UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE ANLISIS INSTRUMENTAL
Bereciartu D., Rubn M. C.I.19.752.271
Lpez Z., Esteban D. C.I. 19.895.937
Saavedra C., Daniel A. C.I. 19.593.169
20 de enero de 2014

DETERMINACIN COLORIMTRICA DE HIERRO EN SOLUCIONES ACUOSAS POR
ESPECTROMETRA DE ABSORCIN DE LUZ VISIBLE

RESUMEN
En el presente trabajo experimental se determin la concentracin de una solucin patrn de cloruro de
hierro (III) a travs de una valoracin fotomtrica. Para tal efecto se emplearon soluciones de cloruro de
hidroxilamina y orto-fenantrolina que al combinarse con la solucin problema, producen un complejo
coloreado que tiene gran capacidad de absorcin en el espectro UV visible, la ferrona. De igual forma, se
estudi la estabilidad de este complejo coloreado en funcin del tiempo, el pH y de la existencia de sales
en el medio, a travs de la medicin de la absorcin con un espectrofotmetro analgico modelo
Spectronic 20 (Milton Roy Co.) Empleando 512 nm de longitud de onda, se construy la curva de
valoracin fotomtrica, a partir de la cual se obtuvo una concentracin de XXXXX para la solucin
patrn de hierro. FALTA PONER EL COMPORTAMIENTO DE LA ABSORBANCIA CON PH,
SALES, TIEMPO!!
INTRODUCCIN
Las tcnicas colorimtricas son de gran utilidad porque existen compuestos que dan coloracin en
soluciones acuosas por lo que se les hace reaccionar con otras sustancias para formar una especie
coloreada (generalmente un complejo) que puede ser analizada mediante espectroscopa de absorcin en
el espectro UV visible.
Desde un punto de vista analtico las especies que presentan absorcin por transferencia de carga
tienen importancia, ya que sus absortividades molares muy altas. As, los complejos que se forman al
hacer reaccionar los diferentes metales con acomplejantes proporcionan medios de elevada sensibilidad
para la deteccin y determinacin de especies absorbentes. Muchos complejos inorgnicos presentan
absorcin por transferencia de carga y por ello se llaman complejos de transferencia de carga, siendo un
ejemplo comn el complejo de o-fenantrolina de hierro II. Para que un complejo presente un espectro de
transferencia de carga, es necesario que uno de sus componentes tenga caractersticas de dador de
electrones y el otro componente tenga propiedades de aceptor de electrones. La absorcin de la radiacin
implica entonces, la transferencia de un electrn desde el dador hasta un orbital que est en gran parte
asociada con el aceptor. Como consecuencia, el estado excitado es el resultado de un proceso tipo
oxidacin/reduccin interno. Este comportamiento difiere del de un cromforo orgnico, donde el
electrn en estado excitado est en un orbital molecular formado por dos o ms tomos. [1]
En este sentido, se tiene que en la mayora de los complejos de transferencia de carga que
incluyen un ion metlico, el metal acta como aceptor de electrones. Una excepcin es el complejo de
orto-fenantrolina con el hierro (II), donde el ligando es el aceptor y el ion metlico es el dador. Es
importante conocer la aplicabilidad de esta tcnica a especies no absorbentes ya que numerosos reactivos
reaccionan selectivamente con especies no absorbentes y generan productos que absorben fuertemente en
las regiones ultravioletas y visibles. Hay que sealar que los reactivos que generan color tambin se
utilizan, a menudo, para la determinacin de especies absorbentes, como los iones de los metales de
transicin la absortividad molar del producto es, con frecuencia, varios ordenes de magnitud superior a la
de las especies combinadas. [1]
La colorimetra se basa en la intensidad de la luz absorbida por la solucin de la sustancia que se
valora, despus de una reaccin adecuada destinada a desarrollar una coloracin cuya intensidad es
funcin directa de la concentracin. Todas las molculas pueden absorber radiacin en la regin UV-
visible debido a que contienen electrones, compartidos y sin compartir, que se excitan a niveles de energa
elevados, por ello se trabaja con absorbancia corregida, ya que con sta se alcanza la absorbancia mxima
a la composicin que corresponde a la estequiometra del complejo predominante. Las longitudes de onda
en las que ocurre la absorcin dependen de la fuerza con que estn unidos los electrones a la molcula [1].
La base para lo que los qumicos llaman anlisis colorimtrico es la variacin en la intensidad del color de
una solucin con cambios en la concentracin. Comparando la intensidad del color de una solucin de
concentracin desconocida con las intensidades de soluciones de concentraciones conocidas, se puede
determinar la concentracin de una solucin desconocida. [2]
En otro orden de ideas, se conoce la existencia de sales que poseen color propio y no se requiere
la adicin de otros reactivos. Sin embargo, muchas sustancias no poseen color propio y en este caso es
preciso convertirlas por reaccin con un reactivo adecuado en un compuesto coloreado que permita el
anlisis directo. Para el caso del hierro, su determinacin colorimtrica se basa en la reaccin con orto-
fenantrolina. Sin embargo, antes de que se forme el complejo de hierro (II) de un color rojo-naranja
(Ferrona), todo el Fe
3+
presente se debe reducir a Fe
2+
. Esta reduccin, mostrada a continuacin, se
alcanza usando un exceso de clorhidrato de hidroxilamina [1]

