Procesos químicos aplicados

en el endulzamiento del gas

natural
Presentado por: Xacvier Galindo
1 El gas natural y su composición

2 Cadena de valor del gas natural

3 Especificaciones del gas natural

4 Procesos de endulzamiento convencional

5 Nuevos procesos de endulzamiento

 Formado por los miembros más volátiles de la serie parafínica de
hidrocarburos, principalmente metano con cantidades menores de etano,
Gas Natural propano, butano, pentano, hexano y heptano. Las diversas impurezas que
comúnmente se localizan en el gas natural son el CO2, H2S, COS, CS2,
mercaptanos, sulfuros, bisulfuros, H2O e hidrocarburos pesados.

Composición Composición típica del gas natural en

diferentes áreas de Venezuela
El metano es el principal constituyente
de este combustible con un punto de
ebullición de -154 C, el etano con un
punto de ebullición de – 89 C.
 Tratamiento Extracción de Líquidos

Separación

Cadena de valor
de la industria del
gas natural

Producción

Compresión
Fraccionamiento
 Venezuela y el emergente mercado de gas

REQUERIMIENTOS DE GAS METANO POR SECTORES A 2023

Reservas Totales: tcf Mpc/d
195,1 tcf (oficiales 2010) Eléctrico, por expansión termoeléctrica en 8.400 MW 15 3.736,0
Petroquímico, por aumento en la producción en 25 Mtma 10 2.490,7
Gas asociado: 165,8 tcf (85%) Siderúrgico y aluminio, por incremento de producción en 2 Mtma 6 1.494,4
Gas libre: 29,2 tcf (15%) Refinerías, por incremento de capacidad en 500 mb/d 3 747,2
Requerimientos Faja Petrolífera del Orinoco Hugo Chávez 9 2.241,6

Capacidad de exportación de gas en 2006 y 2015

Oportunidades del gas natural

 El avance tecnológico en el desarrollo de turbinas

para la industria aeroespacial y la creación de
nuevas vías para captar el calor expelido por las
turbinas han logrado que las plantas eléctricas
que operan con gas natural sean mucho mas
eficientes.

 El gas natural es sustancialmente menos nocivo

para el ambiente que el carbón, el fuel oil, debido
a que genera menores cantidades de
contaminantes, minimizando la producción del
smog y la lluvia àcida.

 Es probable que aumente el uso del gas en el

transporte como gas comprimido o transformado
en hidrógeno.
 Proceso de endulzamiento del gas natural

 Toxicidad del H2S

Eliminación de gases ácidos (H2S y CO2)
de la corriente de gas natural, con el
objetivo de llevarlos a los limites de
calidad para su transporte.
 Corrosión por presencia de H2S y CO2
 En la combustión se puede formar SO2 que es también altamente tóxico y
corrosivo
 Disminución del poder calorífico del gas
 Promoción de la formación de hidratos
 Cuando el gas se va a someter a procesos criogénicos es necesario eliminar
el CO2 porque de lo contrario se solidifica

Etapas del endulzamiento

Limpieza del
gas de cola Incineración
Recuperación Mediante combustión
de azufre el H2S es convertido
en SO2, un gas que es
Regeneración menos contaminante
Continua la remoción que el H2S
del H2S bien sea,
Endulzamiento
transformándolo en
Transforma el 90-97% azufre o enviándolo a
del H2S en azufre la unidad recuperadora
sólido o líquido, el de azufre
Desorción de los gases cual tiene valor
ácidos de la sustancia comercial
endulzante mediante
Remoción del H2S y procesos de separación El gas de cola al salir de la
el CO2 por algún a fin de reciclar la unidad de limpieza debe
mecanismo de sustancia endulzante y contener solo entre el 1 y
contacto con el gas enviar los gases ácidos a
0,3% del H2S removido
etapa de tratamiento
 Especificaciones del gas natural (01/01/2012)

Nota: Los componentes y parámetros no señalados en esta

tabla serán los establecidos en las Normas COVENIN 3568-
1:2000, 3568-2:2000 y ISO 133686:1998.
 Bases para la selección del proceso de
endulzamiento

Composición del gas de entrada Experiencia comercial y flexibilidad

operacional

BASES DE
Adaptación a otros solventes e Dependencia del producto y
SELECCIÓN
instalaciones existentes asistencia técnica

Capacidad de remoción de ácidos Complejidad operacional

 Bases para la selección del proceso de endulzamiento

Disposición final del gas ácido Consideraciones del proceso

Cuando se usa incineración no es La temperatura y disponibilidad del medio

importante el contenido de de calentamiento y enfriamiento se debe
hidrocarburos pesados en el gas a tratar evaluar antes de hacer el diseño. En zonas
pero en la unidad recuperadora de donde el agua es escasa y por lo tanto
azufre la presencia de hidrocarburos costosa para usarla como medio de
afecta el color del azufre BASES DE enfriamiento el aire pasaría a ser el medio
SELECCIÓN de enfriamiento a usar y esto hace, que las
temperaturas del solvente, especialmente
en verano, no puedan ser menores de 135
– 140 F.

