ELECTROQUMICA

Asignatura de libre eleccin de 6 crditos, de los cuales 3 son tericos y 3 prcticos.

1. ORIGEN, EVOLUCIN HISTRICA Y PANORAMA ACTUAL DE
LA ELECTROQUMICA
A continuacin se analizar con ms detalle una de las ramas que compone la Qumica
Fsica, la Electroqumica, tanto desde una perspectiva histrica, como en lo que respecta a su
situacin actual en el mundo de la Ciencia. Naturalmente, este anlisis es breve y limitado,
debido a la gran diversidad de materias y a la dificultad consiguiente que supone el desarrollo
profundo de cada una de ellas. En cualquier caso, el inters de esta descripcin no es
nicamente el de definir el marco cientfico en el que se sita la Electroqumica, sino tambin el
de profundizar en aquellos contenidos de reciente desarrollo que, a juicio de la autora de este
Proyecto, deben ir incorporndose en los Programas de Electroqumica.
La Electroqumica es una disciplina que en unin con la Termodinmica y una incipiente
Cintica Qumica fue decisiva en la gnesis de la Qumica Fsica como rama definida de la
Qumica, gracias a tres figuras relevantes: Arrhenius, van't Hoff y Ostwald, los "ionistas" segn
apelativo de sus contemporneos.
Surge muy tempranamente con el primer experimento en relacin con los fenmenos
elctricos en los seres vivos cuando Galvani en 1791 descubre casualmente la que denomin
"electricidad animal". Posteriormente en 1800 Alessandro Volta construye su famosa pila -
formada por muchas placas sucesivas de plata, zinc y tela impregnada de solucin salina - y
consigue por primera vez obtener energa elctrica mediante una reaccin qumica.
Fruto del entusiasmo que despertaron las pilas de Volta fueron los trabajos realizados en
1800 por Nicholson y Carlisle con el logro de la electrlisis del agua y los de Davy en 1806/7 con
el aislamiento electroltico de sodio y potasio a partir de sus respectivos hidrxidos. La
formulacin cuantitativa de las leyes que rigen la electrlisis la propuso en 1834 Michael Faraday
y junto a William Wheell introdujeron la nomenclatura utilizada en estos estudios.
Tambin en 1834, William Grove produce energa elctrica mediante la reaccin de
hidrgeno y oxgeno en una clula electroqumica. La importancia de este experimento fue
subrayada por Ostwald en 1894 al indicar que la conversin directa de energa qumica en
energa elctrica poda lograrse electroqumicamente con un buen rendimiento.
La investigacin en cintica electrdica comienza en el perodo 1890-1905 con los
trabajos de Le Blanc y, sobre todo de Tafel, quien en 1905 estableci empricamente que la
diferencia de potencial a travs de una interfase, en la que se est produciendo una reaccin
electroqumica, vara con el logaritmo de la densidad de corriente. La ecuacin de Tafel puede
considerarse como la ley ms utilizada de la Electroqumica.
Un momento clave en la historia de la Electroqumica es el desarrollo del brillante
tratamiento termodinmico de las clulas electroqumicas en equilibrio cuando no pasa corriente
neta a travs de las interfases de la clula, realizado por Nernst a partir de 1891. La ecuacin de
Nernst es la ecuacin ms conocida de la Electroqumica clsica. Si bien supuso un gran
avance, el intento de aplicar el mtodo termodinmico de Nernst a los procesos cinticos en
condiciones alejadas del equilibrio, que constituy un gravsimo error conceptual, paraliz
durante 50 aos la incipiente cintica electrdica que haba empezado a surgir con Tafel. Esta
poca es denominada por John Bockris "el gran hiato nerstiniano".
Como consecuencia del bloqueo producido en el tratamiento cintico de las interfases,
la atencin de los electroqumicos se centr en el estudio de las disoluciones electrolticas.
Buen ejemplo de ello es la famosa teora mecanoestadstica de Debye- Hckel (1923) basada
en las ideas desarrolladas anteriormente por Clausius, quien en 1857 prob la existencia de
iones en disolucin, por Arrhenius, quien en 1887 con su teora de disociacin de electrolitos,
expuso conceptos revolucionarios para su poca y, por Gouy-Chapman para la estructura de la
doble capa difusa (1910-1913). Tambin obtuvo gran resonancia el tratamiento terico para la
conductividad de las disoluciones electrolticas llevado a cabo por Debye, Hckel y Onsager
(1923-1928) gracias a las aportaciones previas de Hittorf (1853-59) por su mtodo para evaluar
nmeros de transporte, por Kohlrausch (1869-80), quien adems de la relacin emprica entre la
conductividad equivalente y la concentracin estableci la ley de migracin independiente de los
iones a dilucin infinita, y por Ostwald (1888) por su ley de dilucin para disoluciones de
electrlitos dbiles.
Hubo que esperar hasta la dcada iniciada en 1950 para que la Electroqumica se
centrara en la relacin entre las densidades de corriente y las desviaciones de los potenciales
electrdicos con respecto a la situacin de equilibrio. Hasta entonces aparecen como
precursores una serie de trabajos aislados. Los trabajos de J. Butler (1924) y M. Volmer (1930)
condujeron a la formulacin de la ecuacin fundamental de la cintica electrdica, la ecuacin
de Butler-Volmer. En 1931 R.W. Gurmey introduce un tratamiento cuntico a la transferencia de
carga en la interfase. Entre 1930 y 1940 A.N. Frumkin dirige la Electroqumica de la entonces
URSS hacia la perspectiva cintica y relaciona por primera vez la estructura de la interfase con
la velocidad de las reacciones que se producen a travs de la misma.
A partir de 1950 se abandona definitivamente la concepcin esencialmente
termodinmica y la Electroqumica empieza a tener un carcter cintico-molecular y estructural,
centrndose en la electrdica. A partir de 1960 se inicia el desarrollo de la Electroqumica
cuntica al considerar que la transferencia de electrones a travs de la interfase no tiene lugar
clsicamente, sino a travs de un efecto tnel. Hay que destacar los trabajos de R. Marcus
realizados a partir de 1965 sobre las reacciones de transferencia electrnica y desarrollos ms
complejos que han aparecido en los ltimos aos. Recientemente tambin se han desarrollado,
y se siguen desarrollando en la actualidad, una gran cantidad de mtodos electroqumicos
encaminados al estudio estructural y cintico de todo tipo de procesos de electrodo como son
estructura de la interfase, adsorcin, electrocristalizacin, electrodos modificados, una gran
variedad de mecanismos electrdicos, fotoelectroqumica, etc. Estos estudios han hecho
necesario el establecimiento de unas bases tericas muy amplias que hacen uso de mtodos
analticos y de mtodos de simulacin. Tambin est adquiriendo un gran auge la
Bioelectroqumica.
