COQ 791 FelipeChicralla Relatório 2014 PDF

MODELAGEM E ANLISE DE COMPORTAMENTO
DINMICO EM FERMENTADOR DE ETANOL

Felipe Cardoso Chicralla

O presente trabalho estuda o comportamento dinmico de um fermentador de etanol modelado pelas equaes de
balano de massa para o substrato, biomassa e produto. O fermentador apresenta uma membrana seletiva para retirada
do etanol do sistema e, por isso, o balano de massa no lado permeado tambm foi considerado. As investigaes foram
feitas em relao multiplicidade de estados estacionrios, existncia de ciclos limites e a caracterizao da estabilidade
destes. Os diagramas de bifurcao foram gerados para ilustrar os comportamentos observados.

Palavras-chave: fermentador, comportamento dinmico, etanol.

Introduo

A produo de etanol de grande importncia no mbito energtico. Este lcool
comumente usado na formulao da gasolina, de modo a aumentar sua octanagem e, por isso, sua
produo em larga escala se torna essencial. Alm disso, o uso do etanol como alternativa
energtica tambm estudado, sendo uma alternativa possvel.
Para a produo de etanol, necessria a utilizao de fermentadores, que consistem em
biorreatores que convertem um determinado substrato em um produto de interesse, como o etanol,
atravs do metabolismo do microorganismo usado. Assim, ao fornecer um determinado substrato ao
microorganismo, as clulas so responsveis por metaboliz-lo, absorvendo o que lhes til e
excretando das clulas o que no lhes presta mais: o etanol.
Pode-se perceber que, ao passo que o etanol de grande interesse comercial, ele corresponde
excreta da clula e, por causa disso, sua presena no meio inibe o crescimento da populao
microbiana. Portanto, para se tornar mais eficiente o processo de fermentao, a retirada de etanol
do meio de cultura uma boa estratgia. Essa retirada pode ser feita atravs de membranas seletivas
passagem de etanol, que permitem a passagem do etanol para o lado permeado, aumentando a
eficincia do fermentador e, ao mesmo tempo, agindo como uma operao unitria de separao do
etanol.
Alm disso, os fermentadores j foram muito estudados e o comportamento oscilatrio um
problema conhecido. Os modelos propostos para este processo apresentam vrios termos no
lineares, que so responsveis por gerar respostas oscilatrias s simulaes dinmicas. Esse
comportamento oscilatrio um grande complicador para a operao destes fermentadores e as
faixas de estabilidade so buscadas para que se possa usar estes equipamentos.
COQ791 Modelagem e Simulao de Processos 2014
GARHYAN e ELNASHAIE (2004) estudaram estes sistemas com a retirada de etanol por
uma membrana semipermevel e seus resultados mostram um aumento na regio de estabilidade de
operao do biorreator. Este comportamento permite o aumento da capacidade de produo de
etanol, sendo extremamente til industrialmente.

Descrio do Problema

O problema analisado neste trabalho consiste em um fermentador para a produo de etanol.
H alimentao contnua de substrato no fermentador e se deseja produzir o mximo possvel de
etanol. Para isso, estudou-se o efeito de uma membrana seletiva ao etanol para a remoo de etanol
do sistema.

Modelo Matemtico

O modelo usado neste trabalho foi o proposto por GARHYAN e ELNASHAIE (2004). No
trabalho citado, foi considerado que o consumo de substrato dado pela equao (1).

i
S
= [
1
Y
5X
i
X
+ m
S
C
X
(1)

A taxa de crescimento de biomassa foi considerada como:

i
X
= C
c
(2)

A taxa de formao do componente chave considerada:

i
c
= f(C
S
) f(C
P
) C
c
(3)

Onde essa funo de C
S
dada pela equao de Monod.

f(C
S
) = =
C
5
K
S
+C
S
(4)

A funo de C
P
est relacionada com a inibio associada ao etanol no meio. Esta funo foi
considerada como uma dependncia de um polinmio de segunda ordem, conforme abaixo

f(C
P
) = k
1
- k
2
C
P
+ k
3
C
P
2
(5)
Considerando agora o fenmeno da transferncia de massa pela membrana, a vazo que
passa pela membrana :

a = A
M
P (6)

E as vazes volumtricas nos dois lados da membrana so dadas por:

