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UNIDAD IV: Efectos trmicos en reactores
PARTE IV-A: SISTEMA REACTIVO
EJERCICIO IV.1
La sustancia A presenta en el equilibrio una disociacin molar del 2 % a 1.000 K y 1 atm de presin,
ajustndose a la reaccin siguiente: 2 A <-> 2 B + C.
Calcular la disociacin molar porcentual:

a) a 200 K y 1 atm
b) a 200 K y 0,1 atm

DATOS: Los calores especficos medios de A, B y C son 8 cal/mol K e independientes de la
temperatura. Cuando se forma un mol de A a partir de los reactantes B y C se liberan 2.000 caloras,
a 25 C y 1 atm.

EJERCICIO IV.2
Para una reaccin en fase lquida A <-> B, catalizada por un slido elemental:
a) Construir una grfica de conversin de equilibrio en funcin de la temperatura entre 300 y 500
K
b) Determinar la temperatura adiabtica de equilibrio y la conversin cuando se alimenta A puro
al reactor a temperatura de 300 K.
c) Qu conversin se lograra si se dispusiera de dos enfriadores entre etapas con capacidad
para enfriar la corriente de salida a 350 K? Asuma que en cada reactor se logra el 95% de la
conversin del equilibrio. La temperatura de alimentacin del primer reactor es de 300 K.
d) Con la disposicin del punto c) determine el flujo de calor que debe ser eliminado en cada
intercambiador con un flujo molar de alimentacin F
A
= 40 mol/s.

Datos: H
o,A
(298 K) = -40.000 cal/mol; H
o,B
(298 K) = -60.000 cal/mol; Cp
A
= 50 cal/mol K; Cp
B
= 50
cal/(mol K); K
e
= 100.000 a 298 K.

EJERCICIO IV.3**
Para la produccin de Metanol a partir de monxido de carbono e hidrgeno segn:

CO + 2H
2
<-----> CH
3
OH

La constante de equilibrio K se relaciona con la temperatura segn la siguiente expresin:
9 , 8
) ( 5510
log
10

T
K
K

Partiendo de una mezcla estequiomtrica de monxido e hidrgeno, cuya capacidad calorfica Cp
M

(basado en moles de monxido) presenta un valor de 51,5 J/(K mol) independiente del grado de
conversin, debe alcanzarse una conversin del 50%. Si la temperatura de alimentacin es de 250
C, es posible alcanzar dicha conversin en una operacin adiabtica. Nota: Considere valores de K
x

<< 1 como indicativos de reaccin inviable.

PARTE IV-B: REACTOR DE MEZCLA COMPLETA
EJERCICIO IV.4
El propilenglicol se produce industrialmente por hidrlisis del xido de propileno (OP) segn:

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OP + H
2
O -----> Propilenglicol

Esta reaccin es exotrmica y se rige segn una cintica de primer orden con respecto al xido de
propileno y de orden cero respecto al agua. Su constante cintica se expresa segn:

RT
e h k
/ K) * (cal/(mol 000 . 18 12 1
10 96 , 16 ) (



Debido a que el reactor en uso ha presentado fugas (RMC adiabtico), ste debe ser reemplazado.
Se encuentra disponible un RMC con rebosameinto recubierto de vidrio con una capacidad de 1,13
m
3
y un serpentn con un rea de 5 m
2
. El reactor debe alimentarse con un caudal de 9,2 m
3
/h de una
solucin de OP-metanol-agua con caudales molares de 19,5, 32,5 y 364 kmol/h para OP, metanol y
agua, respectivamente. Para evitar la evaporacin del xido de propileno la temperatura de operacin
NO debe exceder los 50 C.
a) Determine si es necesaria la utilizacin del serpentn.
b) Indique la conversin y la temperatura de operacin con el nuevo reactor. Suponga para sus
clculos un valor de coeficiente de transmisin de calor U de 500 kcal/h m
2
K y una
temperatura de agua de enfriamiento constante e igual a la temperatura de alimentacin de
24 C.

