Espectroscopa Espectroscopa

Espectroscopa Espectroscopa ultravioleta ultravioleta--visible: molecular visible: molecular

atmica atmica
Espectroscopa Espectroscopa infra infra--roja roja
Espectroscopa Espectroscopa de de resonancia resonancia magntica magntica nuclear nuclear
Espectrometra Espectrometra de de masas masas
Principios de la Espectroscopa : Principios de la Espectroscopa :
Radiacin Electromagntica Radiacin Electromagntica
se propaga a la velocidad de la luz se propaga a la velocidad de la luz
tiene propiedades de onda tiene propiedades de onda- - partcula partcula
Radiacin Electromagntica Radiacin Electromagntica
la energa de un fotn es proporcional a su frecuencia la energa de un fotn es proporcional a su frecuencia
Y
c = : cm; : ciclos/seg
E = h c: velocidad de la luz (3 x 10
10
cm/seg)
h: cte de Planck (6 62 x 10
27
erg/seg)
X
A

Z
h: cte. de Planck (6.62 x 10 erg/seg)
El espectro electromagntico
C = : cm; : ciclos/seg
E = h c: velocidad de la luz (3 x 10
10
cm/seg)
E = h C/ h: cte. de Planck (6.62 x 10
27
erg/seg)
Violet: 400 - 420 nm
Indigo: 420 - 440 nm
Blue: 440 - 490 nm
Green: 490 - 570 nm
Yellow: 570 - 585 nm
Orange: 585 - 620 nm
Red: 620 - 780 nm
El Espectro Electromagntico El Espectro Electromagntico
Mayor Longitud de onda ( Mayor Longitud de onda ()) Menor Longitud de onda ( Menor Longitud de onda ())
400 nm 400 nm 750 nm 750 nm
Luz Visible
Mayor Longitud de onda ( Mayor Longitud de onda ()) Menor Longitud de onda ( Menor Longitud de onda ())
Mayor Frecuencia ( Mayor Frecuencia ()) Menor Frequencia ( Menor Frequencia ())
Mayor Energa ( Mayor Energa (EE)) Menor Energa ( Menor Energa (EE))
El Espectro Electromagntico El Espectro Electromagntico
Mayor Mayor Long Longitud de onda itud de onda (())
Menor Menor Longitud de onda Longitud de onda (())
Mayor Mayor Long Longitud de onda itud de onda (())
Menor Menor Longitud de onda Longitud de onda (())
Mayor Mayor Fre Freccuenc uencia ia (()) Menor Menor Fre Freccuenc uencia ia (())
Ultraviolet Ultravioleta a Infra Infra- -rrojo ojo
Mayor Mayorr Energ r Energa a ((EE)) Menor Menor Energ Energa a ((EE))
Rayos Csmicos Rayos Csmicos
El Espectro Electromagntico El Espectro Electromagntico
Rayos
Rayos X
Luz Ultravioleta
Luz Visible
Rayos
Rayos X
Luz Ultravioleta
Luz Visible
Energa Energa
Radiacin Infra-roja
Microondas
Ondas de Radio
Radiacin Infra-roja
Microondas
Ondas de Radio
Radiacin electromagntica (R.E.)
La radiacin electromagntica es un tipo de energa que se transmite por el espacio a
enormes velocidades. Muchas de las propiedades de la R.E. se explican convenientemente
mediante la teora ondulatoria clsica con parmetros como velocidad, frecuencia, longitud
de onda y amplitud. En contraste con otros fenmenos ondulatorios, como el sonido, la R.E.
no requiere un medio de transporte para su transmisin, por lo tanto se transmite fcilmente
en el vaco.
La teora ondulatoria para la R.E. no explica completamente los fenmenos asociados con
la absorcin o la emisin de energia radiante, para estos procesos es necesario considerar
la energa radiante como un flujo de partculas discretas de energa llamados fotones o
cuantos.
Estos dos conceptos se complementan muy bien (dualidad, onda partcula) y se aplican
tanto al flujo de electrones como al de otras partculas elementales.
En la Figura se ha representado el vector elctrico en la ordenada, de una onda
electromagntica.
La frecuencia de una onda luminosa est determinada por la fuente de radiacin y
permanece constante independientemente del medio que atraviese La velocidad en permanece constante independientemente del medio que atraviese. La velocidad, en
cambio, depende de la composicin del medio.
E2
E1
(Estado de alta energa)
(Estado de baja energa)
(Energa de un fotn)
E = h E = h
electrnico electrnico
vibracional vibracional
UV UV--Vis Vis
Infra Infra rojo rojo
Qu Qu clase clase de de estados estados??
vibracional vibracional
rotacional rotacional
spin nuclear spin nuclear
Infra Infra--rojo rojo
microonda microonda
radiofrecuencia radiofrecuencia
Espectroscopa UV- Visible
Transiciones Transiciones entre entre estados estados de de energ energa a electr electrnicos nicos
Energ Energ a a entre 200 y 800 nm entre 200 y 800 nm EE = = hh
Caractersticas de transiciones electrnicas entre orbitales , y
Transicin (nm) Ejemplo
* <200 Hidrocarburos saturados
* 200500 Alquenos, alquinos aromticos
* 160260 H
2
O, CH
3
OH, CH
3
Cl
* 250 600
Carbonilos, nitro, nitrato,
* 250600
Carbonilos, nitro, nitrato,
carbonilo.
eteno
Eteno: Segn CLOA los orbitales ,

