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1.
2.
Una reaccin en solucin entre los compuestos A y B, se sigui durante 1 hora a una
temperatura de 37 oC. Se midi la concentracin residual de los reactivos a diferentes
intervalos de tiempo. Determine el orden de reaccin y el tiempo de vida media.
t (min)
0
10
20
30
60
0.200
0.166
0.146
0.134
0.114
[A] (M)
0.100
0.066
0.046
0.034
0.014
[B] (M)
a(b-x)
0.02
0.0132
0.0092
0.0068
0.0028
b(a-x)
0.02
0.0166
0.0146
0.0134
0.0114
0
0.22919
0.46182
0.67833
1.40399
ln[b(a-x)/a(b-x)]
k (1/Mmin)
------0.2292
0.2310
0.2261
0.234
Se prueba directamente el orden total, ya que no se aplic el aislamiento de Ostwald,
como son dos reactivos y se observa variacin en ambos se prueba orden dos con ab
cuya ecuacin es:
1 b( a x )
ln
k =
t (a b) a (b x)
El cido frmico se descompone sobre cido sulfrico dando monxido de carbono y
agua. Los siguientes datos se obtuvieron a 25oC, determine el orden de reaccin y la
k.
t (s)
V (cm3)
CO x 104 (mol)
F x 104 (mol)
0
0
0
18.5
---0
--0
----
25
6.3
2.81
15.7
0.112
0.165
0.66
97
3.88
50
11.6
5.18
13.3
0.104
0.33
0.66
210
4.20
75
16.3
7.28
11.2
0.097
0.5
0.66
350
4.67
100
20.2
9.02
9.48
0.09
0.67
0.68
514
5.14
200
30.4
13.6
4.93
0.68
1.32
0.63
1490
7.44
250
33.5
15
3.54
0.6
1.65
0.61
2280
9.12
41.5
18.5
0
--------------------
k0 x 104 (M/s)
ln(a/a-x)
k1 x 104 (1/s)
(1/a-x)-(1/a)
k2 (1/Ms)
Por la estequiometra de la reaccin sabemos que por cada mol de CO producida se ha
descompuesto una de cido frmico (F) por tanto en condiciones stp:
V
molCo = CO = molF
22400
0.0020
0.0018
n=0
0.0016
0.0014
0.0012
0.0010
0.0008
0.0006
0.0004
A
0,00167
7,49207E-5
B
-5,85422E-6
5,58911E-7
-----------------------------------------------------------R
SD
N
P
------------------------------------------------------------0,97373
1,29201E-4
8
<0.0001
------------------------------------------------------------
0.0002
0
50
100
150
200
250
t (s)
1.8
n=1
1.6
1.4
-3
1.2
-1
K1= 6.61 x 10 (s )
1.0
ln(a/a-x)
0.8
0.6
-----------------------------------------------------------A
0,00124
0,00188
B
0,00661
1,40332E-5
------------------------------------------------------------
0.4
0.2
R
SD
N
P
-----------------------------------------------------------0,99999
0,00324
8
<0.0001
------------------------------------------------------------
0.0
-0.2
0
50
100
150
t (s)
200
250
2500
n=2
2000
1500
(1/a-x) - (1/a)
1000
A
-209,43319
108,497
B
8,86565
0,80939
------------------------------------------------------------
500
R
SD
N
P
-----------------------------------------------------------0,9759 187,10349
8
<0.0001
------------------------------------------------------------
50
100
150
200
250
t (s)
3.
t (min.)
# bacterias
k0 (#bact/min)
k1 (1/min)
k2 x 104 (1/#bactmin)
0
100
-------------
30
200
6.67
0.0231
1.67
60
400
6.67
0.0231
1.25
90
800
8.89
0.0231
0.97
120
1600
13.33
0.0231
0.78
Dado que aqu no tenemos reactivos que se descomponen, sino una poblacin creciente de
microorganismos las ecuaciones son:
NumBact
1
1
ln
NumBact
100
k0 =
k1 =
k 2 = 100 NumBact
t
t
t
8.071
a) ln( NumBact ) = ln 100 + (0.023 * 150) = 8.071
NumBact = e
= 3,200
b) Es una cintica de primer orden.