Finalmente, el desarrollo de la electrnica y de los ordenadores ha permitido la aparicin
de una instrumentacin cada vez ms sofisticada, potenciando extraordinariamente la
investigacin experimental.
1.1. OBJETO DE LA ELECTROQUMICA
La Electroqumica es una parte de la Qumica-Fsica que estudia fenmenos de dos tipos:
elctricos y qumicos
La Electroqumica trata de las transformaciones qumicas producidas por corrientes
elctricas y de la produccin de tales corrientes por medio de la transformacin de
sustancias qumicas.
La Electroqumica es una rea interdisciplinar. La Electroqumica naci de la Qumica por
accin de la Electricidad, pero exige ms conocimiento que el de la qumica de las
sustancias y la fsica de los campos elctricos.
Todo proceso qumico supone una reagrupacin de partculas cargadas (electrones y/o
iones) y, por lo tanto los fenmenos qumicos son tambin fenmenos elctricos.
Para determinar el campo de estudio de la Electroqumica es indispensable considerar las
diferencias que existen entre las reacciones qumicas y las electroqumicas.
2. PROGRAMA
2.1. INTRODUCCIN
En el Captulo 3 de este Proyecto he propuesto y comentado un programa de Qumica
que responde a la docencia asignada a la plaza en la convocatoria del concurso. En este
captulo presento y justifico un programa de Electroqumica, ya que desde el pasado curso
2000/01 se imparte esta asignatura con carcter de libre eleccin, asignada al rea de
conocimiento y Departamento al que la plaza objeto de concurso est adscrita.
He procurado que el programa cubra los campos fundamentales de la Electroqumica, a
un nivel de principios o fundamentos, pero que a la vez sea lo suficientemente amplio para que
pueda servir de base eficaz a los estudios posteriores del alumno en cualquier campo de la
Ciencia o de la Tcnica, o de herramienta en el desarrollo de su actividad profesional, lo que se
conseguir exponiendo cada tema con claridad, exactitud y la suficiente profundidad para
preservar el rigor cientfico, pero eludiendo en lo posible laboriosos desarrollos matemticos, a
no ser que resulten formativos en s mismos.
Los alumnos que inician un curso de Electroqumica deben tener ya la formacin
suficiente para manejar con soltura conceptos fundamentales de la Qumica, tales como los de
reaccin qumica, electrlitos, disoluciones de electrlitos, reacciones qumicas de oxidacin
reduccin, variacin de energa libre, equilibrio qumico, cintica qumica, etc. ya que
previamente han tenido una asignatura de Qumica general o equivalente. No obstante, en el
primero de los temas del programa que propongo dedico unos epgrafes al somero repaso de
estos conceptos.
Todas las consideraciones generales hechas anteriormente al tratar de la elaboracin
del programa de Qumica son de aplicacin tambin en la elaboracin del de Electroqumica,
por lo que en adelante me limitar a lo que es ms especfico de esta ltima.
2.2. OBJETIVOS
2.2.1. ELEMENTOS PREVIOS AL ESTABLECIMIENTO DE LOS OBJETIVOS
Paso directamente a exponer los objetivos generales que creo deben conseguirse al
final de un curso de Electroqumica a nivel general. En la elaboracin del presente programa y,
por lo tanto, en el planteamiento de los objetivos he dado por supuesto que el alumno al que
est dirigido tiene los conocimientos de Qumica necesarios para afrontar con xito esta materia
y que son, en mi opinin, los correspondientes a una asignatura de Qumica general. Por otra
parte, se requieren algunos conocimientos de Electricidad, as como de lgebra y Clculo
diferencial e integral, a un nivel de 1 curso de Escuela Tcnica.
2.2.2. OBJETIVOS GENERALES Y ESPECFICOS
Muchos de los objetivos generales que pretendo conseguir con el programa de
Electroqumica que presento coinciden con los de Qumica expuestos anteriormente. As, los
objetivos generales 1 a 25 de Qumica (ver pginas 97 y 98) son tambin vlidos ahora slo con
sustituir la palabra Qumica por Electroqumica all donde la primera figure. Adems, se pretende
conseguir tambin los siguientes objetivos:
Adquirir una formacin y visin global, general y bsica, de los tpicos ms importantes de la
Electroqumica que permita al alumno:
% Profundizar ms en disciplinas de carcter especfico y monogrfico de esta especialidad,
tales como Electroqumica inica y electrdica, as como las principales aplicaciones tcnicas e
industriales de la Electroqumica.
%Manejar con el debido rigor los conceptos, mtodos y aplicaciones de la Electroqumica en otras
ciencias relacionadas con ella o en la Ingeniera.
%Conocer el fundamento de las tcnicas experimentales de Electroqumica.
La consecucin individualizada de los objetivos especficos que pretendo que el alumno
alcance al final del curso se logra mediante el desarrollo de las distintas partes de la asignatura;
su enumeracin explcita sera, adems de muy prolija, innecesaria y redundante, ya que estos
objetivos especficos han determinado el contenido pormenorizado, a travs de los diferentes
epgrafes, de cada uno de los temas propuestos en el programa, por lo que estn recogidos
implcitamente y pueden inferirse a travs de ellos.
3. SELECCIN Y ESTRUCTURACIN DEL
CONTENIDO
Antes de pasar a discutir el contenido y organizacin del programa, expondr los
criterios considerados para su elaboracin. En este sentido, el programa se ha confeccionado
procurando a la vez distinguir y relacionar las diferentes partes de la Electroqumica, utilizando
los mtodos de sta expuestos en el captulo 2 de este Proyecto, tratando de dar unidad a la
disciplina y resaltando su carcter interdisciplinar y, sobre todo, prctico. Otro criterio ha sido
presentar un programa de carcter general que cubra los aspectos bsicos de la
Electroqumica que todo ingeniero debe conocer, independientemente de su especialidad. Por
esta razn he intentado realizar un programa equilibrado en lo que respecta a cada una de las
parcelas fundamentales de la Electroqumica, pero siempre dejando abierta la posibilidad de
cualquier innovacin o restriccin posterior, segn las necesidades. Esta ltima cuestin es
fundamental si se tiene en cuenta que la Electroqumica, como cualquier otra Ciencia, tiene un
carcter dinmico y, por lo tanto, un programa de esta disciplina debe siempre estar abierto a la
actualizacin y modernizacin.
La organizacin temtica de este programa puede ser muy verstil, aspecto que puede
comprobarse fcilmente en las diversas opciones que presentan los diferentes textos y
programas de Electroqumica de las diferentes Escuelas Tcnicas. De los dos aspectos
descritos en el apartado 2.4.1., en este Proyecto se ha optado por un enfoque
fundamentalmente deductivo en lo que se refiere a la ordenacin de los temas en los que se
divide este programa. El contenido de este programa presenta una visin general de los
aspectos ms prcticos de esta compleja disciplina, pero suficiente, en mi opinin, para un
programa de Electroqumica, como pretende ser ste, que va dirigido a alumnos de Ingeniera.