Despus, se ponen en contacto la o-fenantrolina con el Fe
+2
originando un complejo de color rojo
caracterstico (Ferrona) que absorbe notablemente en las regiones del espectro visible alrededor de los
505nm. Dicha reaccin se muestra a continuacin.
3 C
12
H
8
N
2
+ Fe
2+
[(C
12
H
8
N
2
)
3
Fe]
2+
A partir de las reacciones mostradas anteriormente es posible efectuar una valoracin fotomtrica.
Estas valoraciones se emplean para determinar puntos de equivalencia siempre y cuando el analito, el
reactivo o el producto de una reaccin absorban radiacin [1]. Una curva de titulacin fotomtrica es un
grfico de absorbancia, corregida por cambios de volumen, como una funcin del volumen del titulante.
Si se eligen las condiciones adecuadamente, la curva consistir de dos regiones de lneas rectas con
pendientes diferentes, una que ocurre al comienzo de la titulacin y la otra ubicada ms all de la regin
del punto de equivalencia; se toma el punto final como la interseccin de las porciones lineales
extrapoladas. Con objeto de obtener un punto final fotomtrico satisfactorio, es necesario que el sistema
absorbente cumpla con la ley de Beer; de otro modo la curva de valoracin carecer de las regiones
lineales necesarias para la extrapolacin al punto final. [3]

Las curvas de valoraciones fotomtricas caractersticas se muestran en la Fig. 1


Fig. 1. Curvas de valoraciones fotomtricas comunes. Las absortividades molares de la sustancia a valorar,
el producto y el valorador son
s
,
p
, y
t
respectivamente. [1]
Con frecuencia, las valoraciones fotomtricas proporcionan resultados ms exactos que los
obtenidos mediante un anlisis fotomtrico directo, ya que para determinar el punto final se utilizan datos
de varias medidas. Adems, la presencia de otras especies absorbentes puede no interferir, ya que solo se
mide un cambio en la absorbancia. Es til para reacciones de valoracin que tienen constantes de equilibrio
desfavorables ya que los datos se toman bastante lejos de la regin del punto de equivalencia [1].
La formacin de un coloreado a partir de reactivos incoloros, produce inicialmente un aumento lineal en la
absorbancia, seguido de una regin en la cual la absorbancia (A) se mantiene constante independiente del
volumen de reactivo (titulante), como es el caso de la formacin de la Ferrona a partir de la orto-
fenantrolina. En la Fig. 2b se aprecia la curva caracterstica para este caso, en donde la ferrona (producto)
es la nica especia absorbente.
MATERIALES Y MTODOS
Para la medicin de la absorbancia de todas las muestras de soluciones de hierro fue empleado un
espectrofotmetro Spectronic 20, analgico (Milton Roy Co.)
En primera instancia, para estudiar la estabilidad del complejo formado (ferrona) en funcin del
tiempo, se efectu la reduccin de cationes Fe
3+
a Fe
2+
mezclando solucin patrn de cloruro frrico (III)
con cloruro de hidroxilamina. Despus de unos minutos se agreg solucin de o-fenantrolina para obtener
la ferrona y se diluy esta mezcla con agua. Despus, para garantizar un pH de 5 aproximadamente, se
agreg solucin de acetato de sodio. Durante intervalos de 20 minutos, se midi la absorbancia de la
mezcla a una longitud de onda correspondiente a 512 nm usando agua destilada como blanco.
Para determinar la concentracin de hierro en la solucin patrn por medio de una valoracin
colorimtrica, se midi la absorbancia empleando 512 nm de longitud de onda a 7 soluciones de Fe
2+
con
0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 1; 3 y 4ml de solucin de o-fenantrolina. De igual forma, para estudiar la estabilidad del
color en funcin del pH se determin la absorbancia de soluciones de ferrona de pH 2, 4, 9, 12 y 5. Para
lograr valores de pH 4, 9 y 12 se agreg acetato de sodio, amoniaco concentrado e hidrxido de sodio
respectivamente.
Posteriormente, para estudiar la estabilidad de color de las soluciones de ferrona en funcin de
sales presentes en el medio, la solucin preparada en primera instancia se agreg a una cubeta con sales de
fluoruro de sodio, oxalato de sodio y tartrato de sodio y potasio. Se determin la absorbancia de dichas
mezclas a 512 nm empleando agua destilada como blanco.
Por ltimo, para construir el espectro de absorcin de la ferrona, habiendo calibrado el
espectrofotmetro, se midi la absorbancia a las longitudes de onda entre 375 y 625nm a la solucin
preparada inicialmente.
La obtencin de la curva de valoracin fotomtrica se efectu mediante la regresin lineal de los
datos experimentales de absorbancia en funcin de volumen de o-fenantrolina. Para la determinacin del
punto de equivalencia, se intersectaron las rectas obtenidas mediante dicha regresin haciendo uso de la
hoja de clculo Microsoft Excel.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Skoog y Holler. (2001) Principios de Anlisis Instrumental. McGraw-Hill Interamericana de
Espaa, S.A.U. Madrid, Espaa. Captulos 13 y 14.
2. http://www.montes.upm.es/Dptos/DptoIngForestal/OperacionesBasicas/Docencia/PDF/Temas/TE
MA8.pdf. Consultado el 17/01/2014.
3. http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Espectrofotometria.pdf . Consultado el 17/01/2014