c) La poblacin se ha duplicado a los 30 minutos (ver tabla datos)
1 100 + 10 6
d) t = ln
= 398.63 min
k
100
e) k = 0.0231 min-1
1800
1600
1400
n=0
Num Bacterias
1200
1000
800
600
400
200
A
B
-100
12
SD
0,93326
0
0
20
40
60
t (min)
80
195,96
2,7
252,98
100
120
0.0
n=1
-0.5
ln(a/a-x)
-1.0
-1
k1 = 0.0231 min
-1.5
-2.0
-2.5
A
B
2.2E-163.3E-16
-0.0231 4.5E-18
R
-1
SD
4.25E-16
-3.0
0
20
40
60
80
100
120
0.010
n=2
1/ Num Bacterias
0.008
0.006
0.004
0.002
0.000
A
B
0,008 0,001
-7,5E-5 1,7E-5
SD
-0,93326
0,0016
20
40
60
80
100
120
t (min)
5
37.1
1.143
3.61
0.044
0.027
0.0011
15.77
10
29.8
1.143
3.39
0.044
0.034
0.0012
15.79
0.693
k
20
19.2
2.21
2.95
0.044
0.052
0.0015
15.77
38
36
n=0
34
32
(a-x)
30
28
a= 42.4 mg/5ml
26
24
A
B
42,4
-1,2
22
SD
20
-0,99647
1,3
0,1
1,07
18
4
10
12
14
16
18
20
22
18
20
22
3.7
3.6
n= 1
3.5
ln(a-x)
3.4
ln a= 3.8334
3.3
-1
3.2
k = 0.04392 meses
3.1
3.0
A
B
3,8
4,5E-4
-0,044 3,4E-5
R
-1
SD
3,7E-4
2.9
4
10
12
14
16
0.055
n=2
0.050
1/(a-x)
0.045
0.040
0.035
A
B
0,018 0,002
0,002 1,3E-4
0.030
R
SD
0,99702
0,001
0.025
4
10
12
14
16
18
20
22
130.415
1
1
1
k = ax a =
= 6.52
=
=
= 15.33 min
t
20
M min
ak 0.01 * 6.52
7. Una reaccin bioqumica en la carne de pescado es del tipo:
S P
Se estudi la cintica de descomposicin a concentraciones bajas del sustrato,
determinndose una constante de rapidez de 1.035 x 10-5 s-1 a 308 oK Qu porcentaje
de una muestra de sustrato se transforma a productos despus de 48 horas?
Por las unidades de k sabemos que es orden uno como 48 hrs = 172,800 seg
ln(a x) = ln a kt = ln 100 (1.035 x10 5 * 172800) = 2.8167 ( a x ) = e 2.8167 = 16.7214%
Por lo tanto x = 100 16.7214 = 83.28%
8. A continuacin se proporcionan los datos de concentracin y tiempo para la oxidacin
del cido lctico. Determine el orden de la reaccin y la constante de rapidez.
accinbacteriana
t (min.)
C (mol/L)
k0 x 104
ln(a/a-x)
k1 x 104
1/a-x -1/a
k2 x 104
0
0.3200
-----0
-----0
------
5
0.3175
5.0
0.00784
15.7
0.025
49.2
8
0.3159
5.12
0.0129
16.1
0.040
50.7
10
0.3149
5.10
0.01607
16.1
0.051
50.6
13
0.3133
5.15
0.02116
16.3
0.067
51.4
16
0.3118
5.12
0.02596
16.2
0.082
51.4
Con k= 5.15 x 10-4 (M/min), el mtodo diferencial no da buenos resultados pues los
valores de concentracin no varan mucho con el tiempo habra que mejorar el
experimento.
0.320
n=0
(a-x)
0.318
0.316
0.314
A
B
0.32
2.7E-5
-5.15E-4
2.7E-6
R
SD
-0.99995
0.312
-2
3.44E-5
10
12
14
16
18
14
16
18
0.030
0.025
n=1
0.020
ln(a/a-x)
k=0.00163 min
-1
0.015
0.010
A
B
-1.34E-4
0.00163
1.04E-4
1.03E-5
0.005
R
SD
0.99992
1.3E-4
0.000
-2
10
12
0.08
n=2
1/(a-x) - 1/a
0.06
0.04
A
B
0.02
-5.7E-4 4.1E-4
0.0052 4.007E-5
R
SD
0.99988
0.00
-2
5.1E-4
10
12
14
16
18
4
5.02
5
0.095
2.4
1.80
0.45
6
4.80
7.2
0.14
2.3
2.72
0.45
8
4.52
10
0.20
2.5
4.00
0.5
12
4.10
14.2
0.30
2.5
6.27
0.52
El orden de reaccin es dos sin embargo no es muy seguro, pues estn muy cercanos
los tres coeficientes de correlacin, el mtodo diferencial no da buenos resultados pues los
valores de concentracin no varan mucho con el tiempo habra que mejorar el
experimento.
0.056
n=0
0.054
0.052
(a-x)
0.050
0.048
0.046
0.044
A
B
0.06
4.7E-4
-0.00131
7.5E-5
0.042
R
SD
-0.99193
0.040
0
7.2-4
10
12
n=1
0.30
0.25
ln(a/a-x)
0.20
0.15
0.10
A
B
-0.026 0.008
0.027 0.001
0.05
R
SD
0.99403
0.01
0.00
0
10
12
n=2
6
5
1/a-x - 1/a
4
3
2
A
B
-0.6
0.57
R
SD
0.99436
0.2
0.03
0.3
-1
0
10
12