Por todo lo anterior, cuando los temas as lo requieran, se alternar la ordenacin deductiva con
otra inductiva, para evitar una concepcin demasiado abstracta de la Electroqumica. Por otra
parte, se ha obviado la inclusin de temas especficos de contenido eminentemente terico
como, por ejemplo, los habitualmente dedicados al estudio de la doble capa electrificada, ms
propios de las Licenciaturas en Qumica, Fsica o Farmacia.
En la elaboracin del programa de esta asignatura se ha tenido muy en cuenta tanto el
tiempo del que se dispone para impartirlo como los alumnos a los que est destinado.
3.1. PROGRAMA DE TEORA
La organizacin del programa la he hecho por temas, que estn a su vez constituidos
por diferentes epgrafes de contenidos muy concretos. El programa consta de 8 temas.
He intentado que el programa recoja una ordenacin lgica, en el sentido de que cada
una de las partes requiera la menor cantidad posible de conocimientos de partes posteriores del
programa. La organizacin del programa que presento es la que considero ms conveniente
para un buen seguimiento de un curso de Electroqumica, aunque soy consciente de que
objetivamente puede no ser la mejor y de que otros programas de Electroqumica organizados
de distinta manera podran tambin ser justificados con argumentos razonables y consistentes,
como lo demuestra el hecho de la diversidad de programaciones existentes de Electroqumica.
TEMAS DEL PROGRAMA
Seleccin de los temas y su ordenacin
Tema 1. Introduccin
Tema 2. Disoluciones de electrlitos
Tema 3. Reacciones inicas
Tema 4. Conductividad de las disoluciones
Tema 5. Clulas galvnicas (pilas electroqumicas)
Tema 6. Clulas electrolticas (cubas electrolticas)
Tema 7. Corrosin
Tema 8. Algunas aplicaciones de la Electroqumica en la Industria
El Objeto del tema 1 es realizar una introduccin a la Electroqumica, repasando conceptos
fundamentales y bsicos que el alumno debe poseer y que son necesarios para poder desenvolverse
con soltura en el seguimiento de los temas posteriores. Los temas 2-4 corresponden fundamentalmente
a la Electroqumica inica. El tema 2 aborda el estudio de las disoluciones de electrlitos y en el se
analizan las interacciones ion- disolvente e ion-ion. El tema 3 se dedica al estudio de los tipos ms
importantes de equilibrios inicos teniendo en cuenta los factores estructurales de las diversas sustancias
involucradas. El tema 4 se ocupa de la conductividad elctrica de las disoluciones de electrlitos y
completa el tema 2 de Electroqumica Inica considerado anteriormente. Los temas 5-7
corresponden fundamentalmente a la Electroqumica electrdica. Concretamente, el tema 5 se
ocupa de los equilibrios electroqumicos que se establecen cuando los electrodos se sumergen
en una disolucin electroltica, y en l se definen y clasifican las clulas electroqumicas, aunque
limitndonos a las clulas galvnicas que dan lugar a una diferencia de potencial de equilibrio.
As mismo se introduce el concepto de sobrevoltaje de un electrodo y sus consecuencias. En el
tema 6 se estudian los procesos electrolticos y los criterios para discernir entre ellos, basados
en los potenciales de Electrodo y en los sobrevoltajes. En el tema 7 se estudian los diferentes
tipos de corrosin, los diagramas de Pourbaix de algunos sistemas y los mtodos de
prevencin de la corrosin. El tema 8 est dedicado a las aplicaciones ms usuales de la
Electroqumica en la Ingeniera.
Contenido de los temas
Tema 1. Introduccin
Este primer tema se dedica en primer lugar a situar la Electroqumica como
Ciencia, estableciendo su campo de accin. A continuacin se repasan algunos conceptos de
Qumica General que el alumno debe conocer, lo que nos permitir situarnos en condiciones de
abordar los distintos procesos electroqumicos con ms profundidad y que sern necesarios a
lo largo de la imparticin de la asignatura. Se contina el tema con una clasificacin de los
conductores de la corriente elctrica y con la explicacin de las fases e interfases, lo que
nos permitir profundizar ms en el objeto de la Electroqumica y en la diferenciacin de
cada una de sus partes: la Electroqumica inica y la electrdica. Se acaba el tema con
una breve resea histrica de la Electroqumica y dando una relacin de los campos de la
Ingeniera donde la Electroqumica es de importancia.
Tema 2. Disoluciones de electrlitos
Las disoluciones de electrlitos son, sin duda, unas de las ms importantes desde el
punto de vista qumico fsico por su relacin con la Termodinmica de los sistemas no ideales y
la Qumica Fsica Estructural. Este captulo se dedicar a conocer algunos conceptos bsicos
acerca de las disoluciones de electrlitos, que sern tratados con ms detalle en captulos
posteriores. Este tema ser ms fcil de comprender si se repasan las propiedades coligativas
y se anticipan algunos de los conceptos que han de ser desarrollados ms adelante, tales como
el de la conductividad especfica y molar, que permiten abordar los primeros estudios
experimentales de las disoluciones de electrlitos explicando los resultados obtenidos de su
conductividad y de sus propiedades coligativas. Despus de resaltar los logros y las
deficiencias de la teora de Arrhenius se emplaza a los alumnos a ver otras teoras ms
ajustadas posteriormente en el mismo tema. Se contina el tema analizando el mecanismo de
formacin de las disoluciones de electrlitos, disolucin de un electrlito en un disolvente polar y
los tipos de interaccin en la disolucin. A continuacin se estudia la interaccin ion-disolvente y
se evalan las magnitudes termodinmicas del proceso de solvatacin. Para ello se utiliza, en
primer lugar, el modelo no estructural de Born. Sin embargo, este modelo exagera las entalpas
de solvatacin, por lo que debe hacerse un tratamiento estructural, muy elemental, basado en
los modelos de interaccin ion-dipolo, que se centrar fundamentalmente en el caso del agua
como disolvente.
La teora de Arrhenius admite la idea de que los iones se comportan independientemente
como si fueran partculas neutras entre las que no hubiese ningn tipo de interaccin y de ah la
desviacin, en muchos casos, entre las previsiones de esta teora y los resultados
experimentales. Por ello se acaba el tema con el estudio de las interacciones ion-ion y con la
teora de Debye-Hckel que, al tener en cuenta estas interacciones - adems de la solvatacin
inica- supone un avance con respecto a la de Arrhenius.