Costos de operación Costos de inversión

Costos de servicio: electricidad, Costo estimado de los equipos mayores e
consumo de combustibles, labor de incluirse los costos relacionados con la
operación y mantenimiento, así como carga inicial del solvente, además del
los costos de consumo de pago de licencias o regalías.
solvente/lecho.
 Selección del proceso de endulzamiento

Para concentraciones iniciales bajas de CO2 (10-15

psi), las soluciones de aminas se sugieren ya que
pueden reducir la concentración de CO2 a la salida a
0,005 psi. Desde aprox. 15 a 100 psi de presión
parcial de CO2, las soluciones de carbonatos calientes
deben ser consideradas; mientras que para presiones
mayores a 100 psi los solventes físicos son adecuados.

Para presiones parciales iniciales de H2S bajas, los

procesos Stretford y Vetrocoke son adecuados. A
presiones parciales iniciales de 3 psi, los procesos
de aminas se sugieren; mientras los solventes
físicos deben ser considerados a presiones
parciales de H2S de aprox. 60 psi.
 CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS DE
ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL

Procesos de endulzamiento

Conversión
Absorción Adsorción Otros procesos
directa a azufre
 PROCESOS DE ABSORCIÓN

En los procesos de absorción química, ciertas sales

inorgánicas reaccionan con los componentes ácidos
del gas (H2S y CO2) para lograr las especificaciones
de proceso requeridas. En los procesos de absorción Procesos de endulzamiento
física, los componentes ácidos del gas no reaccionan
con el solvente, se aprovecha la solubilidad de los
gases ácidos en el solvente.
Absorción

Química Física Fisico-química

Selexol DGA
Fluor Sulfinol
Estasolvan Amisol
Líquidos no Sólidos no Purisol Flexsorb PS
Liquidos
regenerables regenerables Rectisol
regenerables
"Scavengers" "Scavengers" Sepasolv MPE
Slurrisweet Catasol
Chemsweet Esponja de hierro Ipexol-2
Basados en aminas Basados en sales alcalinas Basados en Sulfatreat
aldehídos Sofnolime RG
Sulfa-check
Sulfa-scrub
Solventes Solventes Carbonato de Sulfa-Guard
Otros
Puros especiales potasio Gas treat
MEA SNEA-MDEA Alkazid
Se utiliza cuando la presión parcial
Carbonato de potasio NASH
DEA Ucarsol caliente Seabord del gas ácido en la alimentación es
TEA Gas Spec Fosfato tripotásico
ADIP Flexsorb SE
Benfield
Carbonato de vacío
mayor de 50 psi, concentración de
Catacarb
MDEA MDEA activada Giammarco Vetrocoke Stretford hidrocarburos pesados inicial es
baja y se desea remover grandes
cantidades de gases ácidos y
remoción selectiva de H2S.
Procesos de absorción
química con solventes
regenerables
 PROCESO CON MONOETANOLAMINA (MEA)

 Utiliza una solución acuosa de 10-20 % en peso de

MEA para la remoción no selectiva de H2S y CO2
del gas natural o gas de síntesis.
 El gas agrio se pone en contacto en contracorriente
con la solución de amina en la unidad adsorbedora,
el gas dulce sale por el tope; mientras que la
solución de amina rica sale por el fondo a un
tanque de expansión (flash).
 Capacidad de adsorción: 0,3 a 0,4 moles de gas
ácido/moles de MEA / 3,1 a 4,3 PCS/Gal.
 MEA reacciona irreversiblemente con COS, CS2,
SO2, SO3 y mercaptanos.
 En operación en 14 plantas de gas natural con
capacidad de procesamiento de 1800 MMPCSD y
en 150 plantas de reformación de hidrógeno.

