, operacin adiabtica
Ejercicio, operacin adiabtica
Ejercicio, operacin adiabtica
Ejercicio, operacin adiabtica
Solucin utilizando polymath
Ejercicio, operacin adiabtica
Balance molar (CSTR)
Ley de velocidad
Estequiometra Fase lquida,
0
u u =
Combinar
0 A
A
F X
V
r
=

0 A
A
F X
V
r
=

Volumen para conversin 70%?

Ejercicio, operacin adiabtica
Comparando volumen de CSTR y de
PFR para obtener 40% de conversin
PFR en estado estacionario con intercambiador de calor
No gradientes radiales
0
i i i i
V V V
Q FH FH
+A
A + =

PFR en estado estacionario con intercambiador de calor
No gradientes radiales
NO se realiza trabajo
0
i i i i
V V V
Q FH FH
+A
A + =

( ) ( )
a a
Q U A T T Ua V T T A = A = A
2
4
4
A DL
a
D L V D
t
t
= = =
( )
( ) 0
i i
a
d FH
Ua T T
dV
=

( )
i i
a i i
dF dH
Ua T T H F
dV dV


( )
i
i i A
dF
r r
dV
u = =
Balance molar, especie i
en un PFR
, i p i
dH C dT =
,
( )
A Rx a
p i i
r H Ua T T dT
dV C F
A
=

,
( ) ( ) 0
p i
a i i A i
C dT
Ua T T H r F
dV
u =

0 ,
( )
A Rx a
A i p i p
r H Ua T T dT
dV F C C X u
A
=
+ A

Flujo de masa del enfriador

F
A
, T

F
I

T
a

,
c c
m H
T
PFR en estado estacionario con intercambiador de calor
Balance para el fluido enfriador en la transf. de calor
,
c c
m H
F
A
, T

F
I

V
V V + A
PFR en estado estacionario con intercambiador de calor
Balance para el fluido enfriador en la transf. de calor
Caso A: flujo a co-corriente
Balance de energa para el fluido enfriador
Entrada - Salida + Calor agregado = 0
( )
0
C C C C a
V V V
m H m H Ua V T T
+A
+ A =
C
C a
P
dH dT
C
dV dV
=
( )
0
0 ,
a a
PC C
a a
T T V
C m
T T Ua
dV
dT
= =

( )
0
C
C a
dH
m Ua T T
dV
+ =
( )
0
C C C C a
V V V
m H m H Ua V T T
+A
+ A =
PFR en estado estacionario con intercambiador de calor
Balance para el fluido enfriador en la transf. de calor
Caso B: flujo a contra-corriente
Balance de energa para el fluido enfriador
Entrada - Salida + Calor agregado = 0
( )
0
C
C a
dH
m Ua T T
dV
+ =
( )
a
a
C PC
Ua T T
dT
dV m C

=
C
C a
P
dH dT
C
dV dV
=
2
0
a a
V T T = =
0
0
f a a
V T T = =
Ejercicio anterior, operacin NO adiabtica (continuacin)
Conversin en el equilibrio
CSTR en estado estacionario con intercambiador de calor
Courtesa de Pfaudler, Inc.
Balance de energa, flujos molares, edo. estacionario
0 0 0
1
( ) 0 ( )
i
n
s A i P i A
i
rxn
Q W F C T T F H T X
=
= A O

( )
i
R
T
o
i i R P
T
H H T C dT = +
}
( )
0
i i i i i Pi R
H H C T T u u u = +

( ) ( ) ( )
0
i i R Pi R
H T H T C T T = +
A C
pi
constante
Para todas las especies de
la reaccin
( ) ( ) ( )
rxn R R P R
H T H T C T T
o
A = A + A
i Pi P PD PC PB PA
d c b
C C C C C C
a a a
u = A = +

( ) ( )
0 0 0
1
( ) 0
i
n
s A i P i R R P R A
i
Q W F C T T H T C T T F X
o
=
O A + A = (

A C
pi
constante
CSTR en estado estacionario con intercambiador de calor
0 0 0
1
( ) 0 ( )
i
n
s A i P i A
i
rxn
Q W F C T T F H T X
=
= A O

( ) T T UA Q
a
=

Velocidad de transferencia de
calor del cambiador al reactor
Para valores grandes de flujo
del enfriador, de modo que
1 2 a a a
T T T ~ ~
Si 0
s
W =
( )
0 0 0
1
( ) ) 0 (
i
rxn
n
a A i P i A
i
UA T H T T F C T T F X
=
O A =

Reacomodando para despejar X

( )
0
1
0
( ) 0 ( )
i
n
a
i P i r
A
xn
i
UA T T
C H T T T X
F
=

O A =

CSTR en estado estacionario con intercambiador de calor

Ec. De diseo para CSTR
( )
0
1
0
( ) 0 ( )
i
n
a
i P i r
A
xn
i
UA T T
C H T T T X
F
=

O A =

( )
0
1
0
( )
( )
i
rx
n
a
i P i
i
A
n
UA T T
C T T
X
H
F
T
=

+ O
A
=

0 A
A
F X
V
r
=

( , )
A
r f X T =
Resolver las ecuaciones para
determinar el V de un CSTR
( ) ( ) ( )
rxn R R P R
H T H T C T T
o
A = A + A
A C
pi
constante
CSTR en estado estacionario con intercambiador de calor
( )
0
1
0
( ) 0 ( )
i
n
a
i P i r
A
xn
i
UA T T
C H T T T X
F
=