resultan de la combinacin de
2 orbitales p (uno de c/tomo) y tienen menor y mayor energa respecto
de los orbitales atmicos de origen.
2p 2p

h
formaldehido

E
F
E
E
En espectroscopa UV-Vis se irradia con luz de energa suficiente como para provocar
transiciones electrnicas, es decir promover un electrn desde un orbital de baja energa a uno
vacante de alta energa.
Transiciones electrnicas posibles entre orbitales n: orbital que contiene par de electrones no
compartidos (ej en O, N, Cl)
Niveles de energa y transiciones electrnicas
En UV- Vis la energa solo
alcanza para las transiciones
n* y *
* UV ~ 200-350 nm, compuestos insaturados
n* UV-visible ~ 350-700 nm, insaturados con heterotomos
* UV lejano < 200 nm, compuestos orgnicos simples

44

44

Transici Transicinn * en cis,trans * en cis,trans- -1,3 1,3--ciclooctadieno ciclooctadieno

LUMO LUMO

11

22

33

11

22

33

HOMO HOMO
LUMO LUMO
EE = = hh
configuraci configuracinn
--electr electrnica nica
mmss estable estable
configuracin configuracin
--electr electrnica nica
en el en el estado estado excitado excitado
Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energa ms
alta (HOMO) y el orbital desocupado de energa ms baja (LUMO)
Transici Transicinn **
La La banda banda de de energ energa a HOMO HOMO- -LUMO LUMO es es afectada afectada por por los los
sustituyentes sustituyentes del del doble doble enlace enlace
cuando cuando ((EE)) HOMO HOMO- -LUMO LUMO se se hace hace menor menor, la , la
max max
se se corre corre a a
alores alores ma ores ma ores
La La inserci insercin n de un de un grupo grupo alqulico alqulico causa causa un un corrimiento corrimiento a a
mayores mayores
max max
HH HH HH CH CH
33
valores valores mayores mayores
CC CC
HH
HH
CC CC
HH
CH CH
33

max max
170 nm 170 nm
max max
188 nm 188 nm
La La extensi extensin n de la de la conjugacin conjugacin tiene tiene un mayor un mayor efecto efecto en en
max max
; ;
el el corrimiento corrimiento es es nuevamente nuevamente a a mayores mayores longitudes de longitudes de onda onda
CC CC
HH HH
CC CC
HH
HH
HH
HH
HH
HH

