MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN UNIVERSITARIA INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGA JOSE ANTONIO ANZOTEGUI EL TIGRE - ESTADO ANZOTEGUI PNF. INGENIERIA MANTENIMIENTO
La termodinmica reconoce una segunda ley que establece por su parte, que existe otra magnitud llamada "entropa", que permanece constante en algunas transformaciones y que aumenta en otras, sin disminuir jams. Aquellas trasformaciones en las cuales la entropa aumenta, se denominan "procesos irreversibles". Esta ley se aplica solamente a sistemas aislados. A dems posee una definicin axionica que explica que En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros caractersticos de un sistema termodinmico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que est en funcin de dichos parmetros, llamada entropa. Que se explica mediante una descripcin general. Se puede decir que la segunda ley de termodinmica posee una serie de enunciados clsicos, que se explican a continuacin de esta breve introduccin. Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico. La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA El segundo principio de la termodinmica o segunda ley de la termodinmica, expresa que: La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse en el tiempo. Es una de las leyes ms importantes de la fsica; aun pudindose formular de muchas maneras todas lleva a la explicacin del concepto de irreversibilidad y al de entropa. Este ltimo concepto, cuando es tratado por otras ramas de la fsica, sobre todo por la mecnica estadstica y la teora de la informacin, queda ligado al grado de desorden de la materia y la energa de un sistema. La termodinmica, por su parte, no ofrece una explicacin fsica de la entropa, que queda asociada a la cantidad de energa no utilizable de un sistema. Sin embargo, esta interpretacin meramente fenomenolgica de la entropa es totalmente consistente con sus interpretaciones estadsticas. As, tