Manual de Practicas de Laboratorio de Quimica III PDF

Universidad Autnoma de Zacatecas
Unidad Acadmica de Ciencias Qumicas

Manual de prcticas para
el laboratorio de Qumica
Orgnica III
Compilado por:
Dra. Virginia Flores Morales
MANUAL DE PRCTICAS PARA EL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA III Dra. Virginia Flores Morales
2 ISBN: 968-5923-03-5
Universidad Autnoma de Zacatecas
Rector
Lic. Alfredo Femat Bauelos
Secretario General
Dr. Francisco Javier Domnguez Garay
Secretario Acadmico
M. en C. Arturo Rivera Trejo
Coordinador de Investigacin y Posgrado
M. en C. dgar Hurtado Hernndez
Director de la U. A. de Ciencias Qumicas
M.en C. Sergio Camacho Agero
2004 Virginia Flores Morales, comp.
2004 Coordinacin de Investigacin y Posgrado, UAZ
Alameda 312, Centro Histrico,
98000 Zacatecas, Zac., Mxico
DERECHOS RESERVADOS. La reproduccin total o parcial del contenido de este trabajo, sin el
consentimiento por escrito de los editores, es un delito.
ISBN: 968-5923-03-5
Hecho en Mxico/Printed in Mexico
Formacin: LCC Julin Hugo Guajardo E.
Con un profundo agradecimiento al
I.Q. Rogelio Crdenas Hernndez
por el apoyo brindado a la realizacin de este trabajo.
MANUAL DE PRCTICAS PARA EL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA III
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ISBN: 968-5923-03-5
Contenido
I. Prlogo..................................................................................................................................... 4
II. Gua bsica para el trabajo de laboratorio. .................................................................... 5
III. Formato general para reportar las prcticas. ................................................................ 9
IV. Pre-laboratorio (temas a investigar) y bibliografa recomendada. .......................... 10
V. Prcticas
Prctica 1. Obtencin de Yodorformo ................................................................. 12
Prctica 2. Obtencin de 6-Nitroquinolina .......................................................... 13
Prctica 3. Obtencin de Cloretona .................................................................... 15
Prctica 4. Obtencin de Ftalimida...................................................................... 16
Prctica 5. Obtencin de Acetato de etilo ........................................................ 18
Prctica 6. Sntesis de Salicilato de metilo ............................................................ 19
Prctica 7. Obtencin de cido acetilsaliclico .................................................. 21
Prctica 8. Obtencin de Fenolftalena ............................................................... 25
Prctica 9.Preparacin de m-Dinitrobenceno .................................................... 28
Prctica 10. Obtencin de cido pcrico ............................................................ 31
Prctica 11. Obtencin de Fenol ........................................................................... 34
Prctica 12. Obtencin de Yodobenceno .......................................................... 36
Prctica 13. Obtencin de Furfural ....................................................................... 38
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I. Prlogo
Este manual de Laboratorio de Qumica Orgnica III tiene como objetivo servir de gua
y apoyo para el curso del mismo nombre y comprende una serie de prcticas para la
preparacin de variados compuestos orgnicos. El manual est organizado de la si-
guiente manera: Inicialmente se proporciona una gua bsica para el trabajo en el
laboratorio, que incluye medidas de seguridad, lineamientos generales, exposicin a
productos qumicos, uso de equipo de laboratorio y manejo de desechos. Enseguida se
presenta el formato general de repote de las prcticas.
A continuacin se incluye una lista de los temas que el alumno deber investigar
antes de cada sesin de laboratorio, as como la bibliografa sugerida para todas las
prcticas de este curso. Dicha investigacin servir posteriormente para que el alum-
no elabore los antecedentes de su reporte. Finalmente se presentan las trece prcti-
cas que comprenden este curso, dichas prcticas se agrupan dependiendo del tipo
de reaccin a estudiar.
Cada prctica se encuentra estructurada de la siguiente manera: primero se pro-
porcionan los objetivos del experimento, en seguida se presenta una breve introduc-
cin para una mejor comprensin del mismo y finalmente se describe la parte experi-
mental. Los antecedentes, observaciones, resultados, as como su discusin y conclusio-
nes sern responsabilidad del alumno; con la finalidad de que ste desarrolle su habili-
dad en la redaccin de un reporte experimental y reafirme su conocimiento en el rea
de Qumica Orgnica. El reporte de la prctica realizada deber entregarse en la se-
sin siguiente despus de la realizacin de la misma.
Como parte complementara de la formacin de los estudiantes se propone que los
alumnos incluyan los espectros de IR, MS,
1
H RMN y
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C RMN de los compuestos orgni-
cos obtenidos con la finalidad de ellos aprendan a interpretarlos y adquieran los ele-
mentos necesarios para el trabajo en un laboratorio de sntesis orgnica.
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II. Gua bsica para el trabajo en el
laboratorio
Medidas de Seguridad
La seguridad es una parte integral del trabajo en el laboratorio de qumica y es una
responsabilidad que compete a los estudiantes, auxiliares de laboratorio y maestros.
Para ello es necesario estar preparado y saber:
Dnde est la salida del laboratorio, es decir cmo salir de prisa en caso de una
emergencia.
Dnde est el telfono ms cercano y los nmeros de emergencia locales.
Utilizar la campana de extraccin para extraer los vapores de reactivos nocivos.
Saber dnde est la estacin de lavaojos y la regadera de seguridad, si las hay; o
bien alguna llave de agua corriente para lavarse los ojos o la piel expuesta a algn
reactivo qumico.
Saber dnde est el extinguidor para sofocar pequeos incendios que puedan
generarse.
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Trabajo en el laboratorio
Trabajar siempre bajo la supervisin del maestro o del auxiliar de laboratorio.
Usar googles o gafas de seguridad en el laboratorio, reemplazar los lentes de con-
tacto con anteojos.
Usar bata de laboratorio y guantes.
Usar zapatos cerrados para proteccin de los pies.
Recogerse el pelo y evitar el uso de ropa demasiado holgada o con mangas am-
plias, ya que eso puede interferir en el trabajo.
No ingerir ningn tipo de bebida o alimento en la mesa de laboratorio.
Lavarse las manos despus de cada sesin de laboratorio antes de retirarse de ste.
Exposicin a productos qumicos
Durante el trabajo de laboratorio se emplearn cierto nmero de reactivos, lo cual
propicia una amplia oportunidad de exposicin a los efectos nocivos de stos produc-
tos si se utilizan incorrectamente. Deben estudiarse las caractersticas y propiedades
de los reactivos, antes de utilizarlos en un experimento. Para ello es importante conocer
el rombo de seguridad de los reactivos empleados los cuales proporcionan la siguiente
informacin:
Tambin resulta importante almacenar los productos qumicos de forma adecuada, es
decir los productos qumicos del mismo color de grupo normalmente pueden

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almacenarse juntos; las excepciones se describen en la etiqueta.
Peligro a la salud (azul)
Reactivo y oxidantes (amarillo)
Inflamable (rojo)
Corrosivo (negro)
Mnimo peligro (verde)
Si algn reactivo llega a derramarse debes considerar lo siguiente:
Si el derrame es pequeo sobre la mesa de trabajo o el piso, debes usar guantes y
neutralizar el cido con base o viceversa; absorber el derrame con una toalla de
papel y tirarla en una bolsa etiquetada.
Si el derrame es grande, debes avisar de inmediato al encargado del laboratorio;
usar guantes y zapatos protectores, utilizar un equipo para derrames.
Si ocurre una salpicadura sobre tu piel o ropa, debes quitarte la ropa afectada;
lavarse la piel expuesta y aplicarse primeros auxilios rpidamente para minimizar los
daos.
Si es grande el rea expuesta de tu piel o ropa, usar la regadera de seguridad y
despus aplicarse los primeros auxilios.
Uso del equipo de laboratorio
El equipo de laboratorio es delicado y costoso, por ello es importante que aprendas a
utilizarlo correctamente, pide ayuda siempre que lo necesites. Para desarrollar un mejor
trabajo de laboratorio no utilices equipos que tengan cables elctricos gastados o con
roeduras. Ten cuidado con el material de laboratorio que est fragmentado o roto;
depostalo en una caja para reciclado de vidrio.
