1

BALANCES DE MATERIA Y ENERGA SEMESTRE 2014-1

Fecha de entrega: Martes 26 de noviembre
en el LIQ de 9 am a 2 pm
PROYECTO I
Planta de Produccin de cido Ntrico
El cido ntrico es un cido fuerte que no se encuentra libre en la naturaleza. La forma
generalizada de produccin de este cido es mediante el proceso Ostwald que consiste en la
combustin cataltica de amonaco con aire. El principal uso del cido ntrico es en la
industria de los fertilizantes. El proceso industrial de produccin de cido ntrico consiste
de los siguientes pasos:
Oxidacin cataltica del amonaco con oxgeno atmosfrico (aire) para producir
monxido de nitrgeno (NO) en el denominado reactor de combustin.
Oxidacin del monxido de nitrgeno para producir dixido de nitrgeno (NO
2
) en
el proceso de enfriamiento y en la torre de absorcin.
Absorcin del dixido de nitrgeno en agua para producir el cido ntrico (HNO3)
en el enfriador-condensador y en la torre de absorcin.
Sistema de produccin de vapor para recuperar la energa liberada por las
reacciones exotrmicas.
En este trabajo se busca obtener los balances de materia y energa en el proceso de alta
presin presentado en el diagrama de flujo de la Figura 1.
En el reactor de oxidacin de amoniaco [i] se verifican las siguientes reacciones en
presencia de una malla de platino-rodio que funciona como catalizador.
4 NH
3
+ 5 O
2
4 NO + 6 H
2
O (1)
2 NH
3
+ 3/2 O
2
N
2
+ 3 H
2
O (2)
2 NH
3
+ 2 O2 N2O+ 3 H
2
O (3)
La reaccin (1) es la reaccin principal y las reacciones (2) y (3) son indeseables. La
reaccin (2) provoca una disminucin en la eficiencia global de la produccin de cido
ntrico a partir de amoniaco. La produccin de N
2
O por la reaccin (3) provoca problemas
ambientales ya que este xido no sufre ninguna transformacin a lo largo del proceso. El
N
2
O es un gas de efecto invernadero que provoca el calentamiento de la atmsfera. Las
nuevas tecnologas tratan de minimizar la produccin de N
2
O. Para garantizar la
combustin completa del amoniaco se alimenta aire en exceso. Los gases producto de la
combustin del amonaco estn a una temperatura muy elevada y se enfran en un
recuperador de calor [j] en donde se produce vapor de agua y se sobrecalienta el mismo.
A temperaturas menores a 400C se favorece la oxidacin del NO a NO
2
, la cual se verifica
en fase gas y no requiere la presencia de un catalizador.
NO + O2 NO2 (4)
2
De este modo, cuando la corriente gaseosa que sale del reactor de combustin, despus del
recuperador de calor, se somete a una serie de enfriamientos con intercambiadores de calor
[k, l, m, n], se lleva a cabo la reaccin anterior de oxidacin del NO.
En el enfriador-condensador [o] se condensa el agua producto de la combustin del
amoniaco, la cual absorbe el NO
2
presente en la fase gas para formar cido ntrico. En la
Figura 2 se muestra un esquema simplificado de las reacciones involucradas en este
proceso. Para fines de los balances de materia y energa, este esquema puede ser
representado de manera condensada por la siguiente reaccin.
3 NO
2
+ H
2
O 2 HNO
3
+ NO (5)
El NO producido en la fase lquida se libera a la fase gas, ya que su solubilidad en la
solucin de cido ntrico es muy pequea. Del enfriador-condensador se obtiene una
corriente lquida que es una solucin de cido ntrico y una corriente gaseosa con el resto de
los componentes. Estas dos corrientes se alimentan a la torre de absorcin [p]- blanqueador
[x]. En este problema se considerar al conjunto torre de absorcin- blanqueador como un
solo sistema. Para terminar de oxidar el NO a NO
2
se alimenta una corriente de aire
secundario al blanqueador. Este aire cumple adems el objetivo de desorber los gases
disueltos en la solucin de cido ntrico que se obtiene como producto. La cantidad de agua
de proceso que es necesario alimentar a la torre absorbedora es la necesaria para dar la
concentracin requerida del cido ntrico producto. Adems, esta corriente de agua sirve
para absorber los xidos de nitrgeno que todava estn presentes en la fase gaseosa y que
esta corriente al salir de la torre cumpla con las normas ambientales en cuanto a su
concentracin de xidos de nitrgeno. Por consiguiente en el conjunto torre de absorcin-
blanqueador se llevan a cabo las reacciones (4) y (5). Si se considera que todo el NO
2
producido es absorbido por el agua y que reacciona completamente con el agua para formar
cido ntrico, entonces la corriente gaseosa que abandona la torre no contiene este gas. En
consecuencia, este conjunto puede ser analizado, para fines de balance de materia y energa,
como si se llevara a cabo nicamente la siguiente reaccin global:
4 NO + 3 O
2
+ 2 H
2
O 4 HNO
3
(6)
Las reacciones (4) a (6) son exotrmicas, razn por la cual es necesario que en la torre de
absorcin se tenga un sistema de enfriamiento distribuido a lo largo de la misma.