DATOS:
Oxido de propileno Agua Metanol Propilenglicol
Cp (cal/mol K) 35 18 19,5 46
H a 20 C (kcal/mol) -37,0 -68,4 -125,6

EJERCICIO IV.5**
En un RMC de 10 m
3
deben producirse 1000 kg/h de etilenglicol (C
2
O
2
H
6
) en fase lquida a partir de
xido de etileno (C
2
OH
4
) disuelto en agua. La concentracin del xido de etileno en la alimentacin es
de 1,7 mol/L y ste debe convertirse en un 90% dentro del reactor. Se determin experimentalmente
una capacidad calorfica de la alimentacin (Cp
m
) igual a 4,19 kJ/Kg K

a) Cul debe ser la temperatura de operacin del RMC?
b) Calcule el flujo de calor que debe extraerse si la temperatura de la alimentacin es de 298 K.

DATOS:
r =-k C
A

ln(k) = 5,1 - (3510/T) (k en segundos)
H
r
= -92 kJ/molA e independiente de la temperatura
Densidad: 1000 kg/m
3
.

EJERCICIO IV.6**
La reaccin exotrmica elemental A -> P es operada en un reactor continuo de mezcla completa. La
alimentacin consiste en una solucin de A con una concentracin de 10 kmol/m
3
, la cual ingresa al
reactor con un flujo molar de 50 kmol/s a una temperatura de 300 K. El reactor cuenta con un
serpentn alimentado con agua de enfriamiento a 300 K, la cual permanece constante en todo el
trayecto. La densidad y la presin de la mezcla reaccionante permanecen constantes. Para lograr una
conversin de A del 90 % se pide:
a) Calcular la temperatura de operacin en el RMC
b) Calcular su volumen

DATOS:
k
1
(s
-1
) = 10 EXP(-Ea/(RT) con Ea=8,3 10
-3
kJ/mol
H
R
= -10
5
kJ/kmol A a 300 K
C
P
= 50 kJ/(kmol K) constante
UA
serpentn
= 20000 kJ/(s K)

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EJERCICIO IV.7**
En un RMC se lleva a cabo la hidrogenacin cataltica en fase lquida de una mezcla de ciclo-hexano
y hexadieno en una solucin con catalizador disuelto. Las reacciones involucradas son:

2 H
2
+ C
6
H
10
(HD) -> C
6
H
14
con r
H2
= -k
1
C
H2,L


H
2
+ C
6
H
10
(CH) -> C
6
H
12
con r
CH
= -k
0


El hidrogeno es alimentado desde una corriente gaseosa a presin constante de manera que la fase
lquida se encuentra permanentemente saturada con hidrgeno disuelto (C
H2,L
= 4 mol/m
3
) durante la
reaccin. Se quiere llevar a cabo la reaccin a una temperatura de 25 C. Para ello se ingresa la
alimentacin (lquida) al reactor a 20 C y la temperatura se mantiene constante en el reactor con
agua de enfriamiento a 15 C.

Calcule el rea de intercambio en la fase lquida considerando un valor de U igual a 100 W/(m
2
K)

DATOS:
Caudal volumtrico = 2 10
-5
m
3
/s (constante); V
L
=10
-3
m
3

Densidad fase lquida = 1000 kg/m
3
(constante); Cp = 2000 J/(kg K) (constante)
M
HD
= M
CH
= 0,082 Kg/mol; w
CH,0
= w
HD,0
= 0.1
k
0
(25 C) = 3 mol/(m3 s); k
1
(25 C) = 0.9 s-1
H
R,CH
= -10
5
J/(mol H
2
) a 293 K; H
R,HD
= -3 10
4
J/(mol H
2
) a 293 K