Al usar material debes considerar de qu tipo es:

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Plsticos. stos se pueden fundir si son calentados o se pueden disolver en acetona.
Vidrio de borosilicato. ste es el material Pyrex recomendado para altas tempera-
turas.
Cristal. En general es usado para trabajar a temperatura ambiente.
Cermica. Se recomienda para altas temperaturas, entre estos encontramos los
crisoles, los tringulos de arcilla.
Si usas la balanza, limpia la charola con una brocha suave y no dejes derrames de
reactivo. Si durante la prctica de laboratorio usas un mechero de gas, asegrate
de conectar bien la manguera al suministro de gas y al mechero, gradualmente
incrementa el flujo de gas y enciende la flama, ajusta la mezcla de aire/gas para
obtener una flama estable y caliente.
Manejo de desechos
Para la disposicin final de los residuos debes seguir las instrucciones del profesor de la-
boratorio. La mayora de los productos qumicos no deben ser arrojados al drenaje, ya
que aparte de la contaminacin que se genera al medio ambiente, daas las tuberas
de las mesas de trabajo o del lavabo.
Todos los metales txicos y disolventes halogenados deben recolectarse para su
desecho adecuado. Los cidos y las bases deben neutralizarse antes de ser desecha-
dos por lo tanto debern almacenarse adecuadamente. Debes tener en cuenta tam-
bin el no generar demasiados desechos, por ello se recomienda utilizar solamente la
cantidad requerida de reactivo; el material en exceso no puede regresarse al frasco
del reactivo (ya que puedes causar una contaminacin) y por tanto debes tratarlo
como desecho.


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III. Formato general para reportar
las prcticas
1. Ttulo de la prctica
2. Nombre de los realizadores
3. Fecha de realizacin y fecha de entrega del reporte
4. Resumen
5. Antecedentes
6. Resultados y discusin
7. Parte experimental
a) Procedimiento
b) Mecanismo de reaccin
c) Espectros de IR, MS,
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H RMN y
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C RMN asignados
8. Conclusiones
9. Bibliografa
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IV.Pre-laboratorio (temas a investigar) y
bibliografa recomendada
Pre-laboratorio
Sistemas cetoenlicos: Prcticas 1 y 2
Adicin nucleoflica al grupo carbonilo: Prcticas 3 y 4
Sustitucin nucleoflica al grupo carbonilo: Prcticas 5, 6 y 7
Sustitucin electroflica al aromtico (S
E
Ar): Prcticas 8, 9 y 10
Sustitucin nucleoflica al aromtico (S
N
Ar): Prcticas 11y 12
Compuestos heterocclicos: Prctica 13
Bibliografa
L. G. Wade, L. G. Wade Jr. Organic Chemistry, 5
th
ed., 2002.
P. Yurkanis Bruice, Organic Chemistry, 4
th
ed., 2000.
K. Peter C. Vollhardt, Neil Eric Schore, Organic Chemistry: Struc ture and Func tion, 2000.
D. L. Pavia, Introduc tion to Organic Laboratory Tec hniques: A Small-Sc ale Approac h, 2000.
T. W. Graham Solomons, Craig B. Fryhle, Organic Chemistry, ed. Wiley, 7
th
ed., 2004.
F. A. Carey, Organic Chemistry, Mc Graw Hill, 4
th
ed., 2000.
D.D. Perrin, W. L. F. Armarego, Purific ation of Laboratory Chemic als, Pergamon Press, 3
th
ed.,
1988.
A. M. Schoffstall, B. A. Gaddis, M. L. Druelinger, Mic rosc ale and Minisc ale Organic Chemistry
Laboratory Experiments, Mc Graw Hill, 2000.
J. W. Cooper, Spec trosc opic Tec hniques for Organic Chemistry, Wiley, 1980.
R. T. Morrison, Organic Chemistry, 6th ed., 2000.
John E. McMurry, Fundamentals of Organic Chemistry, 2000.
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V. Prcticas
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Prctica 1: Obtencin de Yodoformo
Objetivo: Realizar una reaccin de -halogenacin y conocer los fundamentos de los sistemas
ceto-enlicos.
Fundamento: La reaccin del haloformo o reaccin de Lieden se presenta en las metil cetonas
y en algunos alcoholes secundarios sirviendo como una reaccin de identificacin estructu-
ral, asimismo, el acetaldehdo y el etanol son los nicos aldehdos y alcohol primario respec-
tivamente que dan positiva esta reaccin.
Generalmente se emplea hipoyodito de sodio o de potasio para realizar sta reaccin
formando el yodoformo el cual es un slido amarillo fcilmente identificable por su punto de
fusin, los derivados cloroformo y bromoformo son lquidos incoloros.
El yodoformo, tambin conocido como triyodoformo se presenta como pequeas lmi-
nas hexagonales, brillantes o polvo cristalino, de color amarillo limn, untuoso al tacto, de
olor y sabor caracterstico, penetrante y persistente y presenta volatilidad. Es insoluble en
agua, ligeramente soluble en etanol 96%, totalmente soluble en acetona y ter. Tiene un
punto de fusin entre 119.0-122.0 C.
Se usa como antisptico, desinfectante y cicatrizante para lesiones superficiales.
Parte experimental
Material Reactivos
Matraz Erlenmeyer 250 ml 5.0 ml de Etanol
Bao Mara 2.0 gr de K
2
CO
3
Embudo Buchner 1.0 gr de I
2
Desarrollo experimental
Disuelva 2.0 gr de K
2
CO
3
en 10.0 ml de agua destilada y aada 2.0 ml de alcohol etlico em-
pleando para ello un matraz Erlenmeyer. Caliente a bao Mara la mezcla hasta alcanzar
una temperatura alrededor de 70 C. Aada poco a poco 1 gr de Yodo (cristales), agitando
constantemente, una vez terminada esta operacin enfre la solucin a temperatura am-
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biente, filtre y lave el precipitado sobre el papel filtro con agua destilada (5.0 ml).
En un vaso de precipitados disuelva el slido en 5.0 ml de etanol y caliente en bao
Mara hasta observar disolucin total, retire el vaso del bao y colquelo sobre la mesa de
trabajo, observe a travs de las paredes del vaso y agregue gota a gota agua destila,
suspenda la adicin cuando aparezca turbidez y precipitacin del slido amarillo, evite usar
un exceso de agua. Enfre a temperatura ambiente y filtre de nuevo sobre un embudo seco.
Deje secar los cristales y calcule el rendimiento de la reaccin. Entregue el producto para su
almacenaje.
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Prctica 2: Obtencin de 6-Nitroquinolina
Objetivo: Llevar a cabo la sntesis de quinolinas por la sntesis de Skraup.
Fundamento: La sntesis de Skraup es un procedimiento comercial para la preparacin
de quinolinas sintticas, en la cual se hace reaccionar anilina, glicerina en presencia de
cido sulfrico y un agente oxidante para formar quinolinas piridnicas.
Los pasos implicados en la formacin de estos anillos son: 1) la deshidratacin del
glicerol con el cido sulfrico para generar la acrolena. 2) La adicin nucleoflica de
anilina a acrolena para generar -(fenilamina) propionaldehdo. 3) El ataque
electroflico del carbono deficiente de electrones del aldehdo protonado sobre el ani-
llo aromtico, este paso consiste en el cierre anular. 4) La oxidacin para generar
aromaticidad en el anillo recin formado. En esta etapa, el sulfato ferroso utilizado sirve
como un moderador de la reaccin y evitar que sta sea muy violenta.
El anillo de quinolina se encuentra presente en muchos alcaloides, tiene propieda-
des aromticas y es una base ms dbil que la piridina. Es un lquido soluble en agua,
incoloro e higroscpico, soluble en alcohol, ter y sulfuro de carbono. Posee un punto
de ebullicin de 238 C, se emplea en medicina y como un intermediario qumico impor-
tante.
Parte experimental
Material Reactivos
Matraz Erlenmeyer 250 ml 2.4 gr de Glicerina
Bao Mara 1.8 gr de AsO
5
Embudo Buchner 3.6 gr de p-Nitroanilina
Equipo para reflujo 1.8 ml de H
2
SO
4
conc.
