PRACTICA # 1

OBTENCIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO (CLORURO DE TER-BUTILO)

OBJETIVOS
Conocer la preparacin de un haluro de alquilo terciario a partir de la deshidratacin del alcoholter-
butilico, mediante una reaccin de sustitucin nucleofilicaunimolecular SN1
Preparar el cloruro de ter-butilo por la reaccin de ter-butanol con cido clorhdrico concentrado en
presencia de cloruro de calcio, aislar y purificar por destilacin el producto de la reaccin.
Realizar las pruebas de caracterizacin para nuestro halogenuro
FUNDAMENTO TERICO
Los halogenuros de alquilo; son compuestos polares en los que el carbono positivo trata de
reaccionar con un compuesto. Si el nucleofilo es una base OH- se dar por eliminacin una
molcula de agua y un halgeno. En este caso el sustrato es un alcohol, t-butanol. Y el nucletido es
el ion cloruro.
La reaccin se llama heterolisis de alcoholes, debido a que el enlace C-O se rompe heterolticamente,
es decir, ambos electrones se van con el oxgeno al formarse los productos.
La reaccin se har en medio cido a fin de cambiar el nucleofugo original o agua por un compuesto
ms reactivo.
Los alcoholes, ROH: son compuestos que deben sus propiedades qumicas a los grupos hidroxilo (-
OH) unidos covalentemente a su cadena carbonada (-R). Los alcoholes pueden tener uno, dos o tres
grupos hidroxilo enlazados a un mismo carbono (carbono ), por lo que se clasifican en alcoholes
primarios, secundarios y terciarios, respectivamente (Morrison y Boyd, 1998). En el laboratorio los
alcoholes son quiz el grupo de compuestos ms empleado como reactivos en sntesis.
Tipos de alcoholes: se muestran a continuacin

Reaccin de sustitucin nucleoflica: Una de las reacciones ms importante de los alcoholes es
aquella en la cual estos compuestos reaccionan con halogenuros de hidrogeno (HCl, HI, etc.)
mediante una reaccin de SN para producir halogenuros de alquilo y agua:

Figura: Reaccin general de alcoholes con halogenuros de alquilo.
La conversin de alcoholes en cloruros de alquilo se puede efectuar por varios procedimientos. Con
alcoholes primarios y secundarios se usan frecuentemente cloruro de tionilo y haluros de fsforo;
tambin se pueden obtener calentando el alcohol con cido clorhdrico concentrado y cloruro de zinc
anhidro. Los alcoholes terciarios se convierten a haluros de alquilo con cido clorhdrico solo y en
algunos casos sin calentamiento.
Por todo lo anterior, la reaccin de alcohol terbutlico (2-metil-2-propanol) con el cido clorhdrico
produce cloruro de terbutilo (2-cloro-2-metilpropano) y agua:

Existen pruebas convincentes de que la reaccin con los alcoholes terciarios transcurre mediante un
mecanismo S
N
1 (sustitucin nuclefila uni-molecular). La reaccin resulta fcil debido a la relativa
estabilidad de los iones carbonio terciarios. En el caso del alcohol t-butlico la reaccin de sustitucin
nuclefila uni-molecular con el cido clorhdrico concentrado puede formularse.
Mecanismo de reaccin:

El alcohol acepta un protn (etapa 1) para formar el alcohol protonado que se disocia en agua e in
carbonio (etapa 2). Entonces el catin t-butilo se combina con el in cloruro (etapa 3) formando el
producto final, cloruro de t-butilo.
Las velocidades de reaccin de los cidos halogenhdricos con los alcoholes se encuentran en el
orden HI > HBr > HCl >HF. As, el cido yodhdrico reacciona con un alcohol dado para formar el
correspondiente halogenuro de alquilo con la mxima rapidez, mientras que el cido fluorhdrico lo
hace con la mnima.
En general la velocidad de reaccin de los halogenuros, para cualquier grupo alquilo, se encuentra en
el orden R I > R Br > R Cl. As pues, el yoduro de etilo es ms reactivo frente a la mayora de los
agentes nuclefilos que el bromuro de etilo, y el cloruro de etilo es el menos reactivo de los tres.


Mecanismo de reaccin

Entonces continuacin se presenta los pasos del mecanismo de reaccin detallado:

MATERIALES
Embudo de separacin
Matraz de 25 mL
Matraz de 10 ml
vaso precipitado
Baln de destilacin de 100 mL
Columna Vigreux, cabezal de destilacin, refrigerante.
Termmetro
Soporte universal
REACTIVOS:
25 ml de acido clorhdrico
10 ml de t-butanol
Cloruro de calcio solido
Cloruro de sodio





PROCEDIMIENTO
a) reaccin:
El procedimiento se debe realizar siempre bajo campana de ventilacin teniendo cuidado al
manipular los reactivos como los materiales usados en el laboratorio
En un embudo de separacin limpio de 100 ml, provisto de un tapn, colocar 25 ml de acido
clorhdrico concentrado (si se calienta enfriar) y 10 ml de alcohol terbutilico.

Agitar la mezcla lentamente, durante un tiempo de 20 min, liberando la sobre presin del
embudo, en dicha agitacin se debe tener cuidado con no derramar muestra mescla
presionando el tapn de embudo y teniendo cuidado tambin q el grifo de cierre o llave de
paso se encuentre cerrado. La agitacin debe ser cuidadosamente circular:

Dejar reposar las dos fases formadas, hasta q estn bien definidas.

