ELECTROQUIMICA

A) CELDAS GALVANICAS

1.- Dar el nmero de oxidacin de cada uno de los elementos en los siguientes
compuestos o iones: Na
2
SO
4
, CaCO
3
, CO
2
, Cr
2
O
3
, K
2
CrO
4
, OF
2
, CoCl
3
, NO
3
-
, SO
3
2-
y
MnO
4
2-
.

2.- Determinar cules de las siguientes ecuaciones (no balanceadas) corresponden a
reacciones redox. Indicar en c/u de ellas el agente oxidante y el reductor.
a) Mg + HCl MgCl
2
+ H
2

b) H
2
SO
4
+ KOH K
2
SO
4
+ H
2
O
c) NaCl + AgNO
3
AgCl + NaNO
3

d) KClO
3
+ I
2
+ H
2
O KCl + HIO
3

e) Cl
2
+ H
2
O HClO + HCl
f) K
2
CrO
4
+ HCl KCl + H
2
O + K
2
Cr
2
O
7


3.- En las siguientes ecuaciones, identificar los elementos que cambian su nmero de
oxidacin e individualizar los agentes oxidantes y los reductores.
a) MnO
2
+ 4 HCl MnCl
2
+ 2 H
2
O + Cl
2

b) Al
2
O
3
+ 3 H
2
2 Al + 3 H
2
O
c) 5 KI + KIO
3
+ 6 HCl 3 I
2
+ 3 H
2
O + 6 KCl

4.- Balancear, por el mtodo del ion-electrn, las siguientes ecuaciones:
a) KMnO
4
+ KI + H
2
SO
4
MnSO
4
+ I
2
+ H
2
O + K
2
SO
4

b) CuS + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ S + NO + H
2
O
c) CoCl
2
+ KOH + H
2
O + KMnO
4
Co(OH)
3
+ MnO
2
+ KCl
d) MnO
4
-
+ AsO
2
-
+ OH
-
MnO
2
+ AsO
4
3-
+ H
2
O
e) P
4
+ HNO
3
H
3
PO
4
+ NO
2
+ H
2
O

5.- Ordenar las siguientes especies en orden creciente de fuerza como agentes oxidantes:
Sn
2+
, Ag
+
, Cu
2+
, Na
+
, Zn
2+
y Co
3+
. Suponer que todas las especies estn en su estado
estndar.

6.- Predecir qu suceder si se aade Br
2
a una solucin conteniendo KI y KCl a 25C.
Suponer que todas las especies estn en su estado estndar.

7.- Se arma una celda galvnica que consta de un electrodo de Zn sumergido en una
solucin 1,0 M de Zn(NO
3
)
2
y un electrodo de Ag en una solucin 1,0 M de AgNO
3
.
Cul es la f.e.m. de esta pila a 25C?

8.- a) Predecir si la reaccin representada por la siguiente ecuacin proceder
espontneamente a 25C en la forma que est escrita
Ni (s) + Fe
2+
(ac) Ni
2+
(ac) + Fe (s)
cuando la [Fe
2+
] = 0,70 M y la [Ni
2+
] = 0,20 M.
b)Cul es la relacin [Ni
2+
]/[Fe
2+
] para la cual la reaccin se invierte o deja de ser
espontnea?

9.- Se arma una pila de concentracin con electrodos de Ag, inmersos en soluciones 1 M
y 0,05 M de AgNO
3
respectivamente. Cul es el potencial de esta pila? En cul
electrodo se produce la oxidacin?. Cul es el ctodo?. En qu sentido circulan los
electrones?

10.- Los valores de potenciales normales de reduccin de las hemirreacciones de reduccin
de Cu
+
y Ag
+
son 0,52 V y 0,80 V respectivamente. Si se arma una pila con estos
electrodos, en cul se producir la oxidacin?. Cul es la reaccin espontnea de la
pila? Cul es el ctodo? En qu sentido circulan los electrones?

11.- Calcular la diferencia de potencial de la pila en la que la reaccin est representada por
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
cuando la [Zn
2+
] = 0,3 M y la [Cu
2+
] = 0,03 M.

12.- Dada la siguiente pila:
Cu / CuSO
4
(0,06 M) // Pb(ClO
4
)
2
(0,05 M) / Pb
indique si est escrita correctamente, calcule su diferencia de potencial y
especifique la polaridad de cada electrodo.

13.- Cules de los siguientes metales liberan H
2
(g) directamente del agua a 25C?

metal E (V)
Pb -0,126
Na -2,71
Mn -1,18


14.- Se construye una celda utilizando el electrodo de hidrgeno, en el que la concentracin
de H
+
es desconocida, y un electrodo normal de Ni. Se mide una diferencia de potencial
de 0,10 V a 25C. La presin de H
2
(g) es de 1 atm. Calcular la concentracin molar de
H
+
y el pH de la solucin del electrodo de hidrgeno.