Mechero HCl al 15 %
Agitador Solucin de NaOH al 10 %
Vaso de precipitados
Termmetro
Probeta
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En un matraz de dos bocas colocar cuidadosamente 2.4 gr de glicerina, 3.6 gr de p-
nitroanilina y 1.1 gr. de pentxido de arsnico. Mezcle perfectamente y adapte un refri-
gerante en posicin de reflujo y caliente suavemente con el mechero a 100 C para
lograr la disolucin parcial de la reaccin. Deje de calentar la mezcla y agregue al matraz
cuidadosamente 2.2 gr de cido sulfrico concentrado, observando en este momento
la disolucin total de los slidos presentes. Calentar nuevamente el matraz de reaccin
a una temperatura de 135-140 C durante dos horas. Deje enfriar la mezcla de reac-
cin y agregue 60 ml de agua destilada y dejarla reposar hasta la siguiente sesin.
Filtre la mezcla de reaccin y el filtrado llevarlo a un pH bsico con una solucin de
hidrxido de sodio al 10 %. Separe el slido formado por filtracin, disuelva con HCl al
15% y caliente. Filtre en caliente la solucin y enfrela para luego agregar hidrxido de
amonio hasta precipitacin completa de la 6-nitroquinolina. Seprela por filtracin
nuevamente, recristalice en etanol-agua (9:1), determine el rendimiento de la reac-
cin, el punto de fusin del material. Entregue el producto para su almacenamiento.
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Prctica 3: Obtencin de Cloretona
Objetivo: Realizar una reaccin de adicin nucleoflica al grupo carbonilo para la pre-
paracin de un frmaco a partir de acetona y cloroformo en medio bsico.
Fundamento: Las reacciones ms caractersticas de aldehdos y cetonas surgen de la
polaridad del doble enlace carbono-oxgeno, la cual induce desigual distribucin de
electrones, de tal modo que la densidad electrnica aumenta en el oxgeno y disminu-
ye en torno al tomo de carbono. La presencia de este doble enlace hace que las
reacciones de adicin de una especie nucleoflica sea una de las reacciones ms im-
portantes del grupo carbonilo.
La cloretona, clorobutanol o alcohol 1,1,1-tricloroterbutlico, tiene la siguiente fr-
mula molecular C
4
H
4
Cl
3
O y un peso molecular de 177.46g/mol. Presenta apariencia de
cristales transparentes o blancos, se sublima rpidamente, su punto de ebullicin es de
167 C a 760 mmHg. El punto de fusin en su forma anhidra es de 97 C y el del hemihidrato
es de 76 C, es poco soluble en agua, soluble en alcohol y glicerol y muy soluble en cloro-
formo, ter y aceites voltiles. Es un compuesto altamente higroscpico por tanto debe
ser protegido de la exposicin prolongada al medio ambiente.
El clorobutanol o cloretona es un antisptico y sedante utilizado como conservador
en preparados farmacuticos de uso oftlmico. Pero presenta toxicidad si se emplea
en dosis elevadas.
Parte experimental
Material Reactivos
Matraz Erlenmeyer 25.0 ml de Acetona
Bao Mara 2.0 gr de KOH
Embudo Buchner 4.0 ml de Etanol
Embudo de filtracin 6.7 ml de Cloroformo
Probeta de 25 ml
Matraz Kitasato
Equipo de destilacin
Vaso de precipitados 25 ml
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En un matraz Erlenmeyer colocar 25 ml de acetona y 6.7 ml de cloroformo. En un vaso
de precipitados de 25 ml disolver cuidadosamente 2.0 gr de KOH en 4 ml de etanol ( de
ser necesario se puede calentar suavemente la solucin), adicione esta solucin lenta-
mente a la primera (en un periodo de 15 min.) y controle la temperatura de reaccin
de forma que no exceda los 20 grados centgrados empleando un bao de hielo. Una
vez terminada la adicin se obtiene un precipitado que se separa por filtracin y el
slido es lavado con 4.0 ml de acetona.
Colocar el filtrado en el matraz de destilacin y destilar calentando en bao Mara
lentamente, una vez que los componentes voltiles se hayan destilado, enfriar y vaciar
el lquido residual del matraz de destilacin en un vaso de precipitados que contenga
100 ml de agua helada y agitar vigorosamente. Se obtiene un precipitado que debe
ser separado por filtracin en un embudo Buchner. Tener precaucin de no exponer el
producto al medio ambiente, secar y pesar lo ms pronto posible para evitar hidratacin
y calcule el rendimiento de la reaccin. Determinar el punto de fusin y entregue el
producto para su almacenaje.
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Prctica 4: Obtencin de Ftalimida
Objetivo: La obtencin de aminas mediante reaccin de un anhdrido derivado de un
cido carboxlico a travs de un mecanismo de sustitucin nucleoflica a carbono satu-
rado.
Fundamento: Las aminas forman un grupo importante de sustancias orgnicas que
muestran una basicidad apreciable. Una amina tiene la frmula general R-NH
2
, R
2
-NH,
R
3
N donde R es un grupo alquilo o arilo. Las aminas se clasifican en aminas primarias,
secundarias o terciarias segn el nmero de grupos que se unen al nitrgeno.
Las aminas son sustancias moderadamente polares, sus puntos de ebullicin son ma-
yores que los de los alcanos, pero generalmente inferiores a los de los alcoholes. Las mo-
lculas de aminas primarias y secundarias pueden formar fuertes enlaces de hidrgeno
entre ellas y molculas de agua. Las molculas de aminas terciarias no pueden formar
puentes de hidrgeno. Como resultado, las aminas terciarias generalmente hierven a
menor temperatura que las primarias y secundarias de peso molecular comparable,
pero todas las aminas de peso molecular bajo son muy solubles en agua.
La ftalimida son cristales blancos, con un punto de fusin de 234-235 C, insolubles
en agua fra, poco solubles en agua hirviendo y ms solubles en alcohol caliente.
Parte experimental
Material Reactivos
Matraz de reaccin 8.0 gr de Anhdrido ftlico
Equipo de reflujo 8.0 ml de Amoniaco al 28 %
Embudo Buchner 75.0 ml de agua destilada
Matraz Kitasato 6.7 ml de Cloroformo
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En un matraz se introducen 8.0 gr de anhdrido ftlico y 8.0 ml de amoniaco al 28 %. Se
coloca el refrigerante y se calienta directamente a la llama con precaucin hasta al-
canzar 300 y se obtenga una masa que funda lentamente durante 60 min.
Durante el calentamiento se agita muy bien la solucin y concluido este tiempo
dejar enfriar el matraz. El producto formado que se adhiere al refrigerante se recolecta
en el mismo matraz empleando una varilla de vidrio. Una vez fro el matraz, se recristaliza
el producto con 75 ml de agua destilada fra. Los cristales se dejan secar y se pesan
para calcular el rendimiento de la reaccin. Determinar el punto de fusin y entregar el
producto para su almacenaje.
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Prctica 5: Obtencin de Acetato de etilo
Objetivo: Obtener un ster a partir de un cido carboxlico en medio cido.
Fundamento: Los steres son compuestos que se derivan de los cidos carboxlicos re-
emplazando el grupo hidroxilo por un grupo OR. Estos compuestos se emplean am-
pliamente en operaciones industriales y algunos otros son de suma importancia en sis-
temas bioqumicos. Los steres pueden sintetizarse en el laboratorio por reaccin direc-
ta entre un cido carboxlico y un alcohol.
Los cidos carboxlicos y sus derivados sufren reacciones de sustitucin nucleoflica
al grupo carbonilo, donde el OH es reemplazado por algn nuclefilo. La sustitucin
nucleoflica en el grupo carbonilo ocurre en dos etapas: La primera y ms importante,
consiste en la formacin de un intermediario tetradrico, y la segunda etapa, la cual
consiste en la eliminacin del grupo saliente.
Los steres ms voltiles tienen olor agradable y caracterstico, por lo que suelen
emplearse en la preparacin de perfumes y aromatizantes artificiales. En general, son
insolubles en agua y son buenos disolventes de numerosos compuestos orgnicos.