PROCESO CON DIETANOLAMINA (DEA)

 Utiliza una solución acuosa de 25-35 % en peso de

DEA para la remoción no selectiva de H2S y CO2
del gas natural o gas de refinería.
 Capacidad de adsorción: 0,35 a 0,65 moles de
gas ácido/moles de DEA) / 3 a 7 PCS/Gal.
 Permite tratar gases con altos contenidos de gas
ácido, altas relaciones de H2S/CO2 a altas
presiones.
 En operación en 82 plantas de gas natural con
capacidad de procesamiento de 8,6 billones de
PCSD.
 PROCESO ADIP DE LA SHELL

 Utiliza una solución acuosa de 30-40 % en peso de di-

isopropanolamina para la remoción selectiva de H2S y
CONDENSADOR
COS por absorción química de una corriente de gas
TANQUE DE
natural. EXPANSIÓN
 Niveles de purificación del gas tratado: < 5 ppm
H2S en gas natural y < 100 ppm H2S en gas de
síntesis.
 Aplicación: gas natural, gas de refinería, gas de cola REGENERADOR

Claus, GLP, GNL, gas de síntesis y gases de unidades

de hidrodesulfuración.
 Utiliza menos reflujo y vapor de regeneración que
MEA y DEA.
 Se encuentran instaladas en el mundo mas de 150
plantas.

PROCESO METILDIETANOLAMINA (MDEA)

 Utiliza una solución acuosa de 40-55 % en peso de

MDEA para la remoción selectiva de H2S
ABSORBEDOR REGENERADOR
preferencialmente en presencia de CO2 en una corriente
de gas natural, gas de síntesis, corrientes de reformado
y de oxidación parcial.
 Niveles de purificación del gas tratado: < 4 ppm H2S
/100 PCS de moderada a altas presiones.
 La MDEA posee menor presión de vapor, menor
tendencia a formar espumas y menor calor de reacción
lo que se traduce en un menor consumo de solvente.
 Se encuentran en operación en 31 plantas comerciales,
de las cuales 7 se utilizan para endulzamiento de gas
natural y 8 se emplean en plantas de amoníaco.
  Utiliza una solución a base de metildietanolamina
llamada UCARSOL HS, que remueve selectivamente
el H2S de corrientes de gas natural con alto contenido
de CO2 por absorción química.
 Niveles de purificación del gas tratado: < 4 ppm H2S
/100 PCS y el 70% del CO2 que entra.
PROCESO UCARSOL
 Aplicación: gas natural, gas de refinería, gas natural
asociado.
 Emplea un contactor multietapa que posee un diseño
especial de bandejas.
 Se encuentran instaladas en el mundo más de 250
plantas.

PROCESO FLEXSORB SE

 Utiliza un nuevo tipo de amina denominado amina

impedida por la colocación de una molécula que protege
el H2 en el amino- nitrógeno y previene la inserción de
CO2 para formar carbamato con la amina (aminoeter
alcoholes severamente impedidos estéricamente).
 Niveles de purificación del gas tratado: < 4 ppm H2S
/100 PCS.
 La molécula de FLEXSORB SE es altamente soluble en
agua, posee baja volatilidad y es altamente estable, no
reaccionando con CO2.
 Actualmente se encuentran en operación en el mundo
aprox. 23 plantas.
 PROCESO CARBONATO DE
POTASIO CALIENTE

 Utiliza una solución acuosa de 25-35 % en peso de

carbonato de potasio para la remoción no selectiva de
H2S y CO2. Es adecuado para el tratamiento de grandes
cantidades de gas con una alta concentración de CO2.
 Capacidad de adsorción: 4-8 PCS/Gal
 Niveles de purificación del gas tratado: < 4 ppm H2S
/100 PCS y < 1000 ppmv CO2
 No es efectivo para el tratamiento de gas que contenga
solo H2S, debido a que en ausencia de CO2 el bisulfuro
de potasio producido en la reacción no se regenera
rápidamente.
 Actualmente se encuentran en operación aprox. 4
plantas de gas natural con capacidad de procesamiento
de 1809 MMPCSD.
PROCESO BENFIELD

 Utiliza una K2CO3 caliente entre 20 y 40 % en peso,

usa DEA como activador y pentóxido de vanadio,
vanadiatos o dicromatos entre 1000 y 4000 ppm
como inhibidor de corrosión.
 El proceso remueve también COS, CS2, HCN, NH3 y
mercaptanos. Los hidrocarburos, H2 y N2 son
insolubles en solución.
 Niveles de purificación del gas tratado: 1% CO2
(contactora de etapa simple), 0,1% CO2 (contactora
de flujo dividido) y 0,05 % CO2 (regeneradora de
etapa doble) / < 4 ppm H2S.
 Actualmente están operando mas de 600 unidades.
 PROCESO CATACARB

