4

1 INTRODUO


O equilbrio qumico observado em uma reao qumica quando esta
se processa em um sentido (dos reagentes para os produtos, sentido direto)
com a mesma taxa de desenvolvimento que a reao que se processa no
sentido inverso (dos produtos para os reagentes). A existncia de um equilbrio
qumico dinmico significa que a reao qumica nem sempre caminha para um
final; ao invs disto, alguns reagentes e produtos coexistem no sistema.

Algumas reaes qumicas ocorrem de forma completa (reaes
irreversveis) enquanto outras ocorrem tanto na forma direta quanto na forma
inversa e so representadas por uma dupla seta (reaes reversveis). O
equilbrio qumico pode ser observado nas reaes reversveis. A partir do
momento em que as propriedades macroscpicas do sistema no mais se
alteram, dizemos que o sistema est em equilbrio.

O equilbrio qumico atingido quando a velocidade da reao direta
igual a da reao inversa. Para que isto ocorra, o sistema deve estar fechado e
a temperatura constante.
O equilbrio qumico pode ainda ser classificado em homogneo e
heterogneo. Equilbrio homogneo ocorre quando o soluto se distribui entre
dois solventes miscveis, ou seja, se distribui em apenas uma fase. J o
equilbrio heterogneo aquele onde o soluto se distribui entre dois solventes
pouco miscveis ou imiscveis, que formam duas fases distintas.










5

2 DESENVOLVIMENTO


Como no equilbrio qumico as velocidades das reaes direta e indireta em
estudo so iguais, correto afirmar que para a equao hipottica

aA +bB cC + dD:

v
1
= k
1
. [A]
a
. [B]
b
= v
2
= k
2
.[C]
c
. [D]
d

A partir disso temos que: k
1
/ k
2
= ([C]
c
. [D]
d
)

/ ([A]
a
. [B]
b
)

= k
c

Assim, a relao k
1
/ k
2
constante e denomina-se constante de equilbrio (k
c
).
Em termos de concentrao a constante de equilbrio calculada atravs da
diviso entre a concentrao dos produtos e a concentrao os reagentes da
reao direta no momento do equilbrio, todos elevados aos seus expoentes
estequiomtricos da reao.

A constante de equilbrio adimensional. Numa reao, quanto maior o
valor da constante de equilbrio, maior o rendimento da reao. Assim, como a
constante de equilbrio varia com a temperatura, quando comparamos seu
valor em duas temperaturas diferentes, podemos saber em qual delas a reao
direta apresenta maior rendimento.

A partir do princpio de Le Chatelier, quando alguma alterao
realizada sobre um sistema em equilbrio, ocorre uma reao de forma a
diminuir a alterao realizada. Estas alteraes podem, muitas vezes,
beneficiar a reao em um dos sentidos. A essa conseqncia dado o nome
de deslocamento qumico. O deslocamento qumico qualquer modificao da
velocidade, direta e indireta, da reao, causando uma diferente concentrao
das substncias da reao dando um novo estado de equilbrio reao. O
princpio de Le Chatelier pode ser aplicado em situaes em que se observa a
variao da concentrao, a variao da temperatura, e em sistemas gasosos,
a variao da presso. Ao aumentar a concentrao de qualquer elemento de
um sistema em equilbrio, observamos que ocorrer a reao de consumir a
6

substncia adicionada e vice-versa. Da mesma forma, quando aumentamos a
temperatura de um sistema em equilbrio, notamos que o equilbrio deslocado
no sentido endotrmico da reao e vice-versa. A temperatura o nico fator
que desloca o equilbrio qumico e modifica o valor da constante de equilbrio.