max max
170 nm 170 nm

max max
217 nm 217 nm
CC CC
HH
HH

max max
217 nm 217 nm
di di j d j d
HH
CC CC
HH
HH
CC CC
HH
dieno dieno conjugado conjugado
CC
HH
HH
HH
CC CC
HH
33
CC
HH
max max
263 nm 263 nm
trieno trieno conjugado mas conjugado mas
CC CC
HH
CH CH
33
HH HH
CC CC
HH
trieno trieno conjugado mas conjugado mas
dos alquilos dos alquilos
Licopeno Licopeno
Pigmento Pigmento naranja naranja en en zanahorias zanahorias
Pigmento Pigmento rojo rojo en en tomates tomates
La conjugacin acerca al HOMO y al LUMO del sistema
disminuye E de la transicin sta ocurre a menor
La conjugacin acerca el HOMO y el LUMO del sistema, por lo cual
disminuye el E de la transicin, y sta ocurre a mayor
El espectrmetro UV-Vis registra las longitudes de onda
donde se produce absorcin y cuantifica la absorcin
S
2
E
S
0
S
1
2
S
0
S
0
S
2
S
1
E (S1) =h . C /
max
El espectro se registra como Absorbancia (A) vs. longitud de onda (). Las
bandas del espectro UV son anchas porque incluyen la estructura fina de
transiciones vibracionales y rotacionales de menor energa:
Diagrama de Morse
Molecula diatmica: A-B
R
0:
distancia interatmica normal
c) Ionization
E2
E1
E = hv
(Estado dealtaenerga)
(Estado debajaenerga)
(Energadeun fotn)
La energa est cuantizada
A A* Tipo de excitacin: depende de la energa entregada
-rotacional
-vibracional E = h = hc/
-electrnica
A medida que
t l aumenta la
conjugacin, el
sistema absorbe a
mayores, o sea
que la absorcin
se corre hacia el
visible visible
Otros Cromforos
Grupos carbonilo conjugados
Compuestos aromticos y
heteroaromticos
A mayor conjugacin de sistemas aromticos la
absorcin se desplaza al visible
Este compuesto es de color anaranjado
Cromforos: grupo covalente insaturado que tiene la potencialidad
del color
Auxcromos: sustituyente que unido a un cromforo cambia su
max
y la intensidad de la absorcin ()
Desplazamiento batocrmico: desplazamiento hacia mayores debido a una
sustitucin determinada o a efecto de solvente.
Desplazamiento hipsocrmico: desplazamiento hacia menores debido a una
sustitucin determinada o a efecto de solvente.
Chromophore Example Excitation
max
, nm Solvent
C=C Ethene
__
> * 171 15,000 hexane
CC 1-Hexyne
__
> * 180 10,000 hexane
C=O Ethanal
n
__
> *

__
> *
290
180
15
10,000
hexane
hexane
N=O Nitromethane
n
__
> *

__
> *
275
200
17
5,000
ethanol
ethanol
C X X Br Meth l bromide n > * 205 200 he ane C-X X=Br
X=I
Methyl bromide
Methyl Iodide
n
__
> *
n
__
> *
205
255
200
360
hexane
hexane
Efecto del solvente
Corrimiento batocrmico
Cy MeOH
Transicin , *
: 5-10 nm
E
*
Cy MeOH

E
*
Corrimiento hipsocrmico
Cy MeOH
Transicin n, *
: 2-6 nm
Cy MeOH
n
*
E = h. c /
Que le sucede a la molcula en su estado electrnico excitado?
Transiciones y multiplicidad

*
Absorcin
h

*
Diagrama de Jablonski
Estado fundamental
espines opuestos
Mantuvo el spin
S=1/2-1/2=0
M=2s+1=1 estado singulete
Vari el spin
S=1/2+1/2=1
M=2s+1=3 estado triplete
Procesos de relajacin:
no radiativos o de no emisin : emite
energa trmica
radiativos o de emisin: emite energa
radiante o luz
Procesos de relajacin:
no radiativos o de no emisin: ocurre por colisiones de las molculas excitadas con molculas
en estado fundamental, o de solvente. Prdida de energa por choque. Se produce el pasaje de
un nivel vibracional a otro hasta llegar al nivel vibracional fundamental de ese nivel electrnico.
Tambin puede perder energa hasta llegar al nivel fundamental electrnico.
di ti d i i it di t l radiativos o de emisin: emite energa radiante o luz
Fluorescencia: emite desde el estado singulete. Cesa cuando termina la irradiacin,
duracin: 10
-6
seg.
Fosforescencia: emite desde el estado triplete. Transicin prohibida, y por lo tanto de
baja probabilidad y es unproceso lento; tiene un rendimiento cuntico bajo (N de
molculas que sufren el proceso por fotn absorbido); ocurre en slidos (no en lquidos),
dura mas all de la irradiacin 10-10
-3
seg.