Tema 3. Reacciones inicas
Una vez conocida la naturaleza de las disoluciones de electrlitos, se estudian ahora los
equilibrios qumicos en ellas, es decir, las reacciones inicas entre electrlitos en disolucin o
entre una sustancia molecular y un compuesto inico. Las reaciones inicas slo pueden
verificarse si se forma una sustancia molecular poco o nada ionizada, un compuesto inico
insoluble o un ion complejo muy estable. En cualquiera de estos casos, al mezclar las
disoluciones de las dos sustancias reaccionantes, algunos de los iones que se movan
libremente en las disoluciones primitivas se unen entre s, se combinan (o en todo caso, una
clase de ellos con un compuesto molecular) y desaparecen en mayor o menor extensin de la
disolucin resultante. En caso contrario, los iones de los dos electrlitos continan separados e
independientes en la disolucin que resulta, no tiene lugar ningn proceso, y nicamente si se
evapora la disolucin llegar a precipitarse la sustancia que sea ms insoluble. Se comienza
por las reacciones cido-base, resaltando la teora de Brnsted y Lowry, que interpreta este tipo
de reacciones como una reaccin de transferencia de protones desde el cido a la base,
denominadas reacciones de protlisis y se establecen algunos conceptos bsicos tales como
autoprotlisis, hidrlisis, etc. Posteriormente se estudian las reacciones de formacin de
complejos, pasando a continuacin al estudio de las reacciones de precipitacin. Por ltimo se
abordan las reacciones que implican transferencia electrnica, es decir las reacciones de
oxidacin-reduccin, dando una definicin electrnica de oxidacin y de reduccin, identificando
una reaccin redox como una reaccin de transferencia de electrones desde el reductor al
oxidante. Se introducen los conceptos de oxidante, reductor, forma reducida del oxidante, forma
oxidada del reductor y pares redox. A las reacciones inicas se le aplican las mismas
consideraciones termodinmicas y cinticas que a cualquier proceso qumico. El conocimiento
de estos equilibrios ser de utilidad en los temas posteriores, sobre todo para entender los
procesos en los electrodos de las clulas electroqumicas (clulas galvnicas y cubas
electrolticas).
Tema 4. Conductividad de las disoluciones
Este es un tema importante tanto en el campo de la Qumica terica como de la
aplicada. Comienza el tema recordando que la conduccin elctrica es otro de los fenmenos
de transporte, en este caso un transporte de carga debido a un gradiente de potencial elctrico,
repasando y ampliando conceptos ya establecidos en el tema 2 relativos a la naturaleza de las
disoluciones de electrlitos. Se explica ahora con ms detalle la conductividad molar, cuya
variacin con la concentracin conduce al concepto de conductividad molar lmite a dilucin
infinita y a la formulacin del comportamiento frente a la conduccin de las disoluciones de
electrlitos. A continuacin se aborda el mtodo aproximado propuesto por Arrhenius para
obtener el grado de disociacin de un electrlito dbil a partir de medidas de conductividad y la
ley de dilucin de Ostwald (basada en la ecuacin de Arrhenius) que nos permite obtener la
constante de disociacin y la conductividad molar a dilucin infinita para un electrlito dbil.
En este tema se describen y clasifican ya los electrodos y se introducirn algunas ideas
generales necesarias para poder progresar en el tema de la conductividad elctrica y entender
las leyes de Faraday.
Despus de la electrlisis y de explicar diferentes tipos de electrlisis se explican las
movilidades inicas, nmeros de transporte y movilidad inica.
Se explica el concepto de movilidad a dilucin infinita de un ion determinado y cmo
sta puede determinarse extrapolando a dilucin infinita las movilidades inicas experimentales
a 25
o
C y 1 atm, o bien tericamente, ilustrndolo con algunos ejemplos.
A continuacin de las movilidades se explican los nmeros de transporte, insistiendo en
su significado de fraccin de corriente transportada por cada clase de iones de un electrlito. El
conocimiento del valor de los nmeros de transporte permite realizar el estudio de otras
propiedades de los electrlitos. Se explica cmo el nmero de transporte de un ion se puede
calcular a partir de su movilidad, su nmero de carga, su concentracin y, bien la conductividad
de la disolucin del electrlito o bien las movilidades, nmeros de carga y concentraciones de
todos los iones de la disolucin.
Para finalizar el tema se abordan las conductividades inicas molares. Por analoga la
conductividad molar de un electrlito en una disolucin se define como el cociente entre la
contribucin del ion a la conductividad de la disolucin y la concentracin molar del ion. Se
demuestra cmo la conductividad molar de un ion se puede calcular a partir de su movilidad y
se relaciona la conductividad molar del electrlito con la de los iones. Puesto que la movilidad
depende de la concentracin, la conductividad inica molar tambin. A dilucin infinita los iones
tienen un valor fijo de conductividad molar inica. Se explica cmo las movilidades a dilucin
infinita pueden calcularse a partir de los valores de las conductividades molares a dilucin
infinita . A su vez, a partir de los valores de la movilidad a dilucin infinita pueden calcularse los
valores de los nmeros de transporte a dilucin infinita.
Finalmente se considera el efecto de las atmsferas inicas sobre el desplazamiento de
los iones. En primer lugar la atmsfera inica se deforma al moverse el ion central (efecto de
relajacin). Por otra parte, el campo elctrico externo aplicado tiende a desplazar el ion y su
nube de carga en direcciones opuestas. El efecto de arrastre de la nube sobre su ion central es
el efecto electrofortico.
Tema 5. Clulas galvnicas (pilas electroqumicas)
Para la explicacin de la mayor parte de los conceptos que se introducirn en este tema
se utiliza como ejemplo la pila Daniell. Se repasa el concepto de pila galvnica dado en el tema
de introduccin y se define el concepto de Fuerza electromotriz (fem) de relacionndolo con el
de la variacin de energa libre. Utilizando conceptos de termodinmica, concretamente la
expresin de la isoterma de van't Hoff, se establece la relacin entre la fem de una pila y las
actividades actuales de las sustancias involucradas en la reaccin redox que sustenta la pila.
Despus de repasar el concepto de electrodo y los distintos tipos de electrodo que se
explicaron en el tema anterior, se ponen varios ejemplos de pilas galvnicas, con y sin puente
salino, se explica su formulacin y se determina, en cada caso, la fem de la pila
correspondiente.
A continuacin se define, alternativamente, la fem de una pila como la diferencia de
potencial entre sus electrodos cuando por la pila no circula corriente y sta funciona
reversiblemente y se establece el criterio de signos a asignar a los electrodos. Se explica el
electrodo normal de hidrgeno, al que se le asigna un potencial cero y, a partir de aqu se define
el potencial de reduccin de un electrodo como la fem de la pila en la que el ctodo fuera el
electrodo en cuestin y el nodo el electrodo normal de hidrgeno. A partir del concepto de
potencial de reduccin de un electrodo se define el de potencial de reduccin normal de un
electrodo como un caso particular y se establece la serie electroqumica de potenciales
normales de reduccin.