Um exemplo de equilbrio homogneo se d em uma mistura de iodeto
de potssio (KI) e iodo em tetracloreto de carbono (I
2
em CCl
4
). Nesse sistema
h o equilbrio representado por: I
2
+

I
-
= I
3
-
. O Equilbrio dito homogneo
quando se analisa a distribuio das espcies

I
-
e I
3
-
que ocorrer apenas na
fase aquosa. Um exemplo de equilbrio heterogneo pode ser representado
pela espcie I
2
, que ao contrrio, ir se distribuir entre as fases orgnica e
aquosa. Assim, possvel determinar a constante de distribuio do iodo em
tetracloreto de carbono e gua, e determinar a constante de equilbrio para a
reao de iodo (I
2
+ I
-
I
-
3
) em soluo aquosa. As constantes so
representadas abaixo, considerando-se os coeficientes de atividade unitrios,
j que se trata de um comportamento ideal:

Constante de distribuio:

K
d CCl4 H2O
= [I
2
]
CCl4
/ [I
2
]
H2O
,

Sendo as concentraes de I
2
em CCl
4
e em gua obtidas atravs da titulao
de cada uma das fases com tiossulfato de sdio.
Constante de Equilbrio:
K
c
= [I
3
-
] / [I
2
][I
-
]
Como na fase aquosa encontramos as 3 espcies do equilbrio qumico,
a titulao desta fase com o tiossulfato de sdio possibilita apenas o clculo da
concentrao de iodo total dada por:
[Iodo total]
H2O
= [I
2
]
H2O
+ [I
3
-
]
H2O

7

Logo, para que seja possvel encontrar a constante de equilbrio (K
c
), a
concentraco da espcie I
3
-
na fase aquosa calculada da seguinte forma:

[I
3
-
]
H2O
=

[Iodo total]
H2O
-

[I
2
]
H2O
,

Sendo a [I
2
]
H2O
obtida atravs da constante de distribuio e da concentrao
de I
2
CCl4, da seguinte forma:

[I
2
]
H2O
= [I
2
]
CCl4
/ K
d CCl4 H2O

E ainda para o clculo da constante de equilbrio (K
c
), a concentraco de
I
-
calculada da seguinte forma:
[I
-
]
H2O
= [I
-
]
org
- [I
3
-
]
H2O
,

Sendo a concentrao original de [I
-
]
org
igual a da soluo de KI utilizada.


2.1 OBJETIVO GERAL:

Estudo do equilbrio qumico I
2
+

I
-
I
3
-
com determinao da constante
termodinmica de equilbrio e determinao da constante termodinmica de
distribuio do iodo entre tetracloreto de carbono e gua.


2.1.1 Objetivos Especficos:

Preparar uma soluo de I
2
em CCl
4
e gua. Calcular as concentraes de I
2

nas fases aquosa e orgnica desta soluo utilizando os valores da titulao de
cada uma das fases com tiossulfato de sdio e calcular a constante de partio
(K
d
) do iodo entre Tetracloreto de Carbono e gua;
Preparar outras duas solues contendo KI e I
2
em CCl
4
e determinar

a
concentrao de iodo (I
2
) na fase aquosa destas solues a partir do valor de
8

K
d
e dos valores da concentrao de I
2
na fase orgnica; Ainda nestas
solues determinar a concentrao das espcies I
3-
e I
-
na na fase aquosa,
determinar os valores da constante termodinmica de equilbrio e compar-los
com o valor terico calculado.

2.2 METODOLOGIA:

A separao das fases orgnica e aquosa das solues preparadas foi
realizada atravs de funis de separao com o devido descarte das interfaces.
A determinao da constante de equilbrio da reao I
2
+ I
-
I
-
3
em
condies de idealidade, foi realizada primeiramente pela determinao da
constante de distribuio K
d
de uma soluo de I
2
em CCl
4
e gua sendo a
concentrao de I
2
na fase orgnica e de I
2
total na fase aquosa encontrada
atravs da titulao destas fases com uma soluo padro de Tiossulfato de
Sdio utilizando gotas de goma de amido como indicador.
Em seguida, em solues de concentrao conhecida de KI em CCl
4
contendo
I
2,
foram encontradas a concentrao da espcie I
3
-
atravs da concentrao
total de iodo na fase aquosa e da concentrao de I
2
na fase aquosa (obtida
pelo Kd e pela concentrao de I
2
na fase orgnica) e a concentrao da
espcie I
-
atravs da concentrao de I
3
-
na fase aquosa e da concentrao
de I
-
proveniente da dissociao de KI.