15.- Calcule la f.e.m. de la celda
Pb (s) / Pb
2+
(0,1 M) // H
+
(0,01 M) / H
2
(g) / Pt
si la presin de H
2
(g) es 10
-6
atm.

16.- Calcular la constante de equilibrio para las reacciones representadas por las siguientes
ecuaciones:
a) Sn (s) + Pb
2+
Sn
2+
+ Pb (s)
b) 2 Fe
3+
+ 2 I
-
2 Fe
2+
+ I
2


17.- Para las siguientes hemiecuaciones:
a) CrO
4
2-
+ 2 H
2
O + 3 e
-
CrO
2
-
+ 4 OH
-

b) Sn
4+
+ 2 e
-
Sn
2+

c) MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
En qu casos el potencial del electrodo depende del pH de la solucin? Cmo variar
el potencial del electrodo a medida que aumente el pH? Justificar.

18.- Se conectan dos electrodos de hidrgeno para formar una celda galvnica. En uno de
los compartimientos de la pila el pH de la solucin es 10, pero el pH del otro (ctodo) es
des conocido. La diferencia de potencial medida es de 0,16 V. Calcular la [H
+
]
desconocida.

19.- Una celda galvnica consta de un alambre de cobalto (nodo) sumergido en una
solucin 1 M de Co
2+
y un alambre de platino en una solucin 1 M de Cl
-
con burbujeo de
Cl
2
a
1 atm. La f.e.m. de la pila es 1,63 V.
a) Escribir la reaccin espontnea de la pila.
b) Calcular el E de reduccin de Co
2+
/ Co.
c) Cmo cambiar el voltaje de la celda si hay una fuga de Cl
2
(g)?
d) Cul ser el valor de E de la pila si la concentracin de Co
2+
baja a 0,01 M.
Unico dato: E (Cl
2
/Cl
-
) = 1,36 V

20.- Dada la pila:
Pt / Mn
2+
(0,01 M), MnO
4
-
(0,06 M), H
+
(0,20 M) // Sn
4+
(0,02 M), Sn
2+
(0,05 M) / Pt
calcular la f.e.m. e indicar el sentido de la reaccin espontnea.


B) CELDAS ELECTROLITICAS

21.- Al electrolizar una solucin de HCl se obtuvo H
2
(g) en el ctodo. Qu masa del
mismo se gener con 289000 coul.? Qu volumen de gas se puede obtener, en CNTP,
durante una hora con una i = 96,5 A?

22.- Se dispone de tres celdas electrolticas conectadas en serie, que contienen soluciones
de AgNO
3
, CuSO
4
y AuCl
3
respectivamente. Calcular la masa depositada en cada celda
para 90 minutos de electrlisis a 0,75 A, sabiendo que en el ctodo la nica reaccin es la
reduccin del ion metlico.

23.- Una solucin contiene Cu
2+
, Pb
2+
y Ca
2+
. Al efectuar la electrlisis, cul es el catin
que se descarga primero?

24.- Durante la electrlisis de una solucin acuosa de sulfato de niquel (II), en el nodo
tiene lugar el proceso representado por
2 H
2
O 2 O
2
(g) + 4 H
+
+ 4 e
-

De cul de los siguientes metales puede estar hecho el nodo?
a) nquel b) cobre c) oro

25.- Durante la electrlisis de una solucin acuosa de una sal, el valor del pH en el espacio
prximo a uno de los electrodos aument. De qu sal era la solucin que se someti a
electrlisis: KCl, CuCl
2
o Cu(NO
3
)
2
?




RESPUESTAS

7.- 1,56 V
8.- a) no (E = -0,174 V) b) 4,64.10
-7

9.- 0,0781 V
10.- 0,28 V
11.- 1,07 V
12.- est al revs; E = 0,468 V
13.- a pH = 7: Na y Mn
14.- [H
+
] = 3,16.10
-3
M; pH =2,5
15.- 0,216 V
16.- a) 2,15 b) 7,4.10
7

18.- 0,0464 M
19.- b) -0,27 V d) 1,69 V
20.- est al revs; E = 1,31 V
21.- 3g; 40,32 dm
3

22.- 4,53 g de Ag; 1,33 g de Cu; 2,76 g de Au
23.- Cu
2+

24.- oro
25.- KCl


Problemas a resolver libro: Qumica Whitten; Davis; Peck; Stanley , 8edicin,
Edit Centage Learning
Capitulo 11: 48, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 60, 62, 64, 66, 68, 70,
Captulo 21: 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 23, 26, 28, 30, 34, 36, 38, 40, 44,
48, 50, 56, 58, 60, 64, 78, 82, 84, 90, 98, 100, 102, 104,112, 122