B
out
= B
In
- a (C
P
- C
PM
)(v
F
p) (7)

B
M,out
= B
M,In
+ a (C
P
- C
PM
)(v
M
p) (8)

Portanto, as equaes dos balanos de massa so:

`
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
uC
e
ut
=(k
1
-k
2
C
P
+k
S
C
P
2
) _
C
S
C
e
K
S
+C
S
] +B
in
C
e,u
-B
out
C
e
(9)
uC
X
ut
=_
C
S
C
e
K
S
+C
S
] +B
in
C
X,u
-B
out
C
X
(1u)

uC
S
ut
=_-
1
Y
SX
] _
C
S
C
e
K
S
+C
S
] -m
S
C
X
+B
in
C
S,u
-B
out
C
S
(11)
uC
P
ut
=_
1
Y
PX
] _
C
S
C
e
K
S
+C
S
] +m
P
C
X
+B
in
C
P,u
-B
out
C
P
- _
a
v
F
] (C
P
-C
PN
) (12)
uC
PN
ut
=_
a
v
N
] (C
P
-C
PN
)+B
N,in
C
P,u
-B
N,out
C
P
(1S)

Os parmetros que foram mantidos constantes em todas as condies simuladas esto na
Tabela 1.
Tabela 1 Parmetros do modelo.
Parmetro do modelo GARHYAN e ELNASHAIE (2004)
k
1
(h
-1
) 16
k
2
(m/kg.h) 0,497
k
3
(m
6
/kg.h) 0,00383
m
S
(kg/kg.h) 2,16
m
P
(kg/kg.h) 1,1
Y
SX
(kg/kg) 0,0244498
Y
PX
(kg/kg) 0,0526315
K
S
(kg/m) 0,5
P (m/h) 0,1283
D
m_in
(h
-1
) 4
C
X,0
(kg/m) 0
C
P,0
(kg/m) 0
C
e,0
(kg/m) 0
C
PM,0
(kg/m) 0
V
F
(m) 0,003
V
M
(m) 0,0003
(kg/m) 789

Estudo da Estabilidade dos estados estacionrios

Os diagramas de bifurcao paramtrica foram feitos no software AUTO, que consiste na
continuao paramtrica pelo mtodo da continuao pelo comprimento de arco. Este mtodo
consiste na parametrizao da curva em relao a um parmetro de comprimento de arco, s. Dado
um estado estacionrio, este mtodo capaz de caminhar sobre a curva a um passo s, prevendo o
prximo ponto de estado estacionrio. O clculo deste prximo ponto da curva de estados
estacionrios feito em duas etapas. A primeira etapa, a de predio, calcula um chute inicial que
ser usado na segunda etapa, de correo, para achar um valor que se encontra em cima da curva
estacionria.
GARHYAN e ELNASHAIE (2004) propuseram a anlise de estabilidade do sistema
usando trs parmetros de bifurcao diferentes: taxa de diluio, concentrao de substrato na
alimentao e rea da membrana. Os resultados por eles encontrados mostraram vrias rbitas
estacionrias, dependendo da faixa de operao. De forma geral, taxas de diluio altas (acima de
2,5h
-1
) e concentraes de substrato na alimentao de at 140 kg/m so faixas de operao que
permitem que se opere fora de rbitas estacionrias. Alm disso, o uso de uma membrana
permevel ao produto (etanol) aumentou essa regio de operao estvel.

Pontos Limites

Os pontos limites so estruturas muito observadas nos diagramas de bifurcao. Essa
estrutura consiste na perda (ou ganho) de estabilidade por um ramo estacionrio. Em outras
palavras, quando o valor caracterstico do sistema passa de um lado do plano de fases imaginrio
para outro. Nesse ponto, a parte real do valor caracterstico zero e a matriz jacobiana do sistema
singular.
Vale ressaltar que este tipo de bifurcao no cria movimento ao sistema, apenas alterando a
estabilidade do estado estacionrio.