Se explica el concepto de sobrepotencial de un electrodo como la diferencia entre el
potencial real y el ideal suponiendo condiciones de equilibrio en el electrodo. Se insiste en la
importancia prctica de este concepto y en los signos de los potenciales andico y catdico. A
continuacin se estudia el efecto que los sobrepotenciales tienen sobre la diferencia de
potencial real entre los electrodos de una pila real y que, por lo tanto, trabaje irreversiblemente.
Despus se estudian los diferentes tipos de pilas comerciales: primarias, acumuladores
y de combustin. De estas ltimas se hace un estudio algo detallado resaltando las ventajas de
la obtencin de energa de un combustible a partir de la correspondiente pila de combustin con
respecto a la energa que se obtendra a partir de una central trmica que utilizara este mismo
combustible.
Se define el potencial electroqumico, que debe utilizarse en vez del potencial qumico
cuando existen especies cargadas en presencia de un potencial elctrico. Aplicando la
condicin de equilibrio basada en la igualdad de los potenciales electroqumicos a ambos lados
de la interfase se obtiene la ecuacin de Nernst para la diferencia de potencial que aparece en la
interfase electrodo-disolucin, que se cumple para electrodos reversibles. A continuacin se
repasan los diferentes tipos de electrodos reversibles. Se definen los potenciales normales de
electrodo medidos respecto al electrodo normal de hidrgeno, dando lugar a la serie
electroqumica, y se presentan los electrodos de referencia secundarios que son los que se
utilizan en la prctica.
Posteriormente se estudia la variacin de la fem con la concentracin, lo que conduce a
la ecuacin de Nernst. A partir de la fem normal de la clula se puede obtener la constante de
equilibrio de la reaccin que tiene lugar en la pila, que conlleva la obtencin de otras magnitudes
termodinmicas. Finalmente, despus de discutir los distintos tipos de pilas, se estudian
algunas aplicaciones de las medidas de las fuerzas electromotrices (potenciometra). Mediante
el mtodo potenciomtrico es posible determinar potenciales normales de electrodos,
coeficientes de actividad, valores de pH, constantes de disociacin, productos de solubilidad,
nmeros de transporte, energas libres de reaccin, etc. En el anlisis qumico cuantitativo se
utiliza la potenciometra para realizar valoraciones.
Tema 6. Clulas electrolticas (cubas electrolticas)
En este tema se continan explicando los conceptos ya introducidos en el tema 4 de
conductividad de electrlitos y nos centramos fundamentalmente, utilizando los conocimientos
adquiridos por los alumnos en el tema 5 sobre pilas, en la prediccin, en el caso de que en un
electrodo sea posible ms de una reaccin electroqumica, cul es la ms probable a partir del
correspondiente potencial de reduccin que se obtiene sumndole al de equilibrio el sobrevoltaje
correspondiente (positivo o negativo). Por lo tanto, despus de estudiar este tema, sern
capaces de predecir tanto las reacciones que preferentemente tendrn lugar en cada uno de los
electrodos, como en la reaccin provocada por el paso de la corriente.
As mismo, en este tema los alumnos, aprendern a obtener la diferencia de potencial
mnima que hay que aplicar entre los electrodos de la cuba electroltica para provocar la
reaccin que previamente se ha establecido.
Se acaba el tema estudiando varios tipos de electrlisis de sustancias puras (agua y
cloruro de sodio) y en disolucin.
Se indican las aplicaciones ms importantes de la electrlisis en la industria, a cuya
comprensin contribuir el tema 8, dedicado especficamente a las aplicaciones industriales de
la electroqumica y las prcticas de laboratorio correspondientes.
Tema 7. Corrosin
Se introduce el concepto de corrosin como el ataque destructivo que experimenta un
metal por reacciones qumicas o electroqumicas que provoca el ambiente y se diferencia entre
los diferentes tipos de corrosin de un metal: a) reaccin andica inducida por iones metlicos,
(b) corrosin con desprendimiento de hidrgeno y (c) corrosin con consumo de oxgeno. Se
estudian varios ejemplos de cada uno de estos tipos de corrosin.
A continuacin se trata la destruccin de metales por la accin electroqumica ejercida
por el medio ambiente, abordando el estudio termodinmico del proceso mediante los
diagramas de Pourbaix, en los que se representa grficamente la dependencia del potencial de
equilibrio con el pH y se determina la zona de estabilidad de los diferentes metales. Estos
diagramas indican cules son las formas de una sustancia que son estables en diferentes
condiciones de potencial de reduccin y pH, centrndonos sobre todo en los del agua y el hierro.
A continuacin se explica ms detalladamente la corrosin del hierro, dada su
importancia industrial y tcnica. Esta corrosin se estudia utilizando los conceptos sobre pilas y
potenciales de reduccin adquiridos en el tema 5 dedicado a las pilas. Se explica con detalle la
secuencia de reacciones que se produce en la corrosin del hierro con consumo de oxgeno en
una disolucin bsica o neutra.
Finaliza el tema tratando los diversos procedimientos de prevencin de la corrosin tales
como los recubrimientos metlicos y no metlicos, la utilizacin de inhibidores, proteccin
catdica, etc.
Tema 8. Algunas aplicaciones de la Electroqumica en la Industria
Este tema se explicar fundamentalmente en el laboratorio, mediante la realizacin de
las prcticas correspondientes.
En este tema se comienza explicando las aplicaciones en la industria de algunas de las
propiedades de las disoluciones de electrlitos tales como su conductividad elctrica, su
utilizacin en la preparacin de condensadores electrolticos, as como las aplicaciones
prcticas de la exaltacin de las propiedades coligativas de estas disoluciones con respecto a
las moleculares.
Despus se explican algunas aplicaciones de las medidas de conductividad tales como
valoraciones conductimtricas, determinacin del grado de disociacin de electrlitos, etc.
A continuacin se explican los sistemas electroqumicos industriales de suministro y de
acumulacin de energa, centrndonos en el estudio del acumulador de plomo como sistema
industrial de produccin y de acumulacin de energa. Los resultados se generalizan a cualquier
otro tipo de acumulador. Tambin se inicia al alumno en el fundamento de las clulas
fotovolticas y fotoelctricas.
Contina el tema con las aplicaciones industriales de la electrlisis tales como:
acumulacin de energa, obtencin de sustancias, galvanostegia, purificacin de metales,
recubrimiento de metales con xido del metal y galvanoplastia
Para acabar se comprueba el efecto sobre la corrosin de los diversos mtodos
habituales de prevencin de la misma.