 Utiliza una solución acuosa de activadores (boratos

de aminas), inhibidores de corrosión y carbonato de
potasio para la remoción no selectiva de H2S y CO2.
El proceso también remueve COS, CS2, HCN y NH3.
 Niveles de purificación del gas tratado: < 4 ppm
H2S /100 PCS y < 50 ppm CO2
 Los hidrocarburos pesados no son absorbidos por el
solvente, bajas velocidades de corrosión, consumo
menor de vapor y muy bajo contenido de CO2 en el
gas purificado.
 Se han instalado más de 100 plantas en el mundo con
una capacidad de procesamiento de 10000
MMPCSD.

PROCESO ALKAZID

 Emplea una solución de ácidos amino concentrados

para la remoción selectiva de H2S y simultanea de H2S
y CO2. Alkazid M: alanina de sodio para absorción de
H2S y CO2; Alkazid DIK: sal de potasio de dietil o
dimetil glicino para remoción de H2S y Alkazid S:
solución de fenolato de sodio para operar con gases con
gran contenido de impurezas.
 Niveles de purificación del gas tratado: < 85 ppm
H2S a bajas presiones con CO2 y < 320 ppm H2S sin
CO2 en la alimentación.
 Las soluciones alcácidas no son sensibles a las
presiones parciales de los constituyentes.
 Actualmente están operando 100 plantas en Europa,
Medio Oriente y Japón.
 PROCESO GIAMMARCO - VETROCOKE

 Emplea una solución acuosa de 25 % de K2CO3 caliente

que contiene aditivos orgánicos e inorgánicos (ácido
bórico 10 a 20 g/L, glicina 100 g/L, trióxido de arsénico,
selenio y telurio) que actúan como catalizadores para la
remoción de H2S y CO2 por absorción química.
 Niveles de purificación del gas tratado: < 0,15 ppm
H2S / < 50 ppm CO2.
 Los activadores incrementan la velocidad de absorción y
desorción de CO2, permitiendo reducir el tamaño del
absorbedor y de la despojadora. No es aplicable para el
tratamiento de gas con contenido de H2S mayor de 1,5 %
o la remoción total de azufre sea mayor de 15 TON/día.
El arsénico reacciona irreversiblemente con el H2S.
 Se han instalado en el mundo aprox. 200 plantas.

PROCESO SEABORD

 Utiliza una solución diluida de 3 – 3,5 % de

carbonato de sodio para la remoción de H2S por
absorción quimica de una corriente de gas natural.
 Niveles de purificación del gas tratado: < 85 –
95 % de H2S del gas de alimentación.
 Debido a que la regeneración se efectúa con aire,
se producen reacciones colaterales del oxígeno
con el H2S produciendo tiosulfato de sodio, el
cual no es regenerable e inutiliza la solución. Por
tanto, se requieren altas tasas de circulación.
 No tiene importancia comercial.
 Procesos de endulzamiento

Absorción

Química Física Fisico-química

Selexol DGA
Fluor Sulfinol
Estasolvan Amisol
Líquidos no Sólidos no Purisol Flexsorb PS
Liquidos
regenerables regenerables Rectisol
regenerables
"Scavengers" "Scavengers" Sepasolv MPE
Slurrisweet Catasol
Chemsweet Esponja de hierro Ipexol-2
Basados en aminas Basados en sales alcalinas Basados en Sulfatreat
aldehídos Sofnolime RG
Sulfa-check
Sulfa-scrub
Solventes Solventes Carbonato de Sulfa-Guard
Otros
Puros especiales potasio Gas treat
MEA SNEA-MDEA Carbonato de potasio Alkazid NASH
DEA Ucarsol caliente Seabord
TEA Gas Spec Benfield Fosfato tripotásico
ADIP Flexsorb SE Catacarb Carbonato de vacío
MDEA MDEA activada Giammarco Vetrocoke Stretford
 Procesos de absorción
química con solventes no
regenerables
 PROCESO LAVADO CON SODA
CAUSTICA (NASH)

 El gas de alimentación se pone en contacto en

contracorriente con una solución acuosa de hidróxido de
sodio en una torre con bandeja de una etapa o múltiples
etapas. Para una torre de una etapa se emplea soluc.
NaOH al 10 % en peso, mientras que en la multietapa 4-
6 % en peso para 1era etapa y 8-10 % para etapas
siguientes.
 Niveles de purificación del gas tratado: Total a los
valores de diseño.
 Este proceso también remueve CS2 y mercaptanos.
 La corrosión de equipos de acero al carbón puede darse a
temperaturas entre 100 – 180ºF en áreas de extrema
turbulencia.