0,0
= (
abs
+
fluo
)
S
1
S
0
E
(0,0)

0,0
Espectro de absorcin y de emisin.
Pantallas solares
PABA: cido p-aminobenzoico
El espectrmetro UV-Vis registra las longitudes de onda a
las que se produce absorcin y la cuantifica
cubeta
muestra (en solucin)
luz UV
DETECTOR
El espectro se registra
como Absorbancia (A) vs. ( )
longitud de onda ()
Las bandas del espectro UV
son anchas porque incluyen la
estructura fina de transiciones
vibracionales y rotacionales de
menor energa
I/I
0
= e
-k1.l
I/I
0
= e
-k2.c
Combinando las ec: I/I
0
= e
-k3.l.c
Se defina ABSORBANCIA (A) como log (1/T) Se defina ABSORBANCIA (A) como log (1/T)
A = log(1/T) = log (I/I
0
) = 2,303 . K
3
. B . C
: coeficiente de absorcin molar
Ley de Lambert-Beer A = . b. c
I
0
I
( )

I
l
Absorcin de la luz
I a
2
0.6
0.8
1
1.2
1.4
o
r
b
a
n
c
i
a
antraceno
( )

= =
0
log log
I
I
T A
( ) I I
I I I
A
abs
abs
10 1
0
0
=
+ =

l
0
0.2
0.4
200 250 300 350 400 450 500
Longitud de onda (nm)
A
b
s
o
C l A . . =
: coeficiente de extincin molar (M
-1
.cm
-1
)
l: longitud de la celda (cm)
C: concentracin (M)
A=Absorbancia, T= Transmitancia
Ley de Beer: A = c l
A: Absorbancia
: coeficiente de extincin
(caracterstico de cada sustancia)
l: largo del paso de la cuba (cm)
c: concentracin (moles/l)
Permite cuantificar la
concentracin de una muestra
por UV
c: concentracin (moles/l)
La zona de longitudes de onda que se registra en
un espectro UV- Vis es entre 200 y 800 nm
En esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados
Solo van a absorber enlaces conjugados y heterotomos
con pares de electrones no compartidos (O, N)
Grupos que absorben luz = CROMFOROS
Utilidad del mtodo:
Tcnica cuantitativa -sensibilidad
-seal observada: proporcional
a c (concentracin) y a l (paso ptico)
A: absorbencia de luz al atravesar la masa en la cubeta A: absorbencia de luz al atravesar la masa en la cubeta
I
0
es la intensidad de la luz que entra a la cubeta de
lquidos
I
1
es la intensidad de la luz despus de atravesar la
cubeta de lquidos
l es la medida longitudinal que la luz recorre dentro de la
cubeta
Seleccin de la longitud de onda
395 nm
410 nm
430 nm
Rango dinmico de trabajo: zona lineal. Se verifica ley de Lambert-Beer
Saturacin: Zona punteada
Limitaciones a la aplicabilidad de la Ley de Beer
Se observan frecuentemente desviaciones de la proporcionalidad entre A y c (cuando b es constante). Algunas de
estas desviaciones son importantes y representan limitaciones reales de la ley.
a) Desviaciones reales
La Ley de Beer es slo aplicable a soluciones en las que las interacciones dependientes de la concentracin de
las molculas o iones son mnimas. Concentraciones altas alteran las absortividades molares y por lo tanto
conducen a una relacin no lineal entre A y c.
b) Desviaciones qumicas
C d l i b b t i t i i di i i i l l t i i Cuando las especies absorbentes experimentan asociacin, disociacin o reaccin con el solvente originan
productos con caractersticas absorbentes distintas de las del analito.
Un ejemplo tpico se observa con soluciones de dicromato potsico no amortiguadas, en las que existen los
siguientes equilibrios:
Cr
2
O
7
+H
2
O 2HCrO
4
2H
+
+ 2CrO
4
-2
A casi todas las longitudes de onda los valores de del ion dicromato y las dos especies de cromatos son muy
diferentes.
c) Desviaciones instrumentales
R di i li ti
el requisito bsico para el cumplimiento de la Ley de
Beer es que la radiacin incidente sea monocromtica.
Dependiendo de las caractersticas tecnolgicas del
Radiacin policromtica:
p g
sistema ptico del instrumento ser ms o menos
accesible poder utilizar en forma prctica una
radiacin limitada a una sola longitud de onda.
Radiacin dispersa:
la radiacin dispersa suele diferir considerablemente
en longitud de onda con respecto a la radiacin
principal; adems puede alcanzar el detector sin haber
pasado a travs de la muestra.
Instrumentacin
Los instrumentos que miden la absorcin selectiva de la radiacin en las soluciones se conocen
con los nombres de: colormetros, fotmetros y espectrofotmetros. Hoy en da es pertinente
diferenciar los instrumentos segn su sistema de deteccin: detectores simples (convencional) o
