Objectivo Aplicao do princpio de Le Chatelier ao equilbrio cromato/dicromato. Introduo Terica As reaces ocorrem no sentido de formao de produtos, que por sua vez podem reagir entre si, regenerando os reagentes estas reaces denominam-se reaces reversveis. Assim, existem processos de formao de produto (sentido directo) e processos de formao de reagentes (sentido inverso). Quando estes processos ocorrem mesma velocidade e quando as concentraes dos reagentes e dos produtos no variam com o tempo estamos perante uma reaco em Equilbrio Qumico. 1
Uma reaco em equilbrio cujos reagentes e os produtos esto no mesmo estado fsico encontra-se em Equilbrio Homogneo, enquanto que uma reaco em equilbrio cujos reagentes e os produtos esto em fases diferentes se encontra em Equilbrio Heterogneo. 2
Segundo a Lei da Aco das Massas, num estado de equilbrio e a uma temperatura constante, a relao entre as concentraes dos reagentes e dos produtos pode ser expressa segundo uma constante constante de equilbrio (K c ) Esta constante pode ser obtida atravs do quociente
1 CHANG, R. (1994). Qumica. 5. Edio. McGraw-Hill de Portugal, L da . Portugal. 2 ATKINS, P.; JONES, L. (2007). CHEMICAL PRINCIPLES, The Quest for Insight. 4. Edio. W.H. Freeman and Company. New York, United States of America. Figura 1 - Equao de uma reaco reversvel Figura 2 Sistema em equilbrio Qumica 1 Semestre 2013/2014 Biologia 4
entre o produto das concentraes dos produtos de reaco e o produto das concentraes dos reagentes, elevadas aos respectivos coeficientes estequiomtricos. Todas as concentraes so referentes ao estado de equilbrio da reaco.
A constante de equilbrio fornece-nos informaes sobre a extenso da reaco. Se esta for significativamente maior que um, a reaco mais extensa no sentido directo. Se for relativamente menor que um, a reaco mais extensa no sentido de formao de reagentes. Se a constante de equilbrio no for nem muito superior nem muito inferior a um, a extenso da reaco directa muito semelhante extenso da reaco inversa. Para prever o sentido de uma reaco, recorremos relao existente entre o quociente de reaco (Q c ) e a constante de equilbrio (K c ). O Q c
calcula-se da mesma forma que o K c , sendo que as concentraes no so necessariamente as de equilbrio. Se o Q c for igual ao K c , diz-se que o sistema est em equilbrio. Quando o Q c menor que o K c , a reaco dar-se- no sentido da formao dos produtos. Contrariamente, quando o Q c maior que o K c , a reaco evoluir no sentido de formao dos reagentes. 3
O estado de equilbrio de uma reaco bastante sensvel a estmulos externos. Quando tal acontece, o sistema tem tendncia a contrariar essa perturbao Princpio de Le Chatelier. Estas perturbaes correspondem a alteraes na concentrao, presso ou temperatura do sistema.
3 DANTAS, M.C.; RAMALHO, M.D. (2008). JOGO DE PARTCULAS, Fsica e Qumica A, Qumica Bloco 2 11./12. Ano. 1. Edio. Texto Editores, Lda. Lisboa, Portugal. Figura 3 - Frmula da constante de equilbrio Qumica 1 Semestre 2013/2014 Biologia 5
No que diz respeito alterao da concentrao, quando se adiciona reagentes ou produtos, a reaco vai evoluir no sentido directo ou inverso, respectivamente; verifica-se a resposta contrria caso haja remoo de reagentes ou produtos. A presso de um gs depende do seu nmero de partculas e do volume que ocupa. Assim, a diminuio do volume conduzir a um aumento de presso e o sistema reagir no sentido de diminuir o nmero de moles das substncias no estado gasoso. Se o volume aumentar, a presso diminui e, consequentemente, o sistema vai reagir no sentido de aumentar o nmero de moles das substncias no estado gasoso. Ao contrrio dos factores apresentados anteriormente, a variao da temperatura vai provocar uma alterao na constante de equilbrio. Se a reaco for endotrmica, o aumento da temperatura vai favorecer a reaco no sentido directo, aumentando a concentrao dos produtos e a respectiva constante de equilbrio. Se a reaco for exotrmica, o aumento da temperatura vai favorecer a reaco no sentido inverso, aumentando a concentrao dos reagentes e diminuindo a constante de equilbrio. 4
4 CHANG, R. (1994). Qumica. 5. Edio. McGraw-Hill de Portugal, L da . Portugal.
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Material e Reagentes Dicromato de potssio slido e solues aquosas de cromato de potssio (0.5 mol/L),hidrxido de sdio (1 mol/L), cido clordrico (1 mol/L) e nitrato de brio (0.1 mol/L). Tubos de ensaio; seis gobelets de 25 mL; uma pipeta volumtrica de 5 mL; dois bales aferidos de 25 mL; papel indicador universal (pH 1 a 12); dois funis.