PROCESO SULFACHECK

 Emplea una solución de sales oxidativas como

nitrito de sodio de 0,1 % de saturación,
alcalinamente regulada con boratos, fosfatos,
ftalatos, bicarbonatos o cloruro de amonio a pH 6-10
para la remoción selectiva de H2S.
 Capacidad de absorción: 23 pc H2S/Gal ó 13 lb
H2S/pie3
 Se forma una suspensión como subproducto de la
reacción, formada por azufre y bicarbonato de sodio.
Aún cuando el proceso es continuo debe
interrumpirse para la disposición de la suspensión.
 La solución se comporta como un pasivador de
corrosión. Presenta bajos costos de inversión.
 Se encuentran en operación aprox. 57 plantas.
Usa una suspensión de hierro
Proceso no regenerativo el cual
pulverizado y agua que reacciona
usa una solución acuosa de
selectivamente con H2S y produce
metanol que contiene entre 46 –
sulfuro férrico. Capacidad de
48 % de poliaminas (triazina,
adsorción: 0,7 lb H2S/lb
monoetanol amina) y otros
suspensión. Se recomienda
aditivos para mejorar la
precalentar el gas de alimentación
solubilidad en agua de los
alrededor de 10ºF para prevenir la
productos obtenidos. Capacidad
formación de hidratos.
de adsorción: 10 lb H2S/pie3.

Solventes no
regenerables

El solvente es una mezcla de

formaldehido, metanol, agua y
Proceso tipo “batch” no
trazas de otros componentes que
regenerativo que utiliza una
puede ser inyectado o utilizado en
solución acuosa que contiene
una torre en un proceso tipo
47 % de hexahidrotriazina y
“batch”. Los productos son
metanol que remueve
moléculas cíclicas de azufre-
selectivamente H2S del gas carbon (tritianos) los cuales son
natural. Remueve también
inflamables. El gas de
mercaptanos. Capacidad de
3
alimentación debe estar saturado
adsorción: 10 lb H2S/pie . Dichem, Magnatreat, Corton con agua y libre de hidrocarburos
JS, Cougar H-925, Prohib, pesados para prevenir la formación
Scavinox, Techniscav de espumas.
 PROCESO CHEMSWEET

 Proceso tipo “batch” no regenerativo el cual usa una

suspensión acuosa de acetato de zinc y óxido de zinc
(lechada de óxido de zinc) que remueve selectivamente
H2S de una corriente de gas natural.
 Capacidad de absorción: 1 lb H2S / pie3.
 El pH de la solución debe mantenerse relativamente
bajo para evitar la absorción de CO2 pero
suficientemente alto para minimizar la corrosión en la
torre, por lo que se agrega una solución amortiguadora
de pH 6.
 Se hallan en operación en el mundo mas de 100 plantas.

PROCESO GAS TREAT

 Proceso no regenerativo el cual emplea una solución

de amina-aldehído soluble en agua que remueve
selectivamente H2S de una corriente de gas natural.
Puede operar en proceso tipo “batch” donde la
solución tiene una vida de 20 días o proceso continuo
inyectándola al sistema.
 Niveles de purificación del gas tratado: < 4 ppm
H2S.
 Utilizado en corrientes de gas con bajo contenido de
H2S. El material gastado tiende a formar sólidos que
causan problemas en los equipos.
 Se encuentran en operación en el mundo 40 con
operación tipo “batch” y 11 con inyección continua.
 Procesos de absorción
química con sólidos no
regenerables (scavengers)
 Procesos de endulzamiento

Absorción

Química Física Fisico-química

Selexol DGA
Fluor Sulfinol
Estasolvan Amisol
Líquidos no Sólidos no Purisol Flexsorb PS
Liquidos
regenerables regenerables Rectisol
regenerables
"Scavengers" "Scavengers" Sepasolv MPE
Slurrisweet Catasol
Chemsweet Esponja de hierro Ipexol-2
Basados en aminas Basados en sales alcalinas Basados en Sulfatreat
aldehídos Sofnolime RG
Sulfa-check
Sulfa-scrub
Solventes Solventes Carbonato de Sulfa-Guard
Otros
Puros especiales potasio Gas treat
MEA SNEA-MDEA Carbonato de potasio Alkazid NASH
DEA Ucarsol caliente Seabord
TEA Gas Spec Benfield Fosfato tripotásico
ADIP Flexsorb SE Catacarb Carbonato de vacío
MDEA MDEA activada Giammarco Vetrocoke Stretford
 PROCESO DE ESPONJA DE HIERRO