detectores multicanal (arreglo de diodo).
Algunos de los diseos bsicos de los instrumentos usados en la medicin de la absorcin de
Energa Radiante se ilustra en el siguiente esquema:
Figura. Diagrama de bloques de diferentes tipos de
instrumentos de medicin de la absorcin
molecular (simple haz, doble haz).
Chopper (13 ciclos x seg)
Fuente de energa radiante
Debe producir un haz de radiacin cuya potencia sea suficiente para facilitar la deteccin y
medida; debe ser estable. Ej.:
Lmpara de hidrgeno o de deuterio (UV)
Lmpara de mercurio (UV)
Producen un espectro continuo entre 160375 nm y deben emplearse ventanas de cuarzo en los tubos, ya que el vidrio
absorbe fuertemente en esta regin del espectro electromagntico.
.
La excitacin elctrica de deuterio o hidrogeno a baja presin produce un espectro UV continuo. El mecanismo para sta
implica la formacin de una especie molecular excitada, D2*, que se rompe para dar dos especies atmicas y una fotn
ultravioleta. Este puede ser mostrado como;
D2 + energa elctrica D2* D' + D'' + h
Lmpara de filamento de tungsteno (visible)
Es la fuente ms comn para la zona del visible e infrarrojo. Esta lmpara es til para la
regin entre 320 2500 nm.
-Atenuador: diafragmas, rendijas
-Celdas
Recipientes para la muestra
La mayor parte de las aplicaciones espectrofotomtricas utiliza las muestras en
solucin lquida por esta razn se requieren recipientes para colocar la muestra solucin lquida, por esta razn se requieren recipientes para colocar la muestra
(celdas). La celda debe transmitir el 100% de la energa radiante en la zona
espectral de trabajo.
Regin U.V. = Celdas de cuarzo, slica fundida, Vycor.
Regin VIS = Celdas de vidrio, pyrex, algn tipo de plstico.
La longitud ms comn para el trabajo en las regiones UV-VIS es 1 cm (otras son:
2, 5 y 10 cm). , y )
Sistema Optico
En Espectrofotometra VIS-UV es esencial disponer de una radiacin constituda
por un grupo limitado y contnuo de (Banda) ya que:
La ley de Beer se aplica a radiacin monocromtica.
Los anchos de banda estrechos aumentan la SENSIBILIDAD al disminuir la
seal del blanco pero no de la muestra seal del blanco pero no de la muestra.
Mejoran, tambin, la SELECTIVIDAD, con menos menor probabilidad de que
sustancias distintas del analito absorban.
Estn constituidos por dos componentes:
Sistema para dirigir la radiacin
Se utilizan: Diafragmas Rendijas Lentes Espejos etc Se utilizan: Diafragmas, Rendijas, Lentes, Espejos, etc.
Sistema de aislamiento de .
Sistemas NO DISPERSIVOS: Actan atenuando todas las excepto la
deseada.
Sistemas DISPERSIVOS: Dispersan la radiacin policromtica separando
espacialmente las del espectro.
Sistema selector de la longitud de onda: Monocromadores
(i) Fotmetro (colormetro): este tipo de instrumentos utiliza filtros que permiten obtener
bandas de radiacin que abarcan un intervalo limitado de longitudes de onda (con un fotmetro
no es posible obtener una banda de absorcin variable en forma continua).
Regin (nm
Color filtro Color solucin
380435 Azul Amarillo
480490 Verde azuloso Rojo
500560 Verde amarillento Violeta
580595 Anaranjado Azul verdoso
595650 Rojo Verde azuloso
(ii) Espectrofotmetro: utilizan un complejo sistema ptico de seleccin de
longitud de onda (sistema monocromador), el cual consta de variados
componentes tales como: p
prisma o rejilla;
lentes;
espejos;
ranuras de entrada y salida.
Estos instrumentos pueden seleccionar longitud de onda en forma continua y
en algunos casos con precisin de dcimas de nm. Por lo tanto, es posible
obtener en forma continua el espectro de absorcin de una molcula.
Sistemas NO DISPERSIVOS: FILTROS
Son lminas que al interponerse en el paso de la luz absorben parte de la radiacin
o la interfieren, permitiendo que pase nicamente la luz deseada.
Filtros
Filtros de Absorcin
De paso de banda
De corte
Filtros
Filtros de Interferencia
Filtros de absorcin: Actan dejando pasar una banda de s (Filtros de paso de
banda) o bloqueando las s ms largas o ms cortas que una determinada
(Filtros de corte).
Ancho de banda efectiva = 30-50 nm.
Filtro de paso de banda
= ancho de banda efectivo
Filtro de corte