Para mejorar la eficiencia energtica del proceso el gas que abandona la torre de absorcin
se calienta en los intercambiadores [q, r y k] para aumentar su volumen y as poder
recuperar una mayor cantidad de trabajo en la turbina de expansin [s]. El trabajo
recuperado en la turbina se utiliza para mover el compresor de aire [g]. El trabajo adicional
que requiere este ltimo compresor lo provee la turbina de vapor [v] que es accionada por
el vapor obtenido en el recuperador de calor [j].
3
Figure 1. Simplified flow diagram of a high-pressure process for nitric acid production.
a) Ammonia evaporator; b) Ammonia stripper; c) Ammonia preheater; d) Ammonia gas filter, e) Ammonia-air mixer; f) Air filter;
g) Air compressor, h) Interstage cooler, i) reactor; j) Waste-heat boiler; k)Tail-gas preheater; l) Economizer; m) Air preheater;
n) Feedwater and warm-water preheaters; o) Cooler-condenser; p) Absorption tower; q) Tail-gas preheater; r) Tail-gas preheater;
s) Tail-gas turbine; t) Feedwater tank with deaereator; u) Steam drum; v) Steam turbine; w) Steam turbine condenser, x) Bleacher.
4
Figura 2. Esquema simplificado del sistema de reacciones que se tienen en el proceso de absorcin del NO
2
en agua.
5
ESPECIFICACIONES DE LAS CORRIENTES DE PROCESO
Corriente T(C) P (bar) Caractersticas
1 20 11.5 Amoniaco (Lquido) ALIMENTACIN
2 11.5 Amoniaco (Vapor Saturado)
3 130 11.5 Amoniaco (Vapor sobrecalentado)
4 23 1.0
Aire: N
2
=77.5%vol; O
2
=20.5 %
vol; H
2
O=2.0 %vol
ALIMENTACIN
5 159 3.2 Aire
6 30 3.2 Aire
7 165 10.5 Aire
7A 165 10.5 Aire Primario (80 % del Flujo)
Para el reactor de
oxidacin de amoniaco
7B 165 10.5 Aire Secundario (20 % del Flujo)
Alimentacin a la Torre
Absorbedora
8 200 9.0 Aire
9 9.0
Mezcla Aire-Amoniaco
NH
3
= 10.7 % vol base seca
Alimentacin al reactor
de Oxidacin de
Amoniaco
10 9.0 N
2
, O
2
, NO, H
2
O (Gas)
Efluente de la seccin de
oxidacin cataltica
11 400 9.0 N
2
, O
2
, NO, H
2
O (Gas)
12 260 9.0 N
2
, O
2
, NO, NO
2
, H
2
O (Gas)
13 220 9.0 N
2
, O
2
, NO, NO
2
, H
2
O (Gas)
14 180 9.0 N
2
, O
2
, NO, NO
2
, H
2
O (Gas)
15 115 9.0 N
2
, O
2
, NO, NO
2
, H
2
O (Gas)
Alimentacin al enfriador-
condensador
16 50 9.0
N
2
, O
2
, NO, H
2
O (Gas)
P
H2O
= 49.5 mmHg
Alimentacin a la Torre
Absorbedora
17 50 9.0
Solucin de HNO
3
en H
2
O
al 45% en masa (Lquido)
19 23 9.0 Agua de proceso (Lquido)
ALIMENTACIN a la
Torre Absorbedora
23 50 9.0
Solucin de HNO
3
en H
2
O
al 65% en masa (Lquido)
PRODUCTO
24 30 9.0
N
2
, O
2
, NO, H
2
O (Gas)
P
H2O
= 8.8 mmHg
Efluente gaseoso de la
torre de absorcin
25 80 9.0 N
2
, O
2
, NO, H
2
O (Gas)
26 140 9.0 N
2
, O
2
, NO, H
2
O (Gas)
27 9.0 N
2
, O
2
, NO, H
2
O (Gas)
28 95 1.0 N
2
, O
2
, NO, H
2
O (Gas)
29 1.0 N
2
, O
2
, NO, H
2
O (Gas)
EFLUENTE gaseoso del
proceso (gases de
chimenea)
6
ESPECIFICACIONES DE LAS CORRIENTES DE LA SECCIN DE VAPOR