O A =

0 0 0
0
( [ ] )
i
i
A a A i P
A P
Rx
i
F X UAT F C T
T
UA
H
F C
T + + O
=
+
A
O
Despejando T
k +
k +
=
1
T T
T
a 0
C
0
0
Si
A P
UA
F C
k =
( )
0
1
0
( ) 0 ( )
i
n
a
i P i r
A
xn
i
UA T T
C H T T T X
F
=

O A =

CSTR en estado estacionario con intercambiador de calor

( )( )
( )
0
( )
1
C
P
rxn
H T X
T T
C k
A
= +
+
( )( )
0
1
( )
P C
rxn
C T T
X
H T
k +
A
=
( )( )
0
( 1 )
rxn P C
H T X C T T k = + A
Algoritmo para diseo de CSTR en estado estacionario
con intercambiador de calor
Ejercicio, operacin adiabtica
( ) ( )
0 0 0
1
( ) 0
i
n
s A i P i R R P R A
i
Q W F C T T H T C T T F X
o
=
O A + A = (

Balance de energa
Proceso adiabtico
0 Q =
NO se realiza trabajo
0
s
W =
( ) ( )
0 0 0
1
( ) 0
i
n
A i P i R R P R A
i
F C T T H T C T T F X
o
=
(

O A + A =

, ,
141 141 0
P P B P A
C C C A = = =
=0
( )
1
0 0 0
( ) 0
i
n
i P i A R R A
i
C T T X H F T F
o
=
O A =

( )
0
1
i
R R
i n
i P
i
X H T
T T
C
o
=
A
=
O

A B I
A B I
1
i
n
i P P P P
i
C C C C
=
O = O + O + O

0.1
141 161 159 J/mol K
0.9
= + =
( 6900)
330
159
X
T

= +
330 43.4 T X = +
Parmetros
Ejercicio, CSTR operacin adiabtica
Ejemplo
8-4 Fogler 3 ed.
8-8 Fogler 4 ed.
Ejercicio, CSTR operacin adiabtica
Ejercicio, CSTR operacin adiabtica
Ejercicio, CSTR operacin adiabtica
Ejercicio, CSTR operacin adiabtica
X = 0.85 a T = 613 R
Por lo tanto, no es posible usar el
reactor de 300 gal en las condiciones
mencionadas c
Ejercicio, CSTR con intercambio de calor
Ejemplo
8-5 Fogler 3 ed.
8-9 Fogler 4 ed.
Ejercicio, CSTR con intercambio de calor
Ejercicio, CSTR con intercambio de calor
Resolviendo las ecuaciones no lineales:
T = 564R y X = 0.36
k +
k +
=
1
T T
T
a 0
C
0
0
Si
A P
UA
F C
k =
( )
0
1
0
( ) 0 ( )
i
n
a
i P i r
A
xn
i
UA T T
C H T T T X
F
=

O A =

( )( )
0
1
( )
P C
rxn
C T T
X
H T
k +
A
=
( )( )
0
( 1 )
rxn P C
H T X C T T k = + A
( ) T T UA Q
a
=

y
0
s
W =
CSTR en estado estacionario con intercambiador de calor
( )( )
( )
0
( )
1
C
P
rxn
H T X
T T
C k
A
= +
+
CSTR con intercambiador de calor: mltiples estados
estacionarios
( )( )
0
( 1 )
rxn P C
H T X C T T k = + A
Recordando el balance molar para un
CSTR:
0 A
A
F X
V
r
=

0
A
A
r V
X
F

=
( )( )
0
0
( ) 1
A
rxn R P C
A
r V
H T C T T
F
k
| |

A = +
|
\ .
Si:
0
p
C A =
( ) ( )
rxn R rxn
H T H T = A A
( ) G T
Trmino de calor generado
( ) R T
Trmino de calor removido
CSTR con intercambiador de calor: mltiples estados
estacionarios
Recordando:
( )( )
0
( ) 1
P C
R T C T T k = + Trmino de calor removido
k +
k +
=
1
T T
T
a 0
C
0
0 A P
UA
F C
k =
CSTR con intercambiador de calor: mltiples estados
estacionarios
Para una cintica de 1er orden, fase
lquida:
Trmino de calor generado
0
(1 )
A A
r kC X =
0
( ) ( ) ( )
A
rxn R rxn R
A
r V
G T X H T H T
F
| |

= A = A
|
\ .
1
k
X
k
t
t
=
+
( )
( )
1
rxn R
H T k
G T
k
t
t
A
=
+
/
/
( )
1
E RT
rxn R
E RT
H T Ae
Ae
t
t

A
=
+
Combinando con balance molar
CSTR con intercambiador de calor: mltiples estados
estacionarios y curva de ignicin-extincin
( )
( )
1
rxn R
H T k
G T
k
t
t
A
=
+
( )( )
0
( ) 1
P C
R T C T T k = +
Diferentes valores de T
0
CSTR con intercambiador de calor: mltiples estados
estacionarios y curva de ignicin-extincin
Curva de ignicin-extincin

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

e
d
o
.

e
s
t
a
c
i
o
n
a
r
i
o

Temperatura de entrada

Temperatura de ignicin
Un ligero incremento en
la T
05
generar un salto
de T
s10
a T
s11
Temperatura de extincin
Un ligero decremento en
la T
02
generar un salto
de T
s3
a T
s2
CSTR con intercambiador de calor: mltiples estados
estacionarios y curva de ignicin-extincin
Estados estacionarios inestables