El acetato de etilo es un lquido incoloro, ligeramente soluble en agua, miscible en
etanol, acetona, cloroformo y ter etlico. Tiene un punto de fusin de -84 y un punto de
ebullicin de 77 C. Es nocivo para la salud, muy inflamable, produce daos al contac-
to con la piel, es incompatible con varios plsticos y agentes oxidantes fuertes.
Parte experimental
Material Reactivos
Matraz baln de 250 ml 62.5 ml de Alcohol desnaturalizado
Equipo para reflujo 47.0 ml de cido actico
Equipo para destilacin simple 5.0 ml de H
2
SO
4
conc.
Termmetro Bicarbonato de sodio
Matraz Erlenmeyer Cloruro de calcio
Embudo de separacin Agua destilada
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Prepare una mezcla en el matraz baln de la siguiente manera: 62.5 ml de alcohol des-
naturalizado y 47.0 ml de cido actico glacial, finalmente adicione cuidadosamente
5.0 ml de cido sulfrico concentrado, mezcle dando al matraz un movimiento de vai-
vn suave. Agregue unas piedras de ebullicin a la mezcla de reaccin y colquelo a
temperatura de reflujo durante 30 min. Transcurrido ste tiempo suspenda el calenta-
miento, enfre y desmonte el quipo de reflujo e instale un equipo de destilacin simple.
Destile calentando lentamente a una temperatura que no exceda a los 95 C hasta
que en el matraz de destilacin quede un pequeo residuo.
Mezcle el destilado con 40 ml de agua destilada y 0.5 gr de bicarbonato de sodio o
una cantidad suficiente del mismo hasta que la solucin de una reaccin neutra al
papel pH. Coloque toda la mezcla en un embudo de separacin y elimine la fase acuo-
sa. Lave una vez ms con 20.0 ml de agua destilada con la finalidad de arrastrar el
exceso de bicarbonato de sodio e impurezas presentes. Coloque el ster en un matraz
Erlenmeyer de 250 ml y agregue 10 gr de cloruro de calcio anhidro, agite vigorosamen-
te y filtre la solucin a travs de algodn en un embudo de filtracin en un matraz de
destilacin, lave el cloruro de calcio con 5.0 ml de ter y coloque la solucin en el mismo
matraz. Instale un equipo de destilacin y caliente cuidadosamente, recolectando
solamente la fraccin que destile entre 75-79 C. Mida el volumen obtenido y calcule el
rendimiento obtenido en la reaccin. Entregue el producto para su almacenaje.
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Prctica 6: Sntesis de Salicilato de Metilo
Objetivo: Realizar una reaccin de esterificacin catalizada por cido.
Fundamento: Un ster de un cido carboxlico es un compuesto que contiene un gru-
po funcional CO
2
R donde R puede ser un grupo alquilo o arilo. Puede obtenerse por
reaccin directa de un cido carboxlico con un alcohol ya sea catalizada por cido o
por base. Los steres tambin pueden ser obtenidos a partir de la reaccin entre un
halogenuro de cido y un alcohol, entre un anhdrido y un alcohol o fenol. La velocidad
a la que se esterifica un cido carboxlico depende principalmente del impedimento
estrico en el alcohol y el cido carboxlico, y en menor medida de la fuerza cido del
cido carboxlico.
En general los salicilatos en dosis txicas estimulan el sistema nervioso central direc-
tamente, causando un trastorno metablico con acumulacin de cidos orgnicos. El
salicilato de metilo es un ster que se emplea principalmente como agente aromatizante
y posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel. Una vez absorbido, puede
hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como analgsico.
Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales, tambin puede
sintetizarse en el laboratorio. Tiene un olor muy caracterstico, tiene un punto de ebulli-
cin de 220 C, no es soluble en agua, es soluble en cloroformo, ter y etanol. Puede
identificarse mediante reaccin con cloruro frrico con formacin de una coloracin
violeta.
Parte experimental
Material Reactivos
Embudo de separacin 20.0 gr de cido saliclico
Probeta de 25 ml 25.3 ml de Metanol
Equipo para reflujo 5.3 ml de H
2
SO
4
conc.
Equipo para destilacin por arrastre de vapor
Matraz Erlenmeyer
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Coloque en el matraz de reaccin 20 gr de cido saliclico, 25.3 ml de metanol y adicio-
nar lentamente y con precaucin 5.3 ml de H
2
SO
4
conc. Se coloca el equipo para reflujo
y se caliente sobre una tela de asbesto por 2.5 hrs.
Concluido el tiempo de reaccin se detiene el calentamiento y se deja enfriar el
matraz de reaccin. Se aaden 50 ml de H
2
O y se decanta el sobrenadante dejando
una capa densa en el matraz. Dicha capa se somete a destilacin por arrastre de va-
por, colectando un lquido que forma dos capas. Terminada la destilacin de todo el
producto se coloca la solucin en un embudo de separacin, colectando la fase ms
densa, se seca con cloruro de calcio anhidro y se filtra. Mida el volumen obtenido y
calcule el rendimiento de la reaccin. Entregue el producto para su almacenaje.
24 ISBN: 968-5923-03-5
Prctica 7:
Obtencin de cido acetilsaliclico (Aspirina)
Objetivo: Evaluar la qumica de los fenoles al realizar una reaccin de esterificacin en
medio cido y alcalino.
Fundamento: El nombre de aspirina deriva de su estructura, cido acetilsaliclico. Anti-
guamente el cido saliclico se conoca como cido spiraeico (de la Spiraca ulmaria) y
por tanto la aspirina era el cido acetilespiraneco, de donde deriv su nombre. Tiene
un peso molecular de 180.16 g/mol. Su frmula es C
9
H
8
O
4
.
Es interesante observar que aunque las estructuras de la aspirina (cido
acetilsaliclico) y de la esencia de gaulteria (salicilato de metilo) son muy similares, (figu-
ra 1), la primera es un analgsico mientras que la segunda se emplea principalmente
como agente aromatizante. No obstante, la esencia de gaulteria forma parte de mu-
chos ungentos, ya que se absorbe atravs de la piel. Una vez absorbida, el salicilato
de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como analgsico, aunque
sea de forma localizada.
Figura 1. Estructura del cido acetal saliclico y salicilato de metilo
La sntesis industrial de la aspirina puede iniciarse en distintos puntos. En la preparacin
descrita en esta prctica se acetila el cido saliclico con anhdrido actico en presen-
cia de cido sulfrico, piridina o acetato de sodio respectivamente. La sntesis del ci-
do saliclico se lleva a cabo mediante la reaccin de Kolbe.
25
ISBN: 968-5923-03-5
Parte experimental
Tcnica I
Material Reactivos
Tubo de ensaye 3.0 gr de cido saliclico
Termmetro 6.0 ml de Anhdrido actico
Bao Mara 0.2 gr de Acetato de sodio anhidro
Embudo Buhner 0.5 ml de H
2
SO
4
conc.
Papel filtro 0.5 ml de Piridina
Matraz Erlenmeyer de 100 ml
Gradilla
Pinzas para tubo de ensaye
Tripie
Tela de asbesto
Mechero Bunsen
Coloque 1.0 gr de cido saliclico en cada uno de los tubos de ensaye, aada a cada
uno 2.0 ml de anhdrido actico.
Al primer tubo adicinele 0.2 gr de acetato de sodio anhidro, anote la hora y agite
con un termmetro, registre el tiempo transcurrido hasta que la temperatura de la
mezcla de reaccin aumente 4 C y determine aproximadamente la cantidad de sli-
do que se ha disuelto; contine agitando ocasionalmente con una varilla de vidrio
mientras inicia la siguiente reaccin de acetilacin.
Limpie el termmetro y colquelo dentro del segundo tubo, aada cuidadosamen-
te 0.5 ml de piridina, observe de nueva cuenta cunto tiempo transcurre hasta que
aumente en 4 C la temperatura de la reaccin, anote tambin la cantidad aproxi-
mada de slido remante en el tubo. Finalmente al tercer tubo agregue 0.5 ml de H
2
SO
4
conc. agite con el termmetro limpio y anote de nueva cuenta el tiempo transcurrido
como en los casos anteriores. Tabule los datos y ordene los catalizadores de acuerdo a
la reactividad que presentan.