Ciclos Limites

Os ciclos limites (ou rbitas peridicas) so estruturas que mantm o movimento do sistema
ao redor de um determinado ponto. Os ciclos limites esto, normalmente, ao redor de um estado
estacionrio do sistema. Quando o estado estacionrio estvel, ele atrai as trajetrias dinmicas
para si, fazendo com que o ciclo limite ao seu redor aja como um repulsor. Se o estado estacionrio
instvel, a rbita peridica que atrai as trajetrias dinmicas, sendo assim um atrator.
Ponto de Bifurcao de Hopf

O ponto de bifurcao de Hopf um caso especial de bifurcao em que o ramo estacionrio
perde a estabilidade, porm o sistema dinmico ganha movimento pelo surgimento de rbitas
peridicas ao redor do ramo estacionrio.
As condies para que o ponto de bifurcao seja considerado como bifurcao de Hopf so:
1) Ser um ponto estacionrio;
2) A matriz jacobiana do sistema tem um nico par de valores caractersticos puramente
imaginrios e nenhum outro valor caracterstico com parte real igual a zero;
3) A derivada da parte real dos valores caractersticos em relao ao parmetro, calculada
no ponto deve ser diferente de zero.
Se todas essas condies forem satisfeitas, o ponto de bifurcao de Hopf e o surgimento
de rbitas estacionrias notado.

Simulao Dinmica

Simulaes dinmicas tambm foram feitas no MATLAB
de modo a visualizar os estados

estacionrios e as rbitas peridicas do sistema, de acordo com os parmetros usados.
Nessas simulaes dinmicas, as variveis analisadas so plotadas contra o tempo,
permitindo-se ver a sua evoluo temporal. Dependendo da condio inicial fornecida, o sistema
pode caminhar para um estado estacionrio diferente. Portanto, a escolha da condio inicial usada
deve ser cuidadosa, pois, para situaes de operao em que h vrios estados estacionrios
possveis, a condio inicial pode levar para uma condio operacional diferente.


Figura 1: Exemplo de sistema em que a condio inicial influencia a direo do estado
estacionrio.

Resultados e Discusso

Resolvendo no AUTO o sistema de equaes diferenciais, composto das equaes 09-13,
pode-se construir o diagrama de bifurcao para os casos simulados. Foram feitos trs casos,
usando, em cada um deles, um parmetro de bifurcao diferente (taxa de diluio, concentrao de
substrato na alimentao e rea da membrana).

Caso1: Taxa de diluio

Neste caso, foi considerado que no h permeao pela membrana (A
M
=0) e a concentrao
de substrato na alimentao foi mantida 200 kg/m (C
S0
=200 kg/m).
Os grficos para as variveis C
S
esto representados na Figura 2 e Figura 3.
300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Plano de Fases

Figura 2. Diagrama de bifurcao para a concentrao de substrato no biorreator para o Caso 1.


Os grficos para C
P
esto representados na Figura 4 e Figura 5.

Figura 4. Diagrama de bifurcao para a concentrao de produto no biorreator para o Caso 1.


Pode-se perceber, com esse caso, que a operao do fermentador para alimentaes com
grande concentrao de substrato depende da regio de operao. As regies encontradas foram:

Regio 1: D
in
> 2,25 h
-1

Nessa regio, a operao do fermentador estvel com apenas um estado estacionrio. No
entanto, uma regio de baixa converso, no sendo lucrativo que o reator opere nessa condio.
Alm disso, a converso do biorreator diminui com o aumento da taxa de diluio. Essa diminuio
gradual, at que se chegue ao ponto de wash-out, em que a converso zero.

Regio 2: 0,055 h
-1
< D
in
< 2,25 h
-1
Corresponde a toda a regio de operao at o ponto de bifurcao de Hopf encontrado.
Existem trs estados estacionrios, sendo apenas dois estveis. Um deles de alta converso,
enquanto que o outro de baixa converso. Vale ressaltar que o aumento da taxa de diluio nessa
regio melhora a converso do estado estacionrio de baixa converso e tem efeito contrrio no
outro estado estacionrio estvel.

Regio 3: 0,045 h
-1
< D
in
< 0,055 h
-1
H cinco estados estacionrios, sendo que apenas as duas rbitas estacionrias e o estado de
alta converso so estveis. Com isso, a operao do reator nessa faixa apresenta grande chance de
se encontrar em movimento oscilatrio. Esse movimento desfavorvel operao contnua do
equipamento, porm caso se consiga manter o sistema no outro estado estacionrio estvel, a
converso do fermentador ser alta. Isso requer um bom sistema de controle no biorreator.