 Utiliza lechos de virutas de madera impregnadas con

óxido de hierro hidratado que reaccionan
selectivamente con H2S formando sulfuro de hierro y
agua. Opera en un ciclo “batch” y el lecho puede ser
regenerado tres veces antes de ser reemplazado.
 Capacidad de adsorción: 6 lb H2S/pie3.
 Es útil para tratar gases con concentraciones bajas de
H2S (329 ppm). Se forman hidratos a altas presiones
de operación y temperatura. Los desechos de esponja
de hierro son pirofóricos al secarse y exponerse al
aire, por lo cual deben mantener húmedos hasta que
el calor de reacción del azufre sea disipado.

SULFATREAT

 Proceso en lecho seco tipo “batch” que remueve

selectivamente H2S y mercaptanos del gas natural.
Consiste de un sustrato inerte patentado que contiene
hierro activo presente en dos formas como Fe2O3 y
Fe3O4. El sustrato tiene permeabilidad y porosidad
uniforme que disminuye la caída de presión en el lecho
y minimiza la deposición común de la esponja de hierro.
 Capacidad de adsorción: 10 lb H2S/pie3.
 El gas a tratar debe estar saturado con agua para evitar
la reducción de la tasa de reacción.
 Bajo costo del solvente, excelente estabilidad en
ausencia de COS y CS2.
 Se encuentra en operación en el mundo en 400 plantas.
 SOFNOLIME RG
Absorción química
 Proceso en lecho fijo (estacionario)
que remueve selectivamente H2S y
mercaptanos de una corriente de
gas natural. Este material consta de
una mezcla de hidróxidos (NaOH y
Ca(OH)2) dentro de un sólido
granular.
 Se utiliza para fuentes de baja
concentración de impurezas ácidas,
por debajo de 50 ppb.
 El flujo de gas en el lecho es
ascendente y el reactante no es
higroscópico lo que garantiza un
libre flujo de fluido.
 Se encuentran en operación en el
Sólidos no regenerables
mundo 15 instalaciones.
PURASPEC
 Producto manufacturado a base de
óxido de zinc en lechos granulares
de 3/16” (4,8 mm), no remueve
CO2, pero dependiendo de la
temperatura de la torre puede
absorber parte de COS (> 200ºF) y
algo de RSH (> 500ºF).
 El licenciante ha desarrollado
Scavengers varias generaciones de productos
entre ellos: KATALCO 32-4 con
una capacidad de absorción de 3 lb
S/pie3 de producto; PURASPEC
1020 con una remoción de 6 lb
S/pie3 de producto; PURASPEC
1030 con capacidad de absorción
de 11 lb S/pie3 de reactivo y
PURASPEC 1038 con remoción
de 15 lb S/pie3.
 Se recomienda el uso de este
proceso para niveles de H2S bajos y
cuando las especificaciones de
tratamiento sean a niveles trazas.
Procesos de absorción
física
 SELEXOL Emplea solución acuosa de dimetil-eter de
PROCESOS DE polietilenglicol para la absorción física de
ABSORCIÓN FÍSICA H2S del gas. Capacidad de absorción
hasta de 20 PCS /Gal. Alta solubilidad
para hidrocarburos pesados (C2+). Se han
instalado en el mundo mas de 50 plantas.

FLUOR
Utiliza una solución acuosa de
carbonato de propileno para remover
H2S y CO2 por absorción física del
gas. Capacidad de absorción: 1 a
2,3 PCS / Gal. Reacciona con aminas
y NH3. 9 plantas se encuentran en
operación (5 en gas natural, 1 en
producción de hidrógeno y 3 con
producción de amoníaco).
PURISOL
Usa una solución de N-metil-2-
pirrolidona (NMP) para al absorción
física de CO2 y H2S del gas. Niveles
ABSORCIÓN de purificación: < 1 ppm H2S y el
CO2 puede ser reducido a valores <
FÍSICA 1000 ppm. Se han instalado en el
mundo alrededor de 6 plantas.