2.3 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS:

Inicialmente foram separados 3 erlenmeyers com rolhas esmerilhadas para o
prepraro de 3 solues diferentes. Ao erlenmeyer de nmero 1 foram
adicionados 200 mL de gua e 20 mL de uma soluo de I
2
em CCl
4
. Ao
erlenmeyer de nmero 2 foram adicionados 200 mL de uma soluo de KI (0,1
N) e 20 mL da soluo de I
2
em CCl
4
, e ao de nmero 3, 200 mL da soluo de
KI (0,1 N), 10 mL da soluo de I
2
em CCl
4
e 10 mL de uma soluo de CCl
4
.
Os frascos foram agitados periodicamente durante 30 minutos. Aps este
9

tempo, as fases aquosa e orgnica de cada uma das solues preparadas
foram separadas com o auxilio de funis de separao, sendo a interface
descartada. Alquotas de cada fase de cada uma das solues foram tituladas
com tiossulfato de sdio utilizando como indicador gotas de uma soluo de
goma de amido.


2.4 RESULTADOS:

O estudo do equilbrio I
2
+

I
-
I
3
-
foi realizado em trs etapas. Na
primeira etapa, foi analisada apenas a distribuio da espcie I
2
entre as fases
aquosa e orgnica (tetracloreto de carbono) atravs da determinao da
constante de distribuio da soluo preparada no erlenmeyer de nmero 1.
Com os dados da titulao de cada uma das fases foi possvel calcular a
concentrao de I
2
em ambas as fases e a partir disso calcular a constante de
distribuio.

Na segunda etapa, foi possvel calcular a partir da constante de
distribuio e a partir da concentrao total de iodo (encontrada atravs da
titulao da fase aquosa com tiossulfato de sdio), as concentraes de I
2
na
fase aquosa das solues contidas nos erlenmeyers de nmero 2 e 3.

Na terceira etapa, ainda nas solues dos erlenmeyers 2 e 3, foi
analisado o efeito da alterao da concentrao de um reagente (I
2
)

no seu
equilbrio qumico sendo possvel comprovar que esta variao no altera
significativamente a constante de equilbrio analisada.

Tabela inicial do procedimento experimental:

Erlenmeyer gua (mL) KI 0,1N (mL) I
2
em CCl
4
(mL) CCl
4
(mL)
1 200 - 20 -
2 - 200 20 -
3 - 200 10 10
Tabela 1: Quantidade de reagentes utilizados para preparo dos titulados


10

- Clculo das concentraes correspondentes a cada titulao:

Reao correspondente titulao:

I
2
+ 2 S
2
O
3
2-
= 2 I
-
+ S
4
O
6
2-


n de mol I
2
= n de mol S
2
O
3
2-


[I
2
]

. VI
2
= [S
2
O
3
2-
]. VS
2
O
3
2-



Aplicando essa frmula nas seis titulaes realizadas chega-se aos
seguintes resultados:



Frasco


Fase
Volume
alquota
(mL)
Volume de
Na
2
S
2
O
3
titulado (mL)


[Na
2
S
2
O
3
]
(mol.L
-1
)


Resultado obtido
1 Aquosa 50 7,4 0,01 [I
2
]
H2O
= 1,48 x 10
-3

mol.L
-1

1 Orgnica 5 27,5 0,05 [I
2
]
H2O
= 0,275 mol.L
-1

2 Aquosa 5 9,0 0,01 [Iodo total]
H2O
= 0,018
mol.L
-1
2 Orgnica 5 29,3 0,01 [I
2
]
CCl4
= 0,059 mol.L
-1

3 Aquosa 5 4,8 0,01 [Iodo total]
H2O
= 0,0096
mol.L
-1

3 Orgnica 5 14,8 0,01 [I
2
]
CCl4
= 0,0296 mol.L
-1

Tabela 2: Resultados da titulao


- Clculo da constante de partio do iodo entre tetracloreto de carbono
e gua, com os dados obtidos do frasco 1:

K
d
= [I
2
]
CCl4
/ [I
2
]
H2O

K
d
= 0,275 / 1,48 x 10
-3

K
d
= 185,81
11


Determinao da [I
2
]
H2O
no Frasco 2:
[I
2
]
H2O
= [I
2
]
CCl4
/ K
d

[I
2
]
H2O
= 3,1752 x 10
-4
mol.L
-1


Determinao da [I
2
]
H2O
no Frasco 3:
[I
2
]
H2O
= [I
2
]
CCl4
/ K
d

[I
2
]
H2O
= 1,5930 x 10
-4
mol.L
-1


Determinao [I
3
-
]
H2O
e [I
-
]
H2O
nos frasco 2
[I
3
-
]
H2O
= [I
2
]
total
- [I
2
]
H2O

[I
3
-
]
H2O
= 0,018 3,175 x 10
-4

[I
3
-
]
H2O
= 0,0177 mol.L
-1


[I
-
]
H2O
= [I
-
]
org
- [I
3
-
]
H2O

[I
-
]
H2O
= 0,10 0,0177
[I
-
]
H2O
= 0,0823 mol.L
-1


Determinao [I
3
-
]
H2O
e [I
-
]
H2O
no Frasco 3:
[I
3
-
]
H2O
= [I
2
]
total
- [I
2
]
H2O

[I
3
-
]
H2O
= 9,60 x 10
-3
- 1,5930 x 10
-4

[I
3
-
]
H2O
= 9,441 x 10
-3
mol.L
-1

12


[I
-
]
H2O
= [I
-
]
org
- [I
3
-
]
H2O

[I
-
]
H2O
= 0,10 9,441 x 10
-3

[I
-
]
H2O
= 0,0905 mol.L
-1


- Determinao de K
c
terico e experimental
A temperatura ambiente era de 25,0

C = 298 K
Frasco 2
K
c
terico:
Log K
c
= -48,622 + 16,725 log T + 3018,0 (1/T)
K
c
= 775,29

K
c
experimental:
K
c
= [I
3
-
] / [I
2
] [I
-
]
K
c
= 0,0177/ (3,154 x 10
-4
x 0,0823)
K
c
= 681,89

Erro = (X
medido
X
verdadeiro
/ X
verdadeiro
) x 100
Erro = (681,89 - 775,29 / 775,29) x 100
Erro = 12,05 %


13

Frasco 3:
K
c
terico:
Log K
c
= -48,622 + 16,725 log T + 3018,0 (1/T)
K
c
= 775,29

K
c
experimental:
K
c
= [I
3
-
] / [I
2
] [I
-
]
K
c
= 9,441 x 10
-3
/ (1,593 x 10
-4
x 0,0905)
K
c
= 654,87

Erro = (X
medido
X
verdadeiro
/ X
verdadeiro
) x 100
Erro = (654,87- 775,29 / 775,29) x 100
Erro = 15,53 %

Observando a constante de distribuio de I
2
entre a fase orgnica e
aquosa da soluo contida no frasco 1 foi possvel concluir que a concentrao
de iodo na fase orgnica 185,81 vezes maior que na fase aquosa indicando o
carter apolar do soluto e da fase orgnica.
Os valores das constantes termodinmicas relacionados aos equilbrios
qumicos nos frascos 2 e 3 foram prximos, o que era esperado, j que uma
constante de equilbrio afetada somente pela temperatura e no pela
concentrao ou presso, e as condies laboratoriais variaram minimamente
no curso da aula.
Alm disso, as constantes termodinmicas de equilbrio calculadas
experimentalmente, quando comparadas com o valor calculado pela equao:
14

Log K
c
= -48,622 + 16,725 log T + 3018,0 (1/T) uma temperatura de 25,0

C,
apresentaram um erro de 12,05 % no frasco 2 e de 15,53 % no frasco 3. Estes
erros podem estar associados a erros na titulao, deficincia na agitao
peridica dos frascos, e o valor real poderia no estar de acordo com o valor
indicado na vidraria.



3 CONCLUSES E RECOMENDAES:
O experimento foi realizado com sucesso e o objetivo de se estudar o
equilbrio:
I
2
+

I
-
I
3
-
foi alcanado sem maiores problemas.



REFERNCIAS:
Atkins, Peter ; Princpios de Qumica.

http://www.ufpa.br/quimicanalitica/iodometria.htm
Apostila de Fsico Qumica Experimental
CASTELLAN, Gilbert. Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: Livros
Tcnicos e Cientficos S/A LTC Editora, 1983.