PRESION DE VAPOR.

La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o liquido se hallan

en equilibrio con su vapor. Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor
volumen posible y ejercen as sobre las paredes de los recintos que los contienen,
una presin tambin llamada, fuerza elstica o tensin. ara determinar un valor sobre
esta presin se divide la fuerza total por la super!cie en contacto.
La resin de vapor o ms com"nmente presin de saturacin es la presin a la que
cada temperatura las fases lquida y vapor se encuentran en equilibrio# su valor es
independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras e$istan ambas.
%n la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y
vapor saturado.
%n la !gura se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un lquido. %ste
lquido como toda sustancia est constituido por molculas que estn en constante
movimiento, el cual hace que se produzcan choques entre ellas, de estos choques las
molculas intercambian energa. %n este constante choque e intercambio de energa,
algunas molculas pueden alcanzar tal velocidad, que si estn cerca de la super!cie
pueden saltar del lquido al espacio cerrado e$terior como gases. & este proceso de
conversin lenta de los lquidos a gases se les llama evaporacin.
& medida que ms molculas pasan al estado de vapor, la presin dentro del espacio
cerrado sobre el lquido aumenta y hay un valor de presin para el cual por cada
molcula que logra escapar del lquido necesariamente regresa una de las gaseosas
a l, por lo que se establece un equilibrio y la presin no sigue subiendo. %sta
presin se conoce como presin de vapor saturado. La presin de vapor saturado
depende de dos factores' la naturaleza del lquido y la temperatura.
RELACIN DE LA PRESIN DE VAPOR Y LA NATURALEZA DEL LQUIDO.
%l valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de su
volatilidad, los lquidos mas voltiles (ter, gasolina, acetona etc) tienen una presin de
vapor saturado mas alta, por lo que este tipo de lquidos, con!nados en un recipiente
cerrado, mantendrn a la misma temperatura y una presin mayor que otros menos
voltiles. *i un soluto es no voltil la presin de vapor de su disolucin es menor que
la del disolvente puro. &s que la relacin entre la presin de vapor y presin de
vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin.
FUNCIN DE LA RELACIN.
%sta relacin est dada por la Ley de +aoult, que establece que la presin parcial de
un disolvente sobre una disolucin est dada por la presin de vapor del disolvente
puro, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin. La frmula
est dada por'
,onde' o es la presin de vapor del disolvente puro, es la presin de vapor de la
solucin, n son los moles de soluto y - son los moles del disolvente.

P
0
P
P
0
=
n
n+N
RELACIN DE LA PRESIN DE VAPOR Y LA TEMPERATURA.
La regla de fases establece que la presin del vapor de un lquido puro es funcin
"nica de la temperatura de saturacin. or lo tanto a presin de vapor en la mayora
de los casos se puede e$presar como' vp . f (t)
La presin de vapor en los lquidos crece rpidamente al aumentar la temperatura# as,
cuando la presin de vapor es igual a / atmsfera, el lquido se encuentra en su
punto de ebullicin ya que el vapor, al vencer la presin e$terior, se puede formar en
toda la masa del lquido y no slo en su super!cie.
La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no
es una linea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente
se duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor de
temperatura, habr un valor !jo de presin de vapor saturado para cada lquido.
La e$plicacin de este fenmeno se basa en el aumento de energa de la molculas
al calentarse. 0uando un lquido se calienta, estamos suministrndole energa. %sta
energa se traduce en aumento de velocidad de las molculas que lo componen, lo
que a su vez signi!ca, que los choques entre ellas sern mas frecuentes y violentos.
%s fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas que alcanzarn
su!ciente velocidad para pasar al estado gaseoso ser mucho mayor, y por tanto
mayor tambin la presin.
FUNCIN DE LA RELACIN.
La presin de vapor de un liquido se relaciona con la temperatura por medio de la
ecuacin de 0laussius 0lapeyron'
*e debe tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a temperaturas inferiores
al punto de ebullicin normal. La gr!ca del logaritmo de la presin del vapor y el
reciproco de la temperatura absoluta es una recta. La ecuacin anterior no es una
mala apro$imacin pero en general esta curva realmente tiene unas curvaturas
peque1as que muestran as que esta apro$imacin tampoco es la mejor. %stas curvas
las observamos e$agerando un poco el dibujo, de la siguiente manera'
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE VAPOR.
%n intervalos de baja presin' /2 a /322 mm4g se estima por varios mtodos unos
de los cuales son'
%l mtodo de estimacin de 5rost67al89arf6:hodors, es el mejor para
compuestos orgnicos, se hace por medio de clculos de tipo iterativo, y
arroja un m$imo en porcentaje de error medio de 3./;
%l mtodo de +iedel6lan86<iller es el mejor para compuestos inorgnicos, es
fcil de usar y arroja un m$imo en porcentaje de error medio de 3.=;
ln(P
VP
)=
A+B
T
%n intervalos de alta presin' /322 mm4g hasta la presin critica tambin e$isten
varios mtodos de los cuales mencionare algunos'
%l mtodo de estimacin reducida de 7irchho># no es muy e$acto pero es muy
fcil de usar, arroja un m$imo en porcentaje de error medio de ?.=;
%l mtodo de estimacin de 5rost67al89arf6:hodors, para intervalos de alta
presin, tambin requiere de clculos iterativos, arroja un m$imo en
porcentaje de error medio de /.3;
*on mtodos trabajados con ecuaciones reducidas para los cuales es necesario
conocer tc, pc, tb.. pero e$isten muchsimos mtodo diferentes tanto con ecuaciones
reducidas como con ecuaciones semirreducidas y sin reducir.