EPGRAFES DE LOS TEMAS
Seleccin y contenido de los epgrafes
Tema 1. Introduccin
Introduccin. Repaso de conceptos previos: Reaccin qumica, electrlitos, disoluciones de
electrlitos, reacciones qumicas de oxidacin reduccin, variacin de energa libre, equilibrio
qumico, cintica qumica. Conductores de la corriente elctrica. Conductores electrnicos,
electrolticos y gases enrarecidos. Fases e interfases. Interfases conductor
electrnico-conductor electroltico. Otras interfases. Objeto de la Electroqumica. Reacciones
electroqumicas. Caractersticas de las reacciones electroqumicas. Sistemas electroqumicos:
clulas galvnicas y clulas electrolticas. Campos de estudio. Resea histrica de la
Electroqumica. Relacin entre Electroqumica e Ingeniera. Cuestiones y problemas. Resumen.
Tema 2. Disoluciones de electrlitos
Introduccin. Teora clsica de la disociacin electroltica. Antecedentes: Ideas de la poca,
conductividad elctrica de las disoluciones, propiedades coligativas. Teora de Arrhenius.
Explicacin de las medidas de conductividad y de las propiedades coligativas basadas en la
teora de Arrhenius. Deficiencias de la teora clsica de la disociacin electroltica. Interaccin
ion-dipolo en las disoluciones de electrlitos. Mecanismos de formacin de las disoluciones de
electrlitos. Energa de la red cristalina. Energa de solvatacin. Entalpas de solvatacin de
sustancias y de iones. Nmeros de solvatacin de iones. Interaccin ion-ion en las disoluciones
de electrlitos. Teora de Debye-Hckel. Cuestiones y problemas. Resumen.
Tema 3. Reacciones inicas
Introduccin. Equilibrios inicos. Reacciones cido-base. Reacciones de formacin de
precipitados. Reacciones de formacin de complejos. Reacciones de oxidacin reduccin.
Cuestiones y problemas. Resumen.
Tema 4. Conductividad de las disoluciones
Introduccin. Conductividad y conductividad molar de las disoluciones de electrlitos. Ley de
Kohlrausch de la migracin independiente de los iones. Electrlisis. Electrodos. Tipos de
electrodos. Reacciones en los electrodos. Ejemplos de electrlisis. Leyes de Faraday.
Movilidades inicas. Nmeros de transporte. Conductividades inicas molares. Cuestiones y
problemas. Resumen.
Tema 5. Clulas galvnicas (pilas electroqumicas)
Introduccin. Concepto de pila electroqumica. Pila Daniell. Repaso de los tipos de electrodos y
su formulacin. Representacin esquemtica y formulacin de las pilas. Algunos ejemplos de
pilas. Espontaneidad de las reacciones qumicas. Trabajo til obtenido de una reaccin qumica.
Fuerza electromotriz de una pila. Fuerza electromotriz normal de una pila. Potencial de una pila.
Ecuacin de Nernst. Potencial de reduccin de un electrodo. Potencial de reduccin normal de
un electrodo. Fuerza electromotriz a partir de los potenciales de reduccin de los electrodos.
Electrodos de referencia. Medida del pH. Pilas de concentracin. Sobrevoltaje. Efecto del
sobrevoltaje sobre el potencial de una pila. Tipos de pilas: pilas primarias, secundarias o
acumuladores y pilas de combustin. Descripcin de algunas pilas comerciales. Cuestiones y
problemas. Resumen.
Tema 6. Clulas electrolticas (cubas electrolticas)
Introduccin. Repaso de conocimientos relacionados con la electrlisis introducidos en temas
anteriores. Prediccin de las reacciones en los electrodos de una clula electroltica. Ejemplos.
Efecto del sobrevoltaje sobre el potencial mnimo requerido en una electrlisis. Ejemplos.
Importancia de la electrlisis. Cuestiones y problemas. Resumen.
Tema 7. Corrosin
Introduccin. Concepto de corrosin. Importancia econmica e industrial de la corrosin. Tipos
de corrosin: Corrosin provocada por iones metlicos. Corrosin con desprendimiento de
hidrgeno. Corrosin con consumo de oxgeno. Pasividad e inmunidad. Diagramas de Pourbaix.
Estudio particular de la corrosin del hierro. Mtodos de prevencin de la corrosin:
Recubrimiento metlico. Recubrimiento no metlico. Adicin de inhibidores. Proteccin
catdica. Cuestiones y problemas. Resumen.
Tema 8. Algunas aplicaciones de la Electroqumica en la Industria
Introduccin. Aplicaciones de las disoluciones de electrlitos. Preparacin de conductores
electrolticos. Control de las propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos.
Aplicaciones de la conductividad. Valoraciones conductimtricas. Determinacin del grado de
disociacin de electrlitos dbiles. Medidas de la solubilidad de sales muy poco solubles.
Seguimiento de los cambios de concentracin de una reaccin qumica entre iones en
disolucin. Determinacin de constantes de equilibrio inico. Aplicaciones de las pilas.
Suministro de energa. Acumulacin de energa. Aplicaciones de la electrlisis. Acumulacin de
energa. Obtencin de sustancias. Galvanostegia. Purificacin de metales. Recubrimiento de
metales con xido del metal. Galvanoplastia. Aplicaciones de los mtodos de prevencin de la
corrosin. Cuestiones y problemas. Resumen.
3.2. PROGRAMA DE PRCTICAS
Para conseguir los objetivos marcados es necesario disear prcticas adecuadas y de
las que el alumno conozca previamente el fundamento y procedimiento operativo a seguir en el
laboratorio, de forma que el aprovechamiento del tiempo sea ptimo. Es innegable el papel
fundamental que juegan las actividades prcticas en la formacin de un estudiante de una
carrera tcnica como es la Ingeniera. Por ello, es labor del profesor facilitar y potenciar la
formacin prctica de los alumnos.
A un programa de Electroqumica a un nivel de conocimientos bsicos, como el que
presento en este Proyecto, no puede corresponder un programa de prcticas sofisticadas que
requieran una gran cantidad de material y de instrumental. La mayora de las prcticas que
propongo tienen un carcter general y son sencillas de montar y de realizar.
La realizacin de prcticas de tipo instrumental en un curso de Electroqumica es
fundamental. Sin embargo, estn limitadas tanto por la disponibilidad del instrumental adecuado
como por el nivel de conocimientos que se pretenda, que en este caso es de principios y
fundamentos. No obstante, tanto con el instrumental actualmente disponible en el laboratorio de
Qumica de la E.P.S.A. o con el que, de acuerdo con el presupuesto, se pueda pensar en
adquirir, pueden proponerse algunas prcticas que cumplan el objetivo de iniciar a los alumnos
en el uso de algunas prcticas instrumentales sencillas, tales como conductimetra,
polarimetra, etc.
PRCTICAS CONCRETAS
Seleccin y ordenacin de las prcticas
A continuacin paso a indicar algunas prcticas concretas de Electroqumica que
pueden realizarse con el material disponible en el laboratorio del Departamento, que han de ser
necesariamente sencillas, aunque he procurado que sean suficientemente formativas.