ESTASOLVAN
Emplea tri-n-butlfosfato (TBP) como
solvente para la absorción física de
H2S. Niveles de purificación: < 4
ppm H2S/100 PCS. Ha sido
demostrado en dos plantas pilotos
pero no posee plantas de aplicación
comercial.
SEPASOLV MPE
Utiliza una mezcla de oligoetilenglicol-metil-
isopropil-eter para remover H2S y CO2 por
absorción física del gas. Niveles de
purificación: < 1 ppm H2S, el CO2 puede ser
reducido a bajos niveles y < 10 ppm COS.
Existen 4 plantas comerciales en el mundo.
RECTISOL
Emplea una solución refrigerada (por
debajo de 0ºC) de metanol como
solvente para la remoción de gases
ácidos por absorción física. Niveles
de purificación: < 1 ppm H2S y < 1
ppm CO2. Debido a la presión de
vapor del metanol, el proceso opera
entre -30 a -100ºF. Se han instalado
70 plantas en el mundo.
 Procesos de endulzamiento

Conversión directa Otros

a azufre procesos
Ryan Holmes
CFZ
Oxidación en fase líquida Oxidación en fase gaseosa Membranas
Procesos híbridos
Lo-Cat Catasulf
Sulferox
Stretford
Unisulf
Sulfint
Sulfolin En otros procesos de
Los procesos de conversión directa se caracterizan por
Takahax endulzamiento del gas natural se
la selectividad hacia la remoción del H2S. Se dividen en
encuentran aquellos que no pueden
dos grupos, los procesos de oxidación en fase líquida
ser clasificados dentro de los
basados en reacciones de oxido-reducción (REDOX)
anteriores, entre ellos los procesos
que consisten básicamente en la absorción de H2S en
con membranas,
soluciones como quelato de hierro o compuestos de
vanadio y los procesos de oxidación en fase gaseosa los
cuales emplean un catalizador que oxida el H2S a
azufre en presencia de aire.
Procesos de oxidación
en fase líquida
 STRETFORD
Emplea una solución acuosa
carbonato/bicarbonato de sodio, metavanadato
de sodio y 2,6 o 2,7 ácido disulfónico de
antraquinona para remoción selectiva de H2S
produciendo azufre elemental. Se han instalado
en el mundo más de 100 plantas con flujos de
operación entre 0,1 a 200 MMPCSD. Remoción
< 10 ppmv H2S.
LO-CAT
Emplea una solución acuosa
diluida de hierro con un quelante
orgánico (EDTA). La
concentración de Fe en solución
es baja (500 – 1500 ppm). Se
encuentran en operación aprox.
116 plantas en el mundo.
Remoción: <4 ppm H2S/100 PCS.
SULFEROX
Utiliza una solución acuosa diluida de
hierro con un agente quelante que permite
concentraciones de Fe hasta 4 % en peso,
lo que permite disminuir la tasa de
circulación reduciendo los requerimientos
de potencia. Se encuentra en operación en
20 plantas. Remoción: < 5 ppmv H2S.
PROCESOS DE OXIDACIÓN EN
FASE LÍQUIDA
de
SULFINT
Emplea un fluido de lavado
que contiene un quelato
complejo de hierro (EDTA).
OXIDACIÓN EN El pH del licor de lavado es
ligeramente alcalino,
FASE LIQUIDA normalmente entre 7 y 9.
Apropiado para el tratamiento
de grandes volúmenes de gas
con baja cantidad de H2S. Se
encuentra en operación en el
mundo 2 plantas.
SULFOLIN
Es un proceso de depuración oxidativa
húmeda que utiliza un licor de lavado
alcalino (Na2CO3), vanadato de sodio y
un promotor orgánico nitrogenado.
Remoción: < 1 ppmv H2S. Se
encuentran en operación en el mundo 6
plantas.
 Avances tecnológicos en el tratamiento del gas

USO DE MEMBRANAS DE FILTRACIÓN SELECTIVA

CO2, H2S

En los procesos con membranas semipermeables, el

gas entra a un recipiente que posee dos zonas de
presiones diferentes separadas por una membrana. El
gas entra a la zona de presión más alta y Gas de
entrada
selectivamente va perdiendo los componentes que se
puedan permear a través de la membrana hacia la zona Metano
de menor presión. Se podrán permear los componentes
que tengan afinidad por la membrana.