EJERCICIO IV.8**:
El m-diisopropilbenzol se descompone en solucin cida en Resorcina y acetona. Se pretende
determinar si un RMC de 130 ml con enfriamiento opera en un punto estable bajo las siguientes
condiciones de trabajo:

Caudal volumtrico = 0.174 ml/s; T
0
=20 C T
a
=16 C (constante)
T
adiabtico
= 332 K; UA/(Cp ) = 1,493 ml/s C
i
/C
i,0
=0.0742
-r = 4,95 10
8
exp(-7754 K/T) C
i
(mol/ml s)

a) Construya las curvas de produccin de calor (HP/Cp
M
) y de eliminacin de calor (HW/Cp).
b) A qu temperatura trabaja el reactor en una operacin estable?
c) El punto de operacin debe ser modificado de manera que la conversin aumente: Se
propone lo siguiente:
1- Aumentar T
0
y/o T
a

2- Disminuir el parmetro UA del intercambiador
3- Aumentar el tiempo de residencia del reactor
Indique cul o cules de estas propuestas conduce a un aumento de la conversin

EJERCICIO IV.9*:
En un RMC se procesa, en fase lquida, una solucin de A libre de B, que reacciona en forma
reversible segn A <-> 2B:
a) Determine la temperatura ptima de operacin isotrmica si la conversin de A deseada es
del 80%.
b) Calcule el calor que debe eliminarse para generar la condicin isotrmica y el volumen de
reactor necesario, si se quiere obtener una produccin de 600 kg/h de B.
c) Un ao despus se para la planta para desmantelar el serpentn, decidindose aislar
externamente el reactor de modo que opere en forma adiabtica. Calcule ahora cul debe ser
la temperatura de entrada al reactor, si se pretende mantener la produccin.
d) Tiempo despus se pretende aumentar la produccin de B pero con algunas restricciones: El
reactor debe seguir operando en forma adiabtica y, por razones de proceso, resulta
imposible cambiar la temperatura de entrada. Se propone para ello operar el RMC a menor
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conversin. Analice la propuesta en un diagrama X vs.T y F
B
vs. X y calcule la nueva
produccin y su incremento respecto de la anterior.

DATOS:
E
1
= 10000 cal/mol; k
01
= 1,9 10
5
[min
-1
]
E
2
= 8000 cal/mol; k
02
= 1,2 10
9
[min
-1
]
H = -8000 cal/mol;
m
= 0,7g/cm
3

Cp
m
= 0,38 cal/(g.K); r
A
=k
2
C
B
- k
1
C
A

M
B
= 100 g/mol; C
A0
= 2 mol/L


PARTE IV-C: REACTOR DE FLUJO EN PISTN
EJERCICIO IV.10
El n-butano C
4
H
10
va a isomerizarse a isobutano en fase lquida a alta presin en una operacin
adiabtica y usando trazas de un catalizador lquido que entrega una constante de velocidad k
1
de
31,1 h
-1
a 360 K. Calcule el volumen del RFP y del RMC necesarios para procesar 163 kmol/h con
una conversin del 70% y una mezcla de 90% mol de n-butano y 10% de i-pentano, que se considera
como producto inerte. La alimentacin ingresa al reactor a 330 K.

DATOS: H
R
= -6900 J/mol de n-butano; Energa de activacin = 65,7 kJ/mol; Kc = 3,03 a 60 C; C
A,0
= 9,3 kmol/m
3
, Cp n-butano = Cp iso-butano = 141 J/mol K; Cp i-pentano = 161 J/mol K.

EJERCICIO IV.11*
Para aumentar el rendimiento de la reaccin A <-> R se propone recircular una parte de la corriente
de producto que sale del reactor de flujo en pistn el cual est operando adiabticamente. La
alimentacin entra a 14 C. Calclese la relacin de recirculacin ms adecuada y el aumento de
produccin de la reaccin, si lo hay, que se logra con esta modificacin.