Las prcticas de laboratorio que componen este programa son 15 y cada una de ellas
se pueden hacer en aproximadamente 2 h. Muchas de las prcticas que propongo son
integradoras en el sentido de que en su realizacin se requieren conocimientos o se obtienen
resultados que corresponden a ms de un tema en que he dividido el programa de teora.
Contenido de las prcticas
A continuacin presento una relacin de las prcticas propuestas para el programa de
Electroqumica con indicacin de su contenido general. Cada una de ellas va
acompaada de una breve descripcin que no pretende ser un guin, por razones
fundamentalmente de espacio. Sin embargo, cada experimento debe estar acompaado
de un guin que exponga sus fundamentos tericos y las explicaciones prcticas
necesarias, como ya se indic para el caso de las prcticas de Qumica.
Prctica 1. Reacciones qumicas y electroqumicas
En esta prctica se realizarn varios ejemplos de reacciones qumicas y
electroqumicas. Se ver la reaccin qumica espontnea de oxidacin del zinc por iones
cobre(II), para lo que introducimos una barra de zinc en una disolucin de sulfato de cobre(II).
Se advierte la decoloracin de la disolucin de sulfato de cobre(II) y que el zinc se cubre de una
capa de cobre metlico. Otro ejemplo ser la oxidacin espontnea de perxido de hidrgeno
por iones permanganato en medio cido. A continuacin se har un montaje electroqumico
para que estas mismas reacciones tengan lugar, a travs de dos remirreaciones, en sendos
electrodos.
Prctica 2. Determinacin de la fuerza electromotriz de las pilas galvnicas
El objetivo de esta prctica es preparar algunas pilas galvnicas y medir la diferencia de
potencial entre sus electrodos. Se construye una pila Daniell en la que los compartimentos
andico y catdico estn separados por un tabique poroso y se mide la diferencia de potencial
entre sus electrodos. Este experimento se repite colocando un puente salino entre los
compartimentos. A continuacin, se construyen otras pilas formadas por las semipilas Ag/Ag
/
y
Cu/Cu
2
/
, Pb/Pb
2
/
y Cu/Cu
2
/
, etc. Se insiste a los alumno en que la diferencia de potencial entre
los electrodos de una pila slo coincide con su fuerza electromotriz cuando no circula corriente
por ella y que en una prctica posterior se explicar un procedimiento de medida de fuerzas
electromotrices.

Prctica 3. Proteccin frente a la corrosin de materiales enterrados
Se estudia el efecto de la corrosin sobre materiales enterrados, para lo cual se
entierran tres varillas de hierro en arena en sendos recipientes. La arena de cada recipiente se
moja con agua salada para acelerar la corrosin y se intenta que la arena est siempre
hmeda. Una varilla se conecta a una lmina de cobre, otra varilla a una lmina de zinc o de
magnesio, y la otra, que hace de testigo, no se conecta a ningn otro metal. Al cabo de tres
meses se desentierran y se observa el efecto producido por la corrosin, comprobando si se ha
producido algn tipo de proteccin, o por el contrario se ha acelerado sta.
Por otra parte, se clava, parcialmente, un clavo de hierro en un trozo de madera no
impermeabilizada y se deja a la intemperie. Al cabo de tres meses se observa si la corrosin del
clavo ha sido igual o diferente en la parte clavada y en la que estaba fuera expuesto al aire.
Prctica 4. Comportamiento ante la conduccin elctrica de las disoluciones de
electrlitos
En esta prctica se estudia la variacin de la conductividad molar con la concentracin
para electrlitos fuertes y dbiles. Primero se calcula la constante de la clula utilizando una
disolucin de cloruro de potasio de concentracin y conductividad conocida. A continuacin se
miden las conductividades de disoluciones de NaCl, CH3COONa, HCl y CH3COOH a distintas
concentraciones. A partir de los resultados se representan las conductividades molares frente a
la raz cuadrada de la concentracin para comprobar el diferente comportamiento frente a la
conductividad de disoluciones de electrlitos fuertes y dbiles y discutir si se cumple la ley de
Kohlrausch de la migracin independiente de los iones.
Prctica 5. Determinacin de la constante de acidez de un cido dbil
Una de las muchas aplicaciones de las medidas de conductividad elctrica de las
disoluciones es la determinacin de constantes de equilibrio de cidos y bases dbiles. El
objeto de esta prcticas es, a partir de medidas de la conductividad de disoluciones de cido
actico de diferentes concentraciones, determinar su constante de disociacin. De la
representacin adecuada de la ley de dilucin de Ostwald (que corresponde al inverso de la
conductividad molar frente al producto de la conductividad molar por la concentracin),
obtenemos de la ordenada en el origen la conductividad molar lmite y de la pendiente la
constante de disociacin.
Prctica 6. Determinacin de la concentracin de una disolucin de un electrlito por
medidas de conductividad
Otra aplicacin de las medidas de conductividad es la valoracin de cidos y bases. En
esta prctica se determina la concentracin de una disolucin de hidrxido de sodio utilizando
cido clorhdrico. Para ello, a un volumen conocido de disolucin de NaOH de concentracin
desconocida se aade, en varias etapas, un mismo volumen de una disolucin de HCl de
concentracin conocida (0,2 M), y se mide la conductividad correspondiente despus de cada
adicin. Se observan dos series de puntos alineados, aproximadamente, los de cada serie, en
una recta. La abscisa correspondiente a la intercesin de las rectas nos indica el volumen de
cido necesario para la neutralizacin. A partir de estos datos podremos determinar el volumen
necesario para la neutralizacin y, por lo tanto, la concentracin de NaOH.
Prctica 7. Electrlisis del agua
El objetivo de esta prctica es obtener hidrgeno y oxgeno mediante electrlisis de agua
ligeramente acidulada, comprender las reacciones que tienen lugar en los electrodos y
comprobar las leyes de Faraday. En un cristalizador se aade agua ligeramente acidulada con
H2SO4 que la haga ms conductora, se introducen dos electrodos de platino y sobre ellos, dos
tubos de ensayo graduados llenos de agua e invertidos. Se conectan los electrodos a una
fuente de alimentacin de corriente continua de entre 5 y 10 V, conectada en serie con un
ampermetro y se deja el suficiente tiempo hasta que el volumen de hidrgeno producido haga
bajar el nivel del lquido en el tubo invertido hasta unos 5 cm sobre el nivel de agua en la cubeta.
Se observa lo que ocurre en cada electrodo y se determinan, utilizando las leyes de los gases
ideales, los moles de oxgeno e hidrgeno formados y se comprueba que se verifican las leyes
de Faraday.