A continuacin caliente los tres tubos en un bao Mara a una temperatura de
60 C, por un lapso de tiempo de 5 a 10 min. Con la finalidad de disolver el slido restan-
te y completar la reaccin. Enfriar a temperatura ambiente y verter todas las solucio-
26 ISBN: 968-5923-03-5
nes en un matraz Erlenmeyer de 100 ml que contenga 35 ml de agua destilada fra y
lave cuidadosamente los tubos con 5 ml de H
2
O cada uno. Agite la solucin con una
varilla de vidrio para acelerar la hidrlisis y enfre en un bao de hielo. Filtre la solucin en
un embudo Buchner empleando papel filtro, lavando tres veces con 2 ml de agua cada
una. Seque el slido obtenido, realice una reaccin de identificacin y calcule el rendi-
miento de la reaccin. Entregue el producto para su almacenaje.
Prue b a d e id e ntific a c i n: En un tubo de ensaye coloque 0.1 gr del cido
acetilsaliclico obtenido, agregue 3.0 ml de agua y 0.5 ml de una solucin de FeCl
3
al 5%,
agite y anote sus observaciones.
En otro tubo de ensaye coloque 0.1 gr de una muestra comercial que contenga
cido acetilsaliclico, agregue 3.0 ml de agua y 0.5 ml de una solucin de FeCl
3
al 5%,
agite, anote sus observaciones y compare el resultado con la prueba anterior.
Tcnica II
Material Reactivos
Termmetro 1.0 ml de Anhdrido actico
Bao Mara 5.0 ml de Etanol
Embudo Buhner 5.0 ml de NaOH al 10%
Papel filtro 1.0 ml de H
2
SO
4
conc.
Matraz Erlenmeyer de 100 ml 1.0 ml de FeCl
3
al 5%
Gradilla 5.0 ml de Metanol
Pinzas para tubo de ensaye Yodo cristales
Tripi 10.0 ml de Acetato de etilo
Tela de asbesto Placas de slica gel
Mechero Bunsen 1 Mejoral (producto comercial)
En un tubo de ensaye grande, colocar 0.5 gr de cido saliclico, aadir 1.0 ml de anhdrido
actico y 0.5 ml de cido sulfrico concentrado. Agite durante 5 min. con una varilla
de vidrio hasta obtener una mezcla homognea, caliente en un bao Mara durante
10 min. a una temperatura entre 50-60 C agitando constantemente hasta la forma-
cin de una masa slida.
27
ISBN: 968-5923-03-5
Retire el tubo del bao Mara y djelo enfriar a temperatura ambiente, colquelo
en un bao de hielo y agregue a la mezcla de reaccin 20.0 ml de agua fra y agite
durante 5.0 min. Separe por filtracin al vaco el producto obtenido y recristalcelo en
una mezcla de etanol-agua. Calcule el rendimiento del slido obtenido, realice una
reaccin de identificacin de la misma forma como se explic anteriormente y comp-
relo con el producto comercial. Entregue el producto para su almacenaje.
Extraccin de cido acetilsaliclico de un producto comercial: Pulverice una ta-
bleta de un producto farmacutico que contenga cido acetilsaliclico y disuelva el
polvo obtenido en 5 ml de etanol ligeramente caliente, agite la solucin. Filtre el slido
remanente, con la solucin resultante realice una cromatografa en capa fina inclu-
yendo en la misma una muestra del producto obtenido a partir de la reaccin, emplee
como disolvente de elucin acetato de etilo. Una vez terminada la cromatografa re-
vele las manchas con yodo metlico, obtenga el R
f
de ambas muestras y compare los
resultados.
Tcnica III
Material Reactivos
Embudo Buhner 0.4 ml de Anhdrido actico
Papel filtro 0.1 ml de H
2
SO
4
conc.
Gradilla
Pinzas para tubo de ensayo
En un tubo de ensaye coloque 0.1 gr de cido saliclico, 0.4 ml de anhdrido actico y 0.1
ml de cido sulfrico concentrado. Agite la mezcla de reaccin durante 5 min. o hasta
que aparezca un slido blanco. Agregue 10.0 ml de agua fra, agite y deje reposar por
5 minutos.
Transcurrido este tiempo, filtre al vaco el slido obtenido, determine el punto de
fusin, calcule el rendimiento y realice una cromatografa en capa fina, as como una
prueba de identificacin. Entregue el producto para su almacenaje.
28 ISBN: 968-5923-03-5
Prctica 8: Obtencin de Fenolftalena
Objetivo: Obtener fenolftalena mediante una reaccin de sustitucin electroflica al
aromtico a partir de anhdrido ftlico y fenol.
Fundamento: La sustitucin aromtica puede llevarse de tras maneras: a travs de
electrfilos, nuclefilos o por radicales libres. Las reacciones ms caractersticas del
benceno son las de sustitucin electroflica. La sustitucin electroflica al aromtico se
produce cuando el orbital HOMO del benceno transfiere electrones al orbital LUMO
del electrfilo, para dar un intermedio no aromtico cargado positivamente.
El tomo de carbono del benceno sufre un cambio en su hibridacin de sp
2
en su
estado inicial a sp
3
en el intermedio. Este intermediario posee una mayor energa que
los reactivos y productos final, pero tiene la capacidad de estabilizar la carga positiva
formada por deslocalizacin de electrones entre las posiciones orto y para al lugar de
ataque. Finalmente, la prdida de un protn regenera el anillo aromtico, obteniendo
el producto de sustitucin (figura 2).
Figura 2. Diagrama de sustitucin nucleoflica al aromtico (S
N
A).
La fenolftalena es uno de los indicadores cido-base ms utilizados a nivel de laborato-
rio e industrial. Es obtenida por la reaccin entre el fenol y anhdrido ftlico en presencia
de cido sulfrico y est estructuralmente relacionada con los colorantes de
trifenilmetano.
29
ISBN: 968-5923-03-5
Los indicadores cido-base son usados para determinar el punto final de la titula-
cin de manera visual mediante cambios de color. Los indicadores empleados en estas
titulaciones son cidos o bases orgnicas dbiles.
La fenolftalena (C
20
H
14
O
4
) tiene un punto de fusin de 260 C, tiene apariencia de
cristales blanco. La forma incolora de la fenolftalena se puede considerar como la
lactona de su estructura. El cambio de color de este indicador se encuentra en un
rango de pH alcalino, siendo incolora por debajo de 8.2 y violeta rojizo a un pH de 10
(figura 3).
Fenolftaleina
Zona de viraje
pH
8.2 10
incoloro violeta rojizo
Figura 3
Parte experimental
Tcnica I
Material Reactivos
Tubo de ensaye 0.5 gr de Fenol
Bao Mara 0.5 gr de Anhdrido ftlico
Vasos de precipitados 0.5 ml de H
2
SO
4
conc.
Mechero NaOH al 10%
Embudo Buchner H
2
SO
4
al 10 %
Papel filtro
Matraz Kitasato
En un tubo de ensaye grande colocar 0.5 gr de fenol cristalino y 0.5 gr de anhdrido
ftlico. Con precaucin adicione 0.5 ml de cido sulfrico concentrado y agite suave-
mente el tubo. Empleando unas pinzas para tubo, caliente suavemente hasta que ya
30 ISBN: 968-5923-03-5
no observe cambio de coloracin. Enfre la solucin y agregar 25.0 ml de agua destila-
da cuidadosamente y vierta la mezcla en un vaso de precipitados. Agite con una va-
rilla de vidrio y filtre el slido formado a travs de un embudo Buchner sobre papel filtro,
anote el color de la solucin filtrada y agregue gota a gota una solucin de hidrxido
de sodio al 10% hasta observar un cambio de color, anote el color de la solucin. Agre-
gue a continuacin cido sulfrico al 10% hasta observar nuevamente un cambio en
la coloracin, anote sus observaciones.
Tcnica II
Material Reactivos
Matraz Erlenmeyer 1.0 gr de Fenol
Bao Mara 1.2 gr de Anhdrido ftlico
Vasos de precipitado 1.0 ml de H
2
SO
4
conc.
Mechero 12.0 ml de NaOH al 20%
Embudo Buchner 2.0 ml de NaOH al 5%
Papel filtro 1.0 ml de Etanol
Matraz Kitasato HCl (1:1)
Embudo de separacin 5.0 ml de HCl conc.