c
= de corte

m
= a la que T = 90-99% de T
m

h
= a la que T = 0,5 T
m
Sistemas NO DISPERSIVOS: FILTROS
Filtros de interferencia: Se basan en las interferencias pticas para obtener una
banda de s relativamente estrecha.
Ancho de banda efectivo: 5-10 nm.
Se construyen con un dielctrico transparente, CaF
2
MgF
2
, que ocupa el espacio
entre dos pelculas metlicas semitransparentes muy delgadas generalmente de entre dos pelculas metlicas semitransparentes muy delgadas, generalmente de
Ag. Todo ello colocado entre dos capas de vidrio transparente.
.
Sistemas NO DISPERSIVOS: FILTROS
Filtros de interferencia: El grosor de la capa dielctrica, t, se controla
cuidadosamente y determinar la que se transmite.
t
Para que exista reforzamiento en 2
(rayo reflejado en 1) y produzca
una interferencia constructiva con
el rayo que incide en 2), la
diferencia de camino ptico entre
los rayos debe ser un mltiplo
entero de la en el medio
dielctrico dielctrico.
Sistemas NO DISPERSIVOS: FILTROS
Los filtros de interferencia son mejores que los de absorcin:
Filtros de interferencia
1. Anchos de banda efectivos menores (5-10 nm frente 40-50 en Filtros de
Absorcin).
2. El porcentaje de transmitancia en el mximo es ms alto 70-85% del inicial,
mientras que en los filtros de absorcin es 50 %.
Sistemas DISPERSIVOS: MONOCROMADORES
Dispersan la radiacin separando espacialmente las distintas de la luz
policromtica.
Proporcionan bandas de ancho pequeo.
Aslan una pequea banda de la luz policromatica es decir monocroman la Aslan una pequea banda de la luz policromatica, es decir, monocroman la
radiacin.
Monocromadores
Monocromadores de red
Monocromadores de Prisma
Redes de transmisin
Redes de reflexin
Constan de tres componentes:
1. Sistema dispersante: Red o prisma
2. Lentes, colimadoras y de enfoque, para dirigir la radiacin
3. Rendijas de entrada y salida.
Red de difraccin por reflexin
Red de difraccin por reflexin
Ley de Bragg
n = 2 d sen
Deteccin de la radiacin
Dispositivo electrnico llamado transductor que convierten la
energa radiante en una seal elctrica.
Requisitos:
Responder a la E.R. en un amplio
intervalo de .
Poseer elevada sensibilidad.
Respuesta lineal. Tiempo de respuesta rpido, etc
Detectores de fotones:
Celdas fotovoltaicas. Tubos fotomultiplicadores.
Fototubos. Diodo de silicio.
Efecto fotoelctrico
El efecto fotoelctrico consiste en la emisin de electrones por un p
metal cuando se hace incidir sobre l una radiacin electromagntica
(luz visible o ultravioleta, en general).
En la actualidad los materiales fotosensibles ms utilizados son, aparte