Corriente T(C) P (bar) Caractersticas
40 20 3.0 Agua (Lquido) ALIMENTACIN
41 3.0 Agua (Lquido) Retorno de condensado
42 3.0 Agua (Lquido)
43 120 3.0 Agua (Lquido)
44 200 5 Vapor de baja presin
45 3.0 Agua (Lquido saturado)
46 100 Agua (Lquido)
47 100 Agua (Lquido)
48 100 Agua (Lquido saturado)
49 100
40% masa Lquido y 60% masa
Vapor
50 100 Vapor saturado
51 575 100 Vapor sobrecalentado
52 5 Vapor de baja presin
53 50 Vapor saturado
54 50 Agua (Lquido saturado)
ESPECIFICACIONES DE PROCESO
1. La planta debe producir 600,000 ton/ao (consideradas como cido ntrico al 100%)
en una solucin al 65% en masa. Considere que la planta opera 8,300 horas al ao,
el resto son para mantenimiento y reparaciones.
2. Considere que la combustin del amonaco y la absorcin del NO
2
se llevan a cabo
a la presin de 9 bar. Adems, ignore las cadas de presin en los equipos de
proceso.
3. El aire requerido por el proceso se alimenta en exceso. Al reactor se alimenta una
mezcla gaseosa de aire- amoniaco que contiene 10.7% volumen en base seca de
amonaco.
4. La cmara de combustin del reactor de oxidacin [i] puede ser considerada
adiabtica. La combustin del amonaco es completa y 95% se consume en la
reaccin (1), el 5% adicional se consume en la reaccin (2) y considere que la
reaccin (3) no se lleva a cabo.
5. La oxidacin del NO a NO
2
de acuerdo a la reaccin (4), que ocurre durante el
enfriamiento en los equipos [k, l, m y n], se lleva a cabo con las siguientes
conversiones globales de NO, consideradas a partir del efluente del reactor de
oxidacin.
Corriente
12 13 14 15
Conversin global
de NO (%)
11 18 25 43
7
Por razones de simplicidad, considere que en el enfriamiento hasta la corriente 15
no se condensa agua.
6. En el enfriador- condensador [o] se llevan a cabo las reacciones (4) y (5). La
corriente lquida (17) es una solucin de cido ntrico en agua al 45% en masa y,
para fines de este problema, considere que la cantidad de gases disueltos es
despreciable. La corriente gaseosa (16) contiene N
2
, O
2
, NO y H
2
O. La presin
parcial del agua en esta corriente es de 49.5 mmHg y corresponde al equilibrio con
la solucin de cido ntrico al 45% en masa a 50C. Para simplificar la solucin del
problema, se ha considerado que todo el NO
2
formado se convierte en cido ntrico.
7. Para fines de balance de materia y energa considere a la torre de absorcin [p] y
blanqueador [x] como un solo sistema. Por consiguiente ignore las corrientes 20, 21
y 22. El cido ntrico producido (corriente 23) est al 65% en masa y no contiene
gases disueltos. El aire secundario alimentado (7B) representa el 20% del total del
aire alimentado al proceso. El efluente gaseoso de la torre (corriente 24) contiene
N
2
, O
2
, NO y H
2
O. La presin parcial del agua en esta corriente es de 8.8 mmHg y
corresponde al equilibrio con la solucin de cido ntrico al 65% en masa a 30C.