En un matraz Erlenmeyer coloque 1.0 gr de fenol, 1.0 gr de anhdrido ftlico y 0.5 ml de
cido sulfrico concentrado. Caliente la mezcla en un bao Mara con una tempera-
tura inicial de 60 C y aumente gradualmente la temperatura sin exceder los 85 C,
agite hasta que el slido se funda. Deje enfriar el matraz y adicione 12.0 ml de una
solucin de hidrxido de sodio al 20 %, agite la solucin y virtala en un embudo de
separacin. Lave con tres porciones de 10 ml cada una de ter etlico y coloque la fase
acuosa en un vaso de precipitados.
Enfre la solucin en un bao de hielo y acidule aadiendo 5.0 ml de cido clorhdri-
co concentrado, el cual debe adicionarse gota a gota con agitacin del matraz obte-
niendo un precipitado. Recolecte el slido por filtracin lavando cuidadosamente con
ter etlico, recristalice la fenolftalena con etanol, filtre y deje secar. Realice una prue-
31
ISBN: 968-5923-03-5
ba de identificacin de la fenolftalena como se muestra a continuacin y calcule el
rendimiento de la reaccin. Entregue el producto para su almacenaje.
Reaccin de identificacin: Disuelva unos cristales en 1.0 ml de etanol y agregue 1.0
ml de agua. Adicione gota a gota una solucin de hidrxido de sodio al 5% hasta ob-
servar un cambio en la coloracin, a continuacin acidule con una solucin de HCl
(1:1) usando papel indicador para controlar el pH hasta observar algn cambio. Anote
todas sus observaciones.
32 ISBN: 968-5923-03-5
Prctica 9: Preparacin de m-Dinitrobenceno
Objetivo: Obtener m-dinitrobenceno mediante una reaccin de sustitucin electroflica
al aromtico y evaluar el efecto de la orientacin en la sustitucin en anillos aromti-
cos monosustituidos.
Fundamento: La nitracin en el anillo bencnico consiste en la introduccin de un gru-
po nitro (-NO
2
), que generalmente sustituye a un hidrgeno o a otros grupos tales como
SO
3
H, -OMe, -COMe a travs de una sustitucin electroflica al anillo aromtico (S
E
Ar).
La sustitucin electroflica al aromtico se produce cuando el orbital HOMO del
benceno transfiere electrones al orbital LUMO del electrfilo, para dar un intermedio no
aromtico cargado positivamente. El tomo de carbono del benceno sufre un cam-
bio en su hibridacin de sp
2
en su estado inicial a sp
3
en el intermedio. Este intermediario
posee una mayor energa que los reactivos y productos final, pero tiene la capacidad
de estabilizar la carga positiva formada por deslocalizacin de electrones entre las
posiciones orto y para al lugar de ataque. Finalmente, la prdida de un protn regene-
ra el anillo aromtico, obteniendo el producto de sustitucin. El diagrama de energa
de la reaccin es el que se muestra en la figura 4.
El cido ntrico concentrado en presencia de cido sulfrico concentrado es el medio
de reaccin para la obtencin de nitrobenceno. La introduccin de un segundo grupo
nitro en una molcula de nitrobenceno es una reaccin ms lenta de efectuar, dada
la naturaleza desactivante del grupo nitro en el anillo de benceno. La orientacin en la
sustitucin aromtica es normalmente consecuencia del control cintico en la forma-
cin de los productos y guarda slo una relacin limitada en las actividades termodi-
nmicas de los productos.
33
ISBN: 968-5923-03-5
Figura 4: Diagrama de energa de la reaccin de S
E
Ar.
El m-dinitrobenceno es una sustancia sinttica usada en la fabricacin de explosivos.
Es un slido amarillo en forma de cristales a temperatura ambiente. Tiene un peso
molecular de 168.1 g/ mol, un punto de ebullicin de 300-303 C y un punto de fusin es
de 90 C. La densidad relativa (agua) es igual a 1.6 g/ml y su solubilidad en agua es
escasa.
Puede estallar por calentamiento intenso bajo confinamiento. Por combustin, for-
ma gases y humos txicos, reacciona violentamente con oxidantes fuertes, bases fuer-
tes y metales reductores (Sn, Zn), originando riesgo de incendio y explosin.
Parte experimental
Material Reactivos
Matraz Erlenmeyer de 250 ml 5.0 ml de H
2
SO
4
conc.
Termmetro 5.0 ml de HNO
3
Bao Mara 1.0 ml de Nitrobenceno
Embudo Buchner
Papel filtro
Tripi
Tela de asbesto
Mechero Bunsen
34 ISBN: 968-5923-03-5
En un matraz Erlenmeyer de 250 ml de prepara una mezcla nitrante a partir de 5.0 ml
de cido sulfrico concentrado, 5.0 ml de cido ntrico y sobre sta se aade 1.0 ml de
nitrobenceno cuidadosamente. Al efectuar la adicin se produce un aumento de la
temperatura del matraz de reaccin. Caliente la solucin con suma precaucin en un
bao Mara hasta que observe un abundante desprendimiento de xido de nitroso. El
calentamiento se contina por 2 3 minutos sin que la solucin llegue al punto de
ebullicin, concluido este tiempo el matraz se deja enfriar y se vierte sobre 75.0 ml de
agua fra con unos trozos de hielo.
El slido formado se filtra a travs de un embudo Buchner y se recristaliza en etanol
caliente, se filtran de nueva cuenta, se dejan secar. Pese el slido para calcular el rendi-
miento de la reaccin, tomar el punto de fusin y entregar el slido para su almacenaje.
Nota: Es importante en esta prctica mantener la ventilacin del laboratorio en forma
eficiente, ya que los vapores desprendidos durante la reaccin son muy irritantes.
35
ISBN: 968-5923-03-5
Prctica 10: Obtencin de cido pcrico
Objetivo: Evaluar la influencia de los grupos sustituyentes en el anillo aromtico al llevar
a cabo una reaccin de sustitucin electroflica al aromtico (S
E
Ar), y visualizar su apli-
cacin como colorante textil.
Fundamento: En las prcticas 8 y 9 se describieron brevemente los conceptos ms im-
portantes relacionados con la sustitucin electroflica al aromtico. A continuacin se
describirn los efectos de los grupos sustituyentes en el benceno al llevar a cabo la
introduccin de uno o ms grupos a la molcula.
Cuando deseamos hacer una reaccin de S
E
Ar sobre un compuesto aromtico ya
sustituido surgen dos interrogantes importantes: 1) La presencia del sustituyente en el
anillo de benceno va a facilitar o dificultar la reaccin subsecuente? y 2) El sustituyente
va a condicionar la posicin del grupo entrante en el anillo aromtico?
Para la primera interrogante, se pueden distinguir dos tipos de grupos en cuanto a
la velocidad de reaccin relativa frente al benceno:
a) Aquellos grupos que disminuyen la velocidad, los cuales son grupos electronegativos
(desactivantes) que atraen hacia s la densidad electrnica del anillo de benceno
y provocan que el ataque electroflico se dificulte.
b) Aquellos grupos que incrementan la velocidad de reaccin, los cuales son grupos
que contribuyen con densidad electrnica al anillo de benceno (activantes) y fa-
cilitan el ataque electrfilo.
Pero la naturaleza de estos grupos s condiciona la posicin relativa del electrfilo
entrante encontrando que:
a) Los grupos desactivantes (-NO
2
, -CO
2
R, -COR) son generalmente orientadores meta
en el anillo aromtico.
b) Los grupos activantes (OH, -R, -NH
2
, -OR) son orientadores orto y para. En este
sentido los halgenos, aunque son grupos considerados como desactivantes (Cl,
Br, I) son orientadores orto y para.
36 ISBN: 968-5923-03-5
El cido pcrico o 2,4,6-trinitrofenol puede ser preparado por reaccin de una mezcla
sulfontrica con fenol. El cido pcrico es un slido cristalino amarillo plido, con un pun-
to de fusin de 122 C, es poco soluble en agua y posee un sabor amargo. Es un cido
relativamente fuerte que ataca a los metales formando picratos metlicos muy ines-
tables y explosivos.
Parte experimental
Material Reactivos
Matraz Erlenmeyer de 150 ml 1.0 gr de Fenol
Probeta graduada 16.0 ml de H
2
SO
4
conc.