de los derivados del cobre (ahora en menor uso), el silicio, que produce
corrientes elctricas mayores.
Fototubo: La radiacin causa una emisin de electrones de una
superficie slida fotosensible. Basado en el efecto fotoelectrico.
DETECTORES DE FOTONES
El material fotosensible del ctodo(ej. xidos de metales
alcalinos) emite electrones al ser irradiado. Debido al
voltaje aplicado entre los electrodos, los electrones se
Se utilizan en el UV-VIS
(190-700 nm)
Es ms sensible que la clula
j p
dirigen al nodo, por el circuito fluye una corriente cuya
intensidad es directamente proporcional a la intensidad de
la radiacin que la provoca.
e
-
e
-
e
-
C
a
t
o
d
o
A
n
o
d
o
q
fotovoltaica.
Est constituido por un ctodo semicilndrico y un
nodo de filamento en una ampolla de cuarzo o
vidrio donde se ha hecho el vaco. Entre los
electrodos se aplica un voltaje
Tubo fotomultiplicador: Al ser iluminado el ctodo fotosensible se emite electrones que son
acelerados por el campo elctrico e inciden sobre varias superficies liberando una cascada de
electrones secundarios, 10
6
- 10
7
electrones por cada fotn incidente.
DETECTORES DE FOTONES
h
Son muy sensibles a la
di i VIS UV
Ventana de cuarzo
Dnodo 1
Dnodo 2
Dnodo 3
Fotoctodo
nodo
h
radiacin VIS y UV.
Tienen tiempos de respuesta
muy rpidos.
Constituido por un ctodo fotosensible (similar al fototubo) y un nodo colector
separados por una serie de electrodos positivos de MgO, GaP (entre 5-11), llamados
dnodos (cada uno a un voltaje 90 V superior al anterior) que emiten de 2 a 5
electrones cuando son golpeados con electrones de suficiente energa.
Espectroscopa de emisin fluorescente
Anlisis cuantitativo: linealidad
Log [F
0
/ F
0
F] = a . b. c F
0
: 100, referencia: sulfato de quinina / HClO
4
0.1 M
F: seal de fluorescencia del analto
A t d i lid d
2 log (100 F)
A: cte. de proporcionalidad
B: ancho de la celda
C: concentracin del analto
2 log (100 F)
C
Tcnica muy sensible
Rango dinmico lineal a bajas concentraciones amplio
Mtodos espectroscpicos
-directo UV-visible
- indirecto involucra una reaccin qumica
Trmica Enzimtica
Desarrollo de color: mtodo
colorimtrico
-Bebidas analcoholicas (Coca-ColaTM) Mtodo directo: cafena
-Bebidas alcoholicas (vino) Mtodo directo: c. Srbico
Mtodo indirecto: test de c. Tiobarbitrico
(lpidos) (lpidos)
-Hidratos de carbono Mtodo directo: relacin de hexosas a pentosas
Mtodo indirecto: Test de Duboi, H2SO4 fenol
-Lpidos Mtodo indirecto
Test de Stern-Shapiro (c. Hidroxmicos)
Mtodo indirecto: Test de c. tiobarbitrico