Procedimento 1. Preparou-se 25 mL de uma soluo de dicromato de potssio 0.1 mol/L, a partir do reagente slido. 2. Por diluio da soluo 0.5 mol/L fornecida, preparou-se 25mL de uma soluo de cromato de potssio 0.1 mol/L. 3. Colocou-se 30 gotas (cerca de 1.5 mL) de soluo de cromato 0.1 mol/L num tubo de ensaio. Determinou-se e registou-se o pH da soluo com papel indicador. 4. Adicionou-se pequenas quantidades de K 2 Cr 2 O 7 slido, verificando-se o pH da soluo aps cada adio. 5. Colocou-se 30 gotas de cada uma das solues preparadas anteriormente (K 2 Cr 2 O 7 0.l mol/L e K 2 CrO 4 0.l mol/L) em tubos de ensaio diferentes. 6. Adicionou-se gota a gota, alternadamente a cada uma das solues, hidrxido de sdio (NaOH) 1 mol/L, at se observar alterao na cor de uma das solues e agitou-se a soluo aps cada adio. 7. Adicionou-se gota a gota, alternadamente a cada uma das solues preparadas na alnea anterior, cido clordrico 1 Qumica 1 Semestre 2013/2014 Biologia 7
mol/L, at se observar alguma alterao na cor de uma das solues. 8. Repetiu-se o procedimento experimental a partir do ponto 5, mas adicionando, por ordem inversa, o cido clordrico e o hidrxido de sdio, s solues de cromato e dicromato de potssio. 9. Colocou-se 30 gotas de soluo de K 2 CrO 4 0.1 mol/L num tubo de ensaio. Adicionou-se Ba(NO 3 ) 2 0.1 mol/L, gota a gota, at observar alguma alterao. 10. Repetiu-se as operaes referidas na alnea anterior mas usando a soluo de K 2 Cr 2 O 7 0.l mol/L em vez da soluo de K 2 CrO 4 0.1 mol/L. 11. Adicionou-se HCl 1 mol/L s solues das alneas 9 e 10 at se notar alguma alterao numa delas. Finalmente, adicionou-se NaOH 1 mol/L at se observar alterao. 12. Repetiu-se o procedimento experimental das alneas 9 a 11 mas adicionando o cido clordrico e o hidrxido de sdio a cada uma das solues por ordem inversa. 13. Lavou-se todo o material utilizado, tendo o cuidado de despejar as solues em recipientes apropriados. Qumica 1 Semestre 2013/2014 Biologia 8
Apresentao dos Resultados
Tabela 1 - Variao do pH com a adio de dicromato de potssio
CrO 4 2- (aq) CrO 4 2- (aq) + K 2 Cr 2 O 7 (s) 1 Adio CrO 4 2- (aq) + K 2 Cr 2 O 7 (s) 2 Adio CrO 4 2- (aq) + K 2 Cr 2 O 7 (s) 3 Adio pH 7 6,5 6 5 CrO 4 2- (aq) Cr 2 O 7 2- (aq) Cor inicial Amarelo Laranja + HO -
Manteve cor amarela (20 gotas) Alterao da cor: laranja para amarelo (6 gotas) + H +
Alterao de cor: amarelo para laranja (25 gotas) Alterao de cor: amarelo para laranja (5 gotas) + H +
Alterao de cor: amarelo para laranja (2 gotas) Manteve cor laranja (20 gotas) + HO -
Alterao de cor: laranja para amarelo (5 gotas) Alterao de cor: laranja para amarelo (27 gotas) CrO 4 2- (aq) Cr 2 O 7 2- (aq) Cor inicial Amarelo Laranja + Ba 2+
Amarelo com precipitado (3 gotas) Laranja com pouco precipitado (7 gotas) + H +
Desaparecimento do precipitado e alterao da cor para laranja (3 gotas) Manteve a cor laranja com pouco precipitado (15 gotas) + HO -
Alterao da cor para amarelo e aparecimento de precipitado (5 gotas) Alterao da cor para amarelo e aparecimento de maior quantidade de precipitado (8 gotas) + Ba 2+
Amarelo com precipitado (3 gotas) Laranja com pouco precipitado (7 gotas) + HO -
Manteve a cor amarela com formao de precipitado (15 gotas) Alterao da cor para amarelo e aparecimento de precipitado (6 gotas) + H +
Desaparecimento do precipitado e alterao da cor para laranja (6 gotas) Alterao da cor para laranja e desaparecimento de precipitado (10 gotas) Tabela 2 Alterao da cor com a adio de NaOH e HCl Tabela 3 Alterao da cor com a adio de NaOH e HCl Qumica 1 Semestre 2013/2014 Biologia 9
Tratamento de resultados A equao que traduz o equilbrio cromato/dicromato