DATOS:
k
1
=exp(17,2-5800/T) (min
-1
)
k
2
=exp(41,9-14800/T) (min
-1
)
Fase lquida
x
Af
= 0,8
Cp = 250 cal/(molA.K)
F
A,0
= 1000 mol/min de A puro
C
A,0
= 4mol/L


PARTE IV-D: REACTOR DISCONTINUO
EJERCICIO IV.12**
La sustancia gaseosa B se produce adiabticamente en un reactor discontinuo a partir de la sustancia
gaseosa A segn A -> 3B (H
r
= -150 kJ/molA). El volumen del reactor es de 1 m
3
. La presin
mxima admisible dentro del reactor es de 75 atm y para seguridad el reactor cuenta con una vlvula
que se acciona cuando la presin dentro del mismo alcanza las 75 atm. El reactor se carga a 27 C
con A puro a una presin de 25 atm. Las paredes del reactor tienen siempre la misma temperatura
que la mezcla reaccionante gaseosa dentro del reactor (la cual se considera ideal con una constante
R = 8.33 10
-5
m
3
atm/(mol K)). La capacidad calorfica del reactor con su contenido se considera igual
a 500 KJ/K.

Calcule la temperatura a la cual la vlvula de seguridad se acciona.

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EJERCICIO IV.13*
En un reactor discontinuo se lleva a cabo una reaccin exotrmica en fase lquida: A P. La
temperatura inicial de la mezcla de reaccin es T
o
= 20 C y la temperatura admisible es de T
m
= 95
C. Se desea alcanzar una conversin del 90%, para lo cual se piensa en trabajar segn las
siguientes propuestas de operacin:

Propuesta I: Proceso isotrmico a To hasta el camino adiabtico que conduce a Tm. Luego, proceso
adiabtico hasta alcanzar Tm.

Propuesta II: Proceso adiabtico hasta alcanzar la Tm. Luego, isotrmicamente hasta alcanzar la
conversin final.

Se pide:
a) Analice cualitativamente ambas propuestas en un diagrama X vs. T y prediga en qu caso se
obtendr una mayor produccin. Indique qu propuesta insumir un mayor gasto desde el
punto de vista del intercambio calrico.
b) Halle el tiempo de reaccin para cada una de las polticas propuestas.

DATOS:
r = k.C
A
, con k = 4.10
6
.exp(-7900/T) seg
-1

H = -40.000 cal/mol
Cp = 250 cal/(mol*K)
C
A,0
= 4 mol/L
V = 5 m
3

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Respuestas
IV.1 a) 0.4 % b) 0,87 %
IV.2 b) 0,40 c) 0,77 d) 204 kcal/s (1 intercambiador) y 168 kcal/s (2 intercambiador)
IV.3 a) No
IV.4 a) S b) X = 0.32 a T
R
= 36 C
IV.5 a) 318 K b) -159 kJ/s
IV.6 a) 500 K b) 33,2 m
3

IV.7 A = 0.208 m
2

IV.8 b) 321,5 C c) todas
IV.9 a) T
opt
= 350 K b) Q = 240 kcal/h y V
R
= 24 L c) 302 K d) 2,3
veces
IV.10 V
RFP
= 3 m
3
V
RMC
= 18,7 m
3

IV.11
IV.12 T = 180 C
IV.13









Nota:
* Ejercicios extrados y modificados de Gua de problemas (Unidad I a 8). Ctedra: Diseo de
Reactores. FACULTAD DE INGENIERA UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES. Disponible on-line en el sitio
http://www.di.fcen.uba.ar/diq/76.53/material.htm . Fecha de consulta: 11/10/2011
** Ejercicios extrados y traducidos con permiso de la gua de ejercicios de la materia
Introduccin a la Ingeniera de las Reacciones Qumicas (Ao 2001, 3 Edicin). Instituto de
Ingeniera de procesos qumicos. Prof. Dr. Bettina Kraushaar-Czarnetzki. UNIVERSIDAD DE
KARLSRUHE - ALEMANIA