La operacin de la torre debe ser tal que el contenido de NO en el efluente gaseoso
cumpla con la siguiente Norma Ambiental:
1.5 kg de NO
x
(como NO
2
) por cada tonelada de HNO
3
(al 100%) producido.
Para ello se requiere que la conversin del NO sea de 99.7%.
8. El turbo- expansor [s], la turbina de vapor [v] y los dos pasos del compresor de aire
[g] son adiabticos.
9. Por simplicidad, no tome en consideracin las bombas del proceso.
10. El circuito de vapor para recuperar la energa de la combustin del amonaco
produce vapor sobrecalentado a 100 bar y 575C.
11. El calor cedido al enfriarse la corriente (14) a (15) se utiliza para precalentar el agua
de calderas. En principio, el calor cedido en el intercambiador de calor [n] por el
enfriamiento de la corriente (14) es ms grande que el requerido por el agua de
calderas (corriente 42 a 43), el excedente se transfiere a agua de enfriamiento.
12. La turbina de vapor [v] tiene dos extracciones, las corrientes (52) y (53). Considere
que el 75% del flujo de vapor alimentado se extrae por la corriente (53). Adems,
para el segundo paso de expansin del vapor, este debe ser sobrecalentado a 550C.
Preguntas, Actividades y Resultados
1. Establezca una hoja de clculo que incluya todos los clculos que efectu para
resolver el problema.
2. Resuelva los balances de materia y energa de la planta de produccin de cido
ntrico. Proporcione para cada corriente el Flujo molar total (kgmol/h), las
fracciones mol, los flujos molares por componente (kgmol/h) y las temperaturas de
aquellas que no han sido especificadas. Para las corrientes de la seccin de vapor de
agua calcule los resultados en masa.
3. Calcule las cargas trmicas de todos los equipos de intercambio de calor.
4. Calcule las potencias del turbo- expansor, turbina de vapor y compresor de aire.
Determine la proporcin del trabajo de compresin del aire que es suministrado por
el turbo- expansor de los gases de chimenea.
5. Calcule la carga trmica total que es necesario retirar en la columna de absorcin.
6. Calcule la eficiencia global de conversin de amoniaco a cido ntrico.
8
7. Calcule el exceso de aire alimentado al proceso tomando como base el aire
requerido para la conversin total de amonaco a cido ntrico.
8. Construya un diagrama de bloques de todo el proceso indicando solamente las
corrientes de alimentacin y salida del mismo, que incluya el balance de materia
(flujos molares de cada componente en cada corriente). Explique este balance de
materia con el menor nmero posible de reacciones.
9. Entregue un documento con los resultados del proyecto que deber estar impreso y
engargolado y deber contener lo solicitado en los puntos anteriores y la memoria
de clculo correspondiente. Incorpore un apartado de conclusiones generales.
10. Deber entregar un archivo electrnico con la hoja de clculo que utiliz para
resolver el problema
Informacin de propiedades:
Las propiedades de los componentes que necesita para resolver los balances de
energa como son:
Capacidades calorficas
Entalpas de formacin
Calor latente
las puede obtener de varias fuentes:
Smith y Van Ness Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics
Poling, Prausnitz y OConnell The Properties of Gases and Liquids
Sandler Chemical and Engineering Thermodynamics
Himmelblau Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering
Felder y Rousseau Elementary Principles of Chemical Processes
Para la seccin de vapor utilice las tablas de vapor de agua.
Para el amoniaco:
Temperatura de ebullicin a 1 atm = -33.33 C
Calor latente de vaporizacin a Teb a 1 atm = 23.3 kJ/mol
Presin de vapor en bar con T en K:
( )
5 5 . 2 5 . 1
ln d c b a
T
T
P
P
c
c
vap
+ + +

donde
c
T
T
=1
a = -7.28322 d = -2.39312
b = 1.5716 Tc = 405.5
c = -1.85672 Pc = 113.53
Para soluciones de HNO
3
en H
2
O
Capacidades calorficas:
Solucin al 45% masa = 0.663 cal/g C
Solucin al 65% masa = 0.6268 cal/g C
Calor de solucin del cido ntrico en agua a 25C.
mol de H
2
O / mol de HNO
3 3.5 55.56 r
Calor de solucin
(kJ/mol de HNO
3
)
-26.55 -34.14 -34.136 r / (1+r)