Alimentación
CH4 Producto gaseoso
H2O Principalmente CH4
CO2 Calentador
H2S Pretratamiento

A venteo (H2O, CO2, H2S)

Gas permeado
Fibras 3 bar
abiertas CO2, H2S, H2O
En los sistemas de capilares de fibra se tiene un número
grande de capilares, de 10000 a 100000, cuya superficie
es semipermeable. La zona de alta presión puede ser el
interior o el exterior de los capilares, pero en todos los
Fibras casos el gas a tratar entra por la zona de alta presión y
cerradas Alimentación ya tratado sale por la misma zona de alta presión; los
60 bar
CH4, C2H6, C3H8, CO2, H2S, H2O
gases removidos, o sea los gases ácidos, salen por la
Gas residual a 59,8 zona de baja presión.
bar CH4, C2H6,
C3H8
 Avances tecnológicos en el tratamiento del gas

BARREDORES DE H2S

Actualmente en la industria del gas se está

trabajando en el desarrollo de químicos barredores Gas natural al
Mezclado estático
de H2S de inyección directa, entre ellos la triazina. deshidratador
Los agentes barredores de sulfuro de hidrógeno se Gas natural
aplican generalmente a través de uno de los Scavenger gastado a
siguientes métodos: 1) Aplicación por intervalos de disposición
tiempo del agente secuestrante líquido en una torre Filtro coalescente
contactora “sparged”; 2) aplicación por intervalos de
Tanque de aditivo y bomba
tiempo de los agentes secuestrantes sólidos en una
contactora de lecho fijo; 3) inyección continua y
directa de agentes barredores líquidos.

1,2,3-triazina

DESARROLLO DE NUEVOS MATERIALES

1,2,4-triazina

Zeolita A
1,3,5-triazina
Zeolita ST5
 Adsorción de CO2 y H2S con quitosano

Síntesis de las
películas de quitosano

Vertido de la solución de Membranas de

quitosano en capsula de Petri quitosano secas
 T : 23.38 and 147.21 (°C)
m (%) -8.74 T : 147.21 and 222.40 (°C)
0 m (%) -5.233 1
-5
0
-10
-1
-15
-20 -2
TG PelQuito (%)

dTG |s (%/min)
-25
-3
-30
-35 Integration : -6.02 (%) -4
T : 25.11 and 147.21 (°C)
T : 223.11 and 452.57 (°C)
-40 Peak Maximum : 85.4 (°C)
m (%) -40.797
-5 La temperatura donde ocurre la velocidad
-45
-50
T : 146.81 and 212.22 (°C) -6 máxima de degradación para la membrana
Peak Maximum : 212.2 (°C)
-55 -7 (286,8ºC) es menor en comparación al
-60 T : 212.22 and 455.79 (°C) -8 quitosano en hojuelas (314ºC). Esto puede
Peak Maximum : 290.2 (°C) Exo
2.5 deberse a la perdida de cristalinidad del
0 material cuando se presenta en forma de
-2.5 película.
-5

HeatFlow (mW)
Heat : -69.80 (J/g)
T : 237.81 and 350.86 (°C) -7.5
Peak Maximum : 286.8 (°C)
-10

-12.5
Heat : 22.28 (J/g)
Heat : 326.96 (J/g) T : 154.60 and 237.00 (°C) -15
T : 23.41 and 152.68 (°C) Peak Maximum : 193.1 (°C)
Peak Maximum : 77.7 (°C)
-17.5

-20
-1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
Time (min)

Debido a la coexistencia de agua y grupos aminos,

las cadenas de quitosano en las películas pueden Quitosano
• Incremento de la distancia intercadena
ser arregladas y unidas por dos tipos de enlaces de
• Perdidas de interacciones intermoleculares
hidrógeno, lo que conduce a una distribución
desordenada por cambios de las distancias
intercadena

Película de quitosano
 Capacidad cíclica de adsorción de CO2

2,50 42 min. Cinetica de

11 min. adsorción 1er ciclo
2do ciclo
34 min.
Capacidad de adsorción de CO2

2,00 3er ciclo

7 min.
4to ciclo
2 min.
(mmol CO2/g)

5to ciclo
1,50
La película exhibe una gran estabilidad
en la capacidad cíclica de adsorción en
1,00 CO2 puro; siendo en el 5to ciclo de
1,37 mmol CO2/g, sólo ligeramente
menor que aquella del 1er ciclo (1,56
0,50
mmol CO2/g).

0,00
Ciclos de regeneración

Ciclos de regeneración de película de quitosano a 300,88 K

GRACIAS POR
SU ATENCIÓN