Separas ambas fases formadas, separar la fase acuosa acida: con el embudo instalado en
el soporte universal dejar fluir a la fase acuosa al vaso precipitado abriendo la vlvula de
cierre hasta q casi solo quede la fase orgnica teniendo cuidado el no salga del embudo
dicha fase.
Fase orgnica
Fase acuosa

b) Purificacin:
La fase orgnica, lavar con una solucin saturada de cloruro de sodio, aplicando mismos
volmenes de la fase orgnica. (Realizar dos veces este lavado).


Secar la fase orgnica, con cloruro de calcio anhidro, (asegurarse q el secado sea total).
Fase acuosa desechada

Destilar la fase orgnica, mediante destilacin simple. (Temperatura de destilacin 50-52C).
Se debe tener cuidado con q la destilacin no sea brusca es decir con la llama alta, es ms eficaz
realizar una destilacin lenta ya q con una destilacin brusca se destilara todo. Tambin se deber
realizar con un flujo de agua moderado pero en algunos casos utilizando hielo.


Rendimiento del proceso de alrededor de 85%.


C) PRUEBAS DE CARACTERIZACIN
Prueba de nitrato de plata:
En un tubo de ensayo, colocar aproximadamente 0,5 ml del halogenuro de alquilo obtenido, mas 0,5
ml de agua y despus agitar.

A la mezcla aadir 0,5 ml de una solucin 0,1 N de nitrato de plata, mezclar y dejar reposar la mezcla,
despus de 30 min observar si hay opalesencia o un presipitado blanco, es importante conservar el
tubo de ensayo en ausencia de luz.

Cuando el halogenuro de alquilo, es de peso molecular elevado, se usa una solucin del 0,1 N de
nitrato de plata en etanol.
b) Prueba de Beilstein
En un alambre de cobre limpio, en uno de los extremos inserte un corcho (esto para sujetar y as
evitar quemarse).

Despus, caliente la punta del alambre, en la zona de oxidacin del mechero, hasta que no de
coloracin a la flama.

Dejar enfriar y colocar en el alambre de cobre en la zona calentada, una a dos gotas de la muestra.
Despus introducir en la flama y observar, si la flama presenta una coloracin verde, azul o violeta,
indica la presencia de halogenuros.

RESULTADOS
a) En la reaccin:
En el embudo de separacin, se obtuvieron dos fases
inmiscibles entre si, fcilmente identificables: la fase
en la parte inferior del embudo era transparente
amrrillo siendo la fase acuosa y la fase en la parte
superior tambin era transparente cristalino, pero de
consistencia viscosa siendo la fase orgnica.

b) en la purificacin:
Con el embudo de separacin se extrajo la fase acuosa (el fluido
amarillo) y luego fue desechada, esto para obtener la fase
orgnica, pero quedan residuos de la fase acuosa, usando el
cloruro de sodio se purifico nuestro fluido haciendo dos lavados
con dicha sustancia, as quedando libre de la fase acuosa.
Despus del lavado se procedi al secado con cloruro de calcio
anhidro y se realizo un secado total.

La destilacin de la fase orgnica mediante destilacin simple se
realizo a 40C y duro 3 min, a pesar del tiempo la purificacin por destilacin se realizo con la llama
algo apartada cuidando q la temperatura no hacienda demasiado y no realizando una destilacin
brusca.
c) Caracterizacin:
En la prueba de Beilsterin el cobre solo dio una flama naranja q solo se
hizo para limpiar el cobre, luego de la introduccin del cobre pero ya con
nuestra sustancia a la llama, se observo la flama verde q es caracterstico
de los halogenuros, as indicando la presencia q es un compuesto clorado.

Con la adicin del nitrato de plata al tubo de ensayo se obtuvo un presepitado blanco rpidamente
obteniendo as el cloruro de plata siendo insoluble dando una prueba positiva.





DISCUSIN
La fase liquida orgnica obtenida en esta
prctica, a partir de alcohol terbutlico (2-metil-2-propanol) y cido clorhdrico concentrado, fue
cloruro de terbutilo (2-cloro-2-metilpropano); como residuo se obtuvo agua, la fase inorgnica (fase
inferior en el embudo de separacin).
La obtencin de cloruro de terbutilo se debi a una reaccin se sustitucin nucleoflica, en la cual el
grupo hidroxilo fue sustituido por el in cloruro, liberndose agua, tal como se muestra en la figura.

Figura: Mecanismo de reaccin de la sustitucin nucleoflica en el alcohol terbutlico para producir
cloruro de terbutilo y agua.
El punto de ebullicin del cloruro de terbutilo es de 51-52 C, segn la literatura, el cual era bastante
diferente a la temperatura a la que comenz a ebullir la fase orgnica en la destilacin q fue a 40C
CONCLUSIN
En conclusin mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica es posible obtener cloruro de
terbutilo (2-cloro-2-metilpropano) a partir de alcohol terbutlico (2-metil-2-propanol) y cido
clorhdrico.
Tambin se pudo observar q el Cloruro de Terc-Butilo es un lquido orgnico incoloro. Es
dbilmente soluble en agua, inflamable y voltil. Y tambin q su principal uso es el de empezar
reacciones de sustitucin nuclefila para producir diferentes sustancias.
Se observo la presencia de la sustancia clorada dando positiva con la prueba de nitrato de plata
dando el precipitado banco insoluble y tambin dando positiva la prueba de Beilstein
produciendo la flama verde.

BIBLIOGRAFA
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/SO/tema1SO.pdf
http://es.slideshare.net/Daniielitho0o/obtencion-declorurodeterbutilo-1
http://es.slideshare.net/AngyMile02/prctica-2-orgnica-2