Bao Mara 8.0 ml de HNO
3
Embudo Buchner Agua destilada
Papel filtro
Tripi
Tela de asbesto
Mechero Bunsen
Bao de hielo
Vasos de precipitados
Preparacin del cido fenolsulfnico: Coloque 1.0 gr de fenol en un matraz Erlenmeyer
de 125 ml y enfrelo en un bao de hielo. Agregue muy lenta y cuidadosamente 8.0 ml
de cido sulfrico concentrado, y dejar que el matraz adquiera la temperatura am-
biente y agitar durante 5 min. Posteriormente caliente el matraz en un bao Mara
durante otros 5 min. y deje enfriar a temperatura ambiente.
Preparacin del reactivo sulfontrico: En un vaso de precipitados de 50 ml, prepare
una mezcla de 8.0 ml de cido ntrico y 8.0 ml de cido sulfrico concentrando agre-
gando de forma lenta y cuidadosa el segundo sobre el primero, y coloque el vaso en un
bao de hielo.
Nitracin del cido fenolsulfnico: Colocar el matraz Erlenmeyer con la mezcla de
cido fenolsulfnico en un bao de hielo-agua y aadir gota a gota y con agitacin la
37
ISBN: 968-5923-03-5
mezcla sulfontrica, terminada la adicin calentar la mezcla durante 5 min. en un bao
Mara, es importante cuidar la temperatura dado que se emiten una gran cantidad
de vapores, as el calentamiento se hace entre 40-45 C. Terminado el tiempo de ca-
lentamiento, deje enfriar y vierta la solucin sobre 70.0 ml de agua destilada fra conte-
nidos en un vaso de precipitados y agite con una varilla de vidrio. Filtre el slido en un
embudo Buchner y lavar con 10.0 ml de agua helada. En caso de ser necesario se pue-
de recristalizar el producto en etanol-agua. Deje secar el producto, tome el punto de
fusin, calcule el rendimiento de la reaccin y entregue el producto para su almacenaje.
Teido de fibras naturales: Disuelva 0.1 gr de cido pcrico obtenido en 50.0 ml de
agua destilada caliente y agregue una gota de cido sulfrico concentrado e intro-
duzca en sta solucin la fibra a teir (trozo de tela de algodn, lana, seda, polister,
etc.) y lleve a ebullicin por un lapso de 4 min. Retire la fibra con unas pinzas y lvela
con abundante agua y deje secar.
Nota: Es importante que maneje con cuidado el cido pcrico para evitar manchar su
ropa y manos.
38 ISBN: 968-5923-03-5
Prctica 11: Obtencin de Fenol
Objetivo: Obtener fenol mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica al aromti-
co, a partir de una sal de arendiazonio obtenida de anilina.
Fundamento: Los fenoles y sus derivados correspondientes se encuentran ampliamente
distribuidos en la naturaleza. El fenol es un producto qumico industrial muy importante;
sirve como materia prima para una gran cantidad de productos comerciales que van
desde la aspirina hasta un sinnmero de plsticos.
La sntesis de laboratorio ms importante es por hidrlisis de las sales de arendiazonio.
Estas sales se forman por reaccin de arilaminas primarias con cido nitroso, resultando
en sales inestables, que no se descomponen con una rapidez detectable cuando la
temperatura de la mezcla de reaccin se mantiene por debajo de 5 C. A este proceso
para generar una sal de diazonio se le denomina diazotacin.
Las sales de diazonio son intermediarios muy tiles en la sntesis de compuestos aro-
mticos, porque el grupo diazonio puede reemplazarse con un gran nmero de to-
mos o grupos diversos entre los que se incluyen al F, -Cl, -Br, -I, -OH e H. La mayora de
las sales de arildiazonio son inestables a temperaturas mayores de 5-10 C, y muchas
explotan cuando se secan. Afortunadamente una gran parte de las reacciones de
sustitucin de las sales de diazonio no requieren su aislamiento, basta adicionar otro
reactivo a la mezcla, calentar suavemente la solucin y el reemplazo tiene lugar, as el
grupo diazonio se reemplaza con un grupo hidroxilo con la simple acidificacin de la
mezcla acuosa y su calentamiento. El cido sulfrico es un cido til en la reaccin de
diazotacin, ya que el HSO
4
-
compite poco con el agua en el segundo paso de la se-
cuencia.
Parte experimental
Material Reactivos
2
SO
4
39
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Probeta graduada 13.7 ml de Anilina
Bao Mara 11.0 gr de NaNO
2
Embudo de separacin 10.0 gr de NaCl
Equipo de destilacin 30.0 ml de CCl
4
Bao de hielo 10.0 ml de HCl
Mechero MgSO
4
anhidro
Preparacin de fenol: En un matraz enfriado en un bao de hielo, se colocan 150.0 ml
de agua destilada y 15.0 ml de cido sulfrico concentrado. A continuacin agitando
fuertemente el matraz adicione 13.7 ml de anilina en pequeas porciones para que el
precipitado que se forma tenga un aspecto fino.
La solucin se enfra en un bao de hielo-sal y se coloca hielo picado en el matraz de
reaccin para enfriar la solucin a una temperatura interior inferior a 10 C. En seguida
para llevar a cabo la reaccin de diazotacin de la anilina se aade gota a gota una
solucin de 11.0 gr de NaNO
2
en 50.0 ml de agua destilada.
El matraz debe agitarse perfectamente bien durante la adicin que requerir ms
o menos 10 min., la solucin se deja reposar durante 10 min. para que la reaccin se
complete y posteriormente el matraz se caliente en un bao Mara a una temperatura
interna de la solucin entre 45-50 C . Alcanzada esta temperatura se retira del calen-
tamiento, ya que la hidrlisis exotrmica de la sal de diazonio elevar la temperatura
del lquido durante los siguientes 10 min. a una temperatura de 70 C. Durante este
periodo de tiempo hay que agitar suavemente el matraz, para facilitar el desprendi-
miento adecuado y continuo de nitrgeno.
Una vez que la evolucin de nitrgeno haya concluido, se adicionan unas piedras
de ebullicin y se destila el contenido recolectando tres fracciones:
1) A una temperatura de 100 C,
2) Entre 100-170 C, y
3) Entre 170-182 C.
40 ISBN: 968-5923-03-5
Esta ltima contiene la mayor cantidad de fenol, la redestilacin de la segunda
fraccin suministra un poco ms de fenol para aumentar el rendimiento de la reaccin.
Extraccin de fenol: Al destilado fenlico se le aaden 10 gr de NaCl hasta que se
disuelva. Colocar la solucin en un embudo de separacin y separar directamente la
mayor porcin de la capa fenlica. La solucin acuosa se coloca de nueva cuenta en
el embudo y se extrae el fenol remanente mediante la adicin de 15.0 ml de CCl
4
. Si se
forma una emulsin al realizar la extraccin, sta puede romperse al adicionar 10.0 ml
de HCl concentrado, y la capa de CCl
4
se formar rpidamente conteniendo el fenol.
Se realiza una siguiente extraccin con otros 10.0 ml de CCl
4
. Los extractos orgnicos se
juntan y se secan por adicin de sulfato de magnesio anhidro. Filtre, retire el disolvente
por destilacin o mediante un rotavapor. El producto debe solidificar al introducirlo en
un bao de hielo. Pese el producto, calcule el rendimiento y entregue el producto para
su almacenaje.
Nota: Es importante trabajar con suma precaucin, y de preferencia en la campana
de extraccin, manteniendo las condiciones de temperatura de reaccin. Recuerde
que hay que trabajar con guantes ya que el fenol puede causar quemaduras.
41
ISBN: 968-5923-03-5
Prctica 12: Obtencin de Yodobenceno
Objetivo: Obtener yodobenceno a partir de una sal de arendiazonio obtenida de
anilina.
Fundamento: Las aminas aromticas primarias reaccionan con cido nitroso entre 0-5
C para producir una sal de diazonio que es soluble en el medio acuoso de la reaccin.
La elevada reactividad de las sales de diazonio se debe a la excelente capacidad del
grupo N
2
+
para salir de la molcula y escapar como nitrgeno gaseoso. Debido a esta
capacidad de salida, el grupo diazonio puede ser desplazado por diversos nuclefilos
tales como el in yoduro (-I
-
).