Tabela 1 medida que se adiciona dicromato de potssio reaco podemos observar uma diminuio do pH da soluo. Tal deve-se perturbao induzida no sistema que consiste no aumento da concentrao dos produtos, o que provoca a deslocao do equilbrio no sentido inverso, levando formao dos reagentes (cromato e ies H + ). Os ies H + so responsveis pelo carcter cido da soluo e o seu contnuo aumento (devido adio de dicromato de potssio) leva diminuio do pH da mesma. Tabela 2 A adio HO - vai levar a um aumento do pH, pelo que, segundo o princpio de Le Chatelier, o sistema ter tendncia a contrariar esta perturbao, favorecendo a reaco inversa. Como consequncia ir haver um aumento da concentrao dos ies cromato, responsveis pela tonalidade amarela da soluo, e dos ies hidrognio, sendo estes ltimos responsveis pela diminuio do pH da soluo. Quando adicionamos H + soluo tornamo-la mais cida, pelo que o sistema contraria essa perturbao ao favorecer a reaco directa. Tal provoca a diminuio da concentrao de H + e, consequentemente, o aumento do seu pH e a concentrao do io dicromato, responsvel pela tonalidade laranja da soluo. soluo cuja cor se mantm aps a primeira adio necessrio, na segunda adio, colocar uma maior quantidade de HO - /H + para perturbar o sistema. Tabela 3 Ao adicionarmos cromato de brio soluo de cromato de potssio, observamos a formao de um precipitado de cor amarela. Tal deve-se relao entre o io cromato e o io brio que, ao reagirem, formam cromato de brio, um composto insolvel em gua. Quando adicionamos nitrato de brio soluo de dicromato de potssio, tambm observamos 2CrO 4 2- (aq)+ 2H + (aq)
Cr 2 O 7 2- (aq)+ H 2 O(l) Qumica 1 Semestre 2013/2014 Biologia 10
a formao de um precipitado, mas em menor quantidade que a reaco anteriormente descrita e aps a adio de um maior nmero de gotas de nitrato de brio. A quantidade formada deve-se ao facto de o io cromato existir em menor quantidade nesta soluo. Os ies brio no reagem com os ies dicromato no sentido de formar um precipitado. Ao adicionarmos H + soluo, esta ir contrariar a perturbao, favorecendo a reaco directa, levando diminuio da concentrao do io cromato e, consequentemente, o precipitado vai desaparecendo e a soluo vai adquirir uma tonalidade laranja. Ao adicionarmos HO - soluo, esta ir contrariar a perturbao, favorecendo a reaco inversa, levando ao aumento da concentrao do io cromato e, consequentemente, ao aparecimento do precipitado bem como de uma tonalidade amarela.
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Concluso/Crticas No decorrer da experincia, pudemos observar que quando provocamos uma perturbao na concentrao dos componentes do sistema, este vai reagir no sentido de a contrariar, verificando-se assim o Princpio de Le Chatelier. As alteraes provocadas puderam ser observadas atravs da mudana do pH, da formao de precipitado e da mudana de cor das solues, nomeadamente para laranja ou amarelo consoante o predomnio de ies dicromato ou cromato, respectivamente. Deste modo, para existir uma maior prevalncia de ies dicromato, teve que se aumentar a concentrao de ies H +
(presentes em HCl), o que obrigou o sistema a contrariar essa alterao. Assim, a soluo adquiriu uma tonalidade laranja e apresentou uma quantidade muito reduzida ou nula de precipitado aquando da adio de brio soluo. Analogamente, para existir maior prevalncia de ies cromato, foi necessrio aumentar a concentrao de HO -
(proveniente do NaOH) ou de dicromato de potssio, obrigando novamente o sistema a contrariar a perturbao. Como tal, a soluo adquiriu uma tonalidade amarela e observou-se a formao de precipitado devido presena de ies brio na mesma. Por vezes, durante a realizao da experincia, apercebemo-nos de que era necessrio adicionar uma maior quantidade de gotas de HCl e NaOH de maneira a ser possvel induzir no sistema uma perturbao.