Prctica 8. Galvanostegia: Depsito electroltico de metales sobre metales
En esta prctica el objetivo es conocer los fundamentos experimentales del
recubrimiento electroltico de un metal por otro (o por l mismo). En primer lugar se realiza el
cobreado del hierro, para lo cual se introducen en una disolucin de sulfato de cobre(II) dos
lminas, una de cobre (nodo) y otra de hierro (ctodo), conectndolas a una fuente de
alimentacin de corriente continua. Al cabo de un cierto tiempo se observa que sobre la lmina
de hierro se ha depositado cobre. El experimento se repite utilizando dos lminas de cobre,
obteniendo lo que se denomina cobre electroltico. En segundo lugar se realiza el zincado
electroltico del hierro, para lo cual se monta una clula electroltica en la que el nodo es el zinc
y el ctodo el hierro que se quiere galvanizar, y el electrlito es una disolucin que contenga
sulfato de zinc y sulfato de amonio, procurando que el pH permanezca ligeramente cido.
Prctica 9. Galvanoplastia: Depsitos electrolticos de metales sobre no metales
El objetivo de esta prctica es conocer los fundamentos experimentales de la
galvanoplastia, es decir, la produccin de depsitos metlicos slidos sobre no metales (cera,
yeso, madera, etc.) bien para metalizarlos o para la reproduccin en metal del objeto (copia de
monedas y de objetos industriales y de arte, cuya superficie debe ser fielmente copiada). En
esta prctica se recubre una vela pequea con cobre, para lo cual se prepara una cuba
electroltica con sulfato de cobre(II) como electrlito, un electrodo de cobre como nodo y, como
ctodo, una vela pequea recubierta por una fina capa de grafito (para hacerla conductora). Se
conecta a una fuente de alimentacin de corriente continua y se deja pasar la corriente durante
varias horas. Se observa que la vela se recubre de una capa roja, que es cobre depositado
electrolticamente sobre el grafito. Se quita la vela y se habr obtenido, en cobre, un objeto con
la misma forma que la vela.
Prctica 10. Recubrimiento electroltico de metales por su xido (pasivado electroltico)
En esta prctica se pretende que los alumnos conozcan los fundamentos
experimentales del recubrimiento electroltico de un metal por su xido. En una cuba electroltica
se pone como electrlito una disolucin de cido sulfrico (densidad=1,3 g/cm
3
) y como
electrodos dos lminas de plomo, se conectan stos a una fuente de alimentacin (8 V) de
corriente continua, intercalando en el circuito una resistencia variable y un ampermetro. Con la
resistencia se ajusta la intensidad a 0,2 A, mantenindolo durante unos 10 minutos. Se observa
que una de las lminas de plomo (la que hace de nodo) se recubre de una sustancia de color
marrn (PbO2). El plomo recubierto de su xido obtenido de esta manera se denomina plomo
anodizado. La capa de xido protege al plomo de ulterior oxidacin (pasivado del plomo). Este
mtodo es extrapolable a otros metales, por ejemplo Al (aluminio anodizado), Sb, Bi y otros.
Adems las capas de xido pueden colorearse fcilmente.
Prctica 11. Construccin y caractersticas de un acumulador de plomo bsico
En esta prctica se construye un acumulador de plomo muy sencillo, pero que sirve
para conocer todas las caractersticas bsicas de los acumuladores industriales. La
construccin del acumulador de plomo elemental puede realizarse utilizando el experimento
descrito en la prctica anterior que di como resultado un sistema electroqumico cuyo nodo
es plomo recubierto de PbO2 y cuyo ctodo es una lmina de plomo, introducidos ambos
electrodos en una disolucin de cido sulfrico. Este sistema electroqumico es precisamente,
lo que se conoce como acumulador de plomo. Si se conectan los electrodos del acumulador a
una bombilla de 1,5 V/0,15 A, se observa que sta se enciende durante un cierto tiempo. Una
vez apagada se comprueba que ha desaparecido la capa de xido. Si se vuelven a conectar los
electrodos como se indic en la prctica anterior, hasta que vuelvan a adquirir el mismo aspecto
que al final de la prctica, se habr conseguido recargar el acumulador, como corresponde al
hecho de que un acumulador es una pila que se puede recargar.
Prctica 12. Mtodo potenciomtrico para medir la fuerza electromotriz de una pila
En esta prctica se mide la fuerza electromotriz de pilas comerciales con un
potencimetro construido por los alumnos donde estn montados los distintos elementos
necesarios para la medida de la fuerza electromotriz por compensacin. Estos elementos son:
una fuente de alimentacin de corriente continua, un ampermetro, un voltmetro, un
galvanmetro, una resistencia variable y cables de conexin. Con la resistencia variable se
consigue ajustar la intensidad en ella de tal manera que no circule corriente por la pila cuya
fuerza electromotriz se quiere medir y que est conectada en oposicin a la fuente de
alimentacin. El galvanmetro montado en serie con la pila determina cuando no pasa corriente
por ella. La diferencia de potencial que marque el voltmetro coincide con la fuerza electromotriz
de la pila. Una vez visto el buen funcionamiento del potencimetro, midiendo la fuerza
electromotriz de pilas comerciales, se mide la fuerza electromotriz a las pilas galvnicas
construidas por los alumnos en la prctica 2.
Prctica 13. Componentes de una pila seca o de Leclanch
El objetivo de esta prctica es ver los distintos componentes de una pila seca o de
Leclanch. Los alumnos rompern pilas para poder comprobar los distintos componentes que
las constituyen. Adems se vern las reacciones que tienen lugar tanto en el ctodo como en el
nodo as como otras reacciones qumicas, para comprender el funcionamiento de este tipo de
pilas.
Prctica 14. Pila de concentracin
Los alumnos han de construir la pila Pb|Pb(NO3)2 (0,1 M)| |Pb(NO3)2 (1M)|Pb y a partir del
valor experimental obtenido para su fem y de los datos bibliogrficos para las actividades,
calcularn el potencial de reduccin normal del electrodo Pb|Pb
2
/
. Tambin puede compararse
el valor de la fuerza electromotriz de la pila con el que predice la ecuacin de Nernst.
Prctica 15. Medida del sobrevoltaje de un electrodo
En esta prctica se va a ver cmo vara el sobrevoltaje de un electrodo con la intensidad
de la corriente. Se construye un montaje en el que tendremos una cuba electroltica con cido
sulfrico diluido en la que colocaremos un tabique poroso y utilizaremos dos electrodos de
platino. Estos electrodos se conectan a una fuente de alimentacin intercalando un
ampermetro, que nos va a permitir saber cul va a ser la intensidad de corriente que pasa en
cada momento. La lmina de platino que acta como ctodo en esta pila se conecta a otra pila
en la que tendremos un electrodo de Zn sumergido en una disolucin de sulfato de zinc.
Mediante este montaje podremos calcular el sobrevoltaje del electrodo de zinc a diferentes
intensidades de corriente que se fijarn mediante la resistencia variable.
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