En estas reacciones de desplazamiento la sal de diazonio no se asla para su purifi-
cacin, simplemente se aade el reactivo nucleoflico y se calienta cuidadosamente la
mezcla obteniendo el producto de sustitucin con rendimientos que van del 70-95 % a
partir de la arilamina.
As el yodobenceno se obtiene por reaccin de la sal de arildiazonio con yoduro de
potasio. Siendo un lquido espeso e incoloro, que al estar expuesto al aire adquiere un
aspecto amarillento. Posee un punto de ebullicin de 190 C, es insoluble en agua, su
purificacin se lleva a cabo mediante destilacin por arrastra de vapor y es soluble en
disolventes orgnicos.
Parte experimental
Material Reactivos
Equipo de destilacin 5.0 ml de Anilina
Embudo de separacin 14.0 ml de HCl conc.
Bao Mara 4.0 gr de NaNO
2
Bao de hielo 9.0 gr de KI
Termmetro 5.0 gr de CaCl
2
Matraz Erlenmeyer de 250 ml Almidn
Mechero NaHSO
3
Solucin de NaOH al 10 %
42 ISBN: 968-5923-03-5
En un matraz Erlenmeyer de 250 ml enfriado en un bao de hielo-sal, coloque 14.0 ml de
agua destilada, adicione lentamente y con agitacin 14.0 ml de HCl concentrado y
finalmente con agitacin eficiente 5.0 ml de anilina. La temperatura de la mezcla de
reaccin debe ser de 5 C. En otro matraz disuelva 4.0 gr de NaNO
2
en 20.0 ml de agua
destilada y adicinela lentamente a la mezcla anterior a una temperatura de 5 C
agitando suavemente.
Terminada la adicin agite durante 5 minutos ms. Realice una prueba para corro-
borar que la diazotacin se haya concluido. Coloque una gota de la solucin diluida
en 0.5 ml de agua destilada y adicinela a una mezcla almidn-KI, si no aparece colo-
racin inmediatamente hay que aadir 1.0 ml ms de la solucin de NaNO
2
hasta te-
ner un ligero exceso de este reactivo.
Una vez que la diazotacin se ha completado, adicione lentamente 9.0 gr de KI
disueltos en 10.0 ml de agua destilada y agite (ocurrir desprendimiento de nitrgeno).
Deje reposar la mezcla durante 30 minutos y adapte un refrigerante y caliente cuida-
dosamente hasta terminar el desprendimiento de nitrgeno, dejar enfriar y decantar
la capa superior. Alcalinice el residuo obtenido con una solucin de NaOH al 10% (usar
papel pH para determinar su valor). Transfiera la mezcla inmediatamente a un matraz
de destilacin para llevar a cabo una purificacin por arrastre de vapor. El destilado
obtenido se coloca en un embudo de separacin para obtener la fase inferior, si el
lquido tiene un aspecto oscuro adicionar un poco de NaHSO
3
, filtrar y destilar de nue-
va cuenta el filtrado recolectando la fraccin que destila entre 187-189 C.
Nota: Es necesario mantener el control de la temperatura de reaccin debido a la alta
reactividad de estas sales, por lo que se sugiere que la reaccin se realice bajo
todas las medidas de seguridad y de preferencia con la campana de extraccin en
operacin.
43
ISBN: 968-5923-03-5
Prctica 13: Obtencin de Furfural
Objetivo: Obtener furfural a partir de fuentes naturales como salvado de trigo, csca-
ras de cacahuate u olotes de maz molido.
Fundamento: El grupo de compuestos que se conocen como carbohidratos deben su
nombre general al hecho de que con frecuencia poseen la frmula C
x
(H
2
O)
y
. Los
carbohidratos simples se conocen como azcares o sacridos (del latn saccharum,
azcar). Los carbohidratos se definen como polihidroxi aldehdos y cetonas o sustancias
que se hidrolizan para dar polihidroxi alheddos y cetonas.
Los carbohidratos ms simples no pueden hidrolizarse para dar carbohidratos ms
sencillos, stos se denominan monosacridos. Los carbohidratos cuya hidrlisis genera
un nmero de molculas de monosacrido mayor a 10 unidades se conocen como
polisacridos. Los carbohidratos son los constituyentes orgnicos ms abundantes de
las plantas. Sirven como una fuente de energa qumica para los organismos vivos, pero
tambin en algunas las plantas y animales son integrantes importantes de los tejidos
de soporte (sta es la funcin principal de la celulosa que se encuentra en la madera,
el algodn, el lino, etc.).
Los monosacridos se clasifican de acuerdo con 1) El nmero de tomos de carbo-
no presentes en la molcula y, 2) El hecho de que se cuente con un grupo aldehdo o un
grupo ceto. As las pentosas son azcares que poseen 5 tomos de carbono entre los
ejemplos encontramos la arabonisa, xilosa entre otras. Las pentosas fcilmente se
deshidratan en presencia de cidos formando un aldehdo heterocclico conocido con
el nombre de furfural o furaldehdo. Estas pentosas son los componentes principales del
salvado de trigo o avena, cscaras de cacahuate, goma de mezquite, goma arbiga
u olotes de maz.
El furfural es un lquido entre incoloro-amarillo, de olor caracterstico, posee un punto
de ebullicin de 162 C, soluble en agua y se emplea como disolvente en la purificacin
de algunos aceites y petrleo, es un intermediario importante en la preparacin de
resinas de tipo fenlico y furnico. El furfural tambin se emplea en la obtencin de
44 ISBN: 968-5923-03-5
plsticos, fungicidas, germicidas. Tiene la particularidad de virar al rojo-marrn por ex-
posicin al aire y a la luz. Cuando se mezcla furfural con acetato de anilina se forma un
colorante rojo, sta reaccin sirve como prueba de identificacin para mostrar su for-
macin.
Parte experimental
Material Reactivos
Equipo de destilacin 10.0 gr de salvado de trigo,
Termmetro avena, olotes de maz molido
2
O destilada
5.0 ml de H
2
SO
4
conc.
En un matraz de 100 ml para destilacin, colocar 10.0 gr de salvado de trigo o avena,
cscaras de cacahuate, goma arbiga u olotes de maz finamente molido, aadir 7.0
ml de agua destilada y enfriar la mezcla de reaccin en un bao de hielo. Aadir con
precaucin 5.0 ml de cido sulfrico concentrado. La mezcla se calienta y destila hasta
un tercio de volumen.
El destilado contiene furfural, en un tubo de ensaye haga reaccionar 1.0 ml del des-
tilado con 0.5 ml de anilina y una gota de cido clorhdrico o actico. Observe lo que
ocurra. Filtre el slido, determine el punto de fusin, calcule el rendimiento y entregue el
producto para su almacenamiento.
45
ISBN: 968-5923-03-5
Las prcticas propuestas en este manual fueron tomadas o adaptadas de las siguientes fuentes:
A. I. Vogel, A. R. Tatchell, B. S. Furnis, A. J. Hannaford, P. W. G. Smith. Vogels Textbook of
Practical Organic Chemistry, ed. Longman, 5
th
ed., 2004.
D. L. Pavia. Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Small-Scale Approach,
2000.
A. M. Schoffstall.; B. A. Gaddis.; M. L. Druelinger. Microscale and Miniscale Organic
Chemistry Laboratory Experiments. ed. Mc Graw Hill, 2000.
L. L. Borre, E. Barry. J. Chem. Educ. 2000, 77, 354-355.
S. Olgun. Manual de Prcticas de Qumica Orgnica I. Universidad Autnoma
Metropolitana-Iztapalapa, Mxico 1996.
J. Tapia Cervantes. Laboratorio de Qumica Orgnica II. Universidad Autnoma
Metropolitana-Azcapotzalco, Mxico 1994.
C. Pereyra Ramos, C. E. Loreto Gmez. Manual de Laboratorio de Qumica Orgnica I.
Universidad Autnoma Metropolitana-Azcapotzalco, Mxico 1996.
Xorge A. Domnguez S. Experimentos en Qumica Orgnica. ed. Limusa, 1 ed., 1966.

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