Regio 4: D
in
< 0,045 h
-1
As rbitas peridicas se tornam instveis para taxas de diluio menores que 0,045 h
-1
, ento
h apenas um estado estacionrio estvel: o de alta converso.

Pode-se perceber, ento, que, para altas concentraes de substrato, a escolha da taxa de
diluio operacional deve ser escolhida cautelosamente, observando os possveis estados
estacionrios e rbitas peridicas.

Caso 2: Concentrao de substrato na alimentao

Neste caso, a permeabilidade na membrana foi desconsiderada (A
M
=0) e a taxa de diluio
foi mantida constante e igual a 0.05 (D
in
=0,05 h
-1
).
As variveis C
S
e C
P
se comportam de acordo com a Figura 6 e Figura 7, respectivamente.




Podem-se definir as seguintes regies de operao:

Regio 1: C
S0
>150 kg/m
Existe um atrator peridico e um estado estacionrio estvel de alta converso, que mantm
a concentrao de substrato dentro do reator aproximadamente zero. Caso se tenha um sistema de
controle eficiente, a operao do fermentador nessa regio satisfatria.

Regio 2: 140 kg/m < C
S0
< 150 kg/m
As trajetrias dinmicas se dirigem ao atrator peridico, uma vez que o segundo ramo
estacionrio no se propaga para essa regio. A operao nessa regio no desejada.

Regio 3: C
S0
< 140 kg/m
H apenas um estado estacionrio estvel, que atrair todas as trajetrias dinmicas. Vale
ressaltar que, quanto mais prximo se estiver do ponto de Hopf, menor a converso, sendo esta
muito prxima de 100% para valores abaixo de aproximadamente 120 kg/m. No entanto, essa
operao estvel vem com o seu preo: com baixas alimentaes de substrato, a produ
tambm baixa. Portanto, deve-se aval

Caso 3: rea da membrana

Para que o comportamento do sistema seja analisado neste caso, foram mantidos constantes
a taxa de diluio e a concentrao da alimentao (D
O comportamento das variveis C
Figura 10:


operao estvel vem com o seu preo: com baixas alimentaes de substrato, a produ
se avaliar se economicamente vivel trabalhar nessa regio.
o da alimentao (D
in
=0,04584 h
-1
e C
S0
=200 kg/m).
das variveis C
S
, C
P
e C
PM
esto representados na
Diagrama de bifurcao para a concentrao de substrato no biorreator para o Caso 3.
operao estvel vem com o seu preo: com baixas alimentaes de substrato, a produo de etanol
iar se economicamente vivel trabalhar nessa regio.
=200 kg/m).
esto representados na Figura 8, Figura 9 e

Diagrama de bifurcao para a concentrao de substrato no biorreator para o Caso 3.


Figura 10. Diagrama de bifurcao para a concentrao de produto no permeado para o Caso 3.


Pode-se perceber que, com o efeito de retirada de etanol pela membrana, o comportamento
do sistema, que, antes, era oscilatrio, ganhou estabilidade medida que a rea de membrana
aumentada. Alm disso, para uma rea de membrana de 0.0009 m, a concentrao de substrato no
interior do reator j aproximadamente zero, demonstrando uma converso de aproximadamente
100% e de operao estvel.
Esse ganho de estabilidade est relacionado diminuio do termo no linear da equao
(5). Com a retirada de etanol do sistema pela membrana, esse termo diminui e, consequentemente, a
expressividade deste termo tambm reduzida.

Simulao Dinmica

Para comprovar os resultados acima, foram feitas duas simulaes dinmicas. Em ambas, a
taxa de diluio e a concentrao foram mantidas constantes (D
in
=0,05 h
-1
e C
S0
=140 kg/m). No
entanto, em uma simulao, a membrana foi desconsiderada (A
M
=0) e, na outra, a rea da
membrana foi considerada 0,0004 m. Os perfis temporais das simulaes esto na Figura 11,
Figura 12 e Figura 13.

Figura 11. Variao da concentrao de substrato no biorreator nas simulaes dinmicas.
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
-20
0
20
40
60
80
100
tempo (s)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

s
u
b
s
t
r
a
t
o

n
o

b
i
o
r
r
e
a
t
o
r

(
k
g
/
m
)

Am=0
Am=0.0004

Figura 12. Variao da concentrao de produto no biorreator nas simulaes dinmicas.

Figura 13. Variao da concentrao de produto no permeado nas simulaes dinmicas.
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
tempo (s)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

p
r
o
d
u
t
o

n
o

b
i
o
r
r
e
a
t
o
r

(
k
g
/
m
)

Am=0
Am=0.0004
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0
1
2
3
4
5
6
tempo (s)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

p
r
o
d
u
t
o

n
o

p
e
r
m
e
a
d
o

(
k
g
/
m
)

Am=0
Am=0.0004
Pode-se perceber que a mesma condio de alimentao no biorreator apresenta oscilao na
simulao sem membrana e, para a rea de membrana de 0,0004 m, essa oscilao no existe mais.
Alm disso, a simulao com membrana demonstrou maior converso, levando a concentrao de
substrato no interior do reator a um valor muito prximo de zero.
A concentrao de produto (etanol) no reator menor na simulao com membrana, porm
isso no corresponde a um decrscimo de produo: a permeao pela membrana faz com que o
etanol produzido v para o lado permeado, diminuindo sua concentrao no meio reacional.

A oscilao do sistema sem membrana tambm pode ser observado pelo plano de fases entre
as concentraes de substrato e produto no interior do biorreator, conforme a Figura 14.

Figura 14. Plano de fases entre as concentraes de substrato de produto no biorreator na simulao
dinmica sem membrana.

Apesar de o ciclo limite formado ser bem estreito, o plano de fases capaz de mostrar como
a dependncia de uma varivel com a outra. O plano de fases tambm permite que se veja o
movimento oscilatrio do sistema, que no pode ser visto na Figura 15, onde houve a difuso de
etanol pela membrana.

0 5 10 15 20 25 30 35
52
54
56
58
60
62
64
66
68
Concentrao de substrato do biorreator (kg/m)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

p
r
o
d
u
t
o

n
o

b
i
o
r
r
e
a
t
o
r

(
k
g
/
m
)

Figura 15: Plano de fases entre as concentraes de substrato de produto no biorreator na
simulao dinmica com membrana.

Concluses

Pode-se concluir que, como o sistema estudado apresenta vrios termos no lineares, o
comportamento dinmico do sistema pode ser instvel ou oscilatrio, dependendo das condies em
que se opera. Alm disso, a presena de uma membrana seletiva para etanol no interior do
biorreator permitiu que a faixa de operao estvel aumentasse, melhorando a performance do
fermentador e permitindo uma operao mais estvel.

Nomenclatura
a Vazo de etanol pela membrana (m/h)
A
M
rea da membrana (m)
C
i
Concentrao do componente i (kg/m)
D

Taxa de diluio (h
-1
)
k
1
Constante emprica (h
-1
)
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
52
54
56
58
60
62
64
66
68
Concentrao de substrato do biorreator (kg/m)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

p
r
o
d
u
t
o

n
o

b
i
o
r
r
e
a
t
o
r

(
k
g
/
m
)
k
2
Constante emprica (m/kg.h)
k
3
Constante emprica (m
6
/kg.h)
K
S
Constante de Monod (kg/m)
m
S
Fator relacionado ao consumo de substrato (kg/kg.h)
m
P
Fator relacionado produo de etanol (kg/kg.h)
P Permeabilidade da membrana (m/h)
r
i
Taxa e produo/consumo do componente i
V

Volume (m)
Y
PX
Fator de produo de biomassa com relao ao produto (-)
Y
SX
Fator de produo de biomassa com relao ao substrato (-)
Taxa de crescimento especfico (h
-1
)
Massa especfica do etanol (kg/m)
SUBESCRITOS
e Componente chave da biomassa
F Lado do fermentador
M Lado do permeado da membrana
P Produto (etanol)
S Substrato
X Biomassa (microorganismos)
0 Corrente de alimentao
in Entrada
out Sada

Referncias Bibliogrficas

[1] GARHYAN, P., ELNASHAIE, S. S. E. H. Utilization of mathematical models to
investigate the bifurcation and chaotic behavior of ethanol fermentors, Mathematical and
Computer Modelling, v. 39, pp. 381-427, 2004.
[2] MELO, P. A., PINTO, J. C. C. S., Introduo modelagem matemtica e dinmica no-
linear de processos qumicos, Rio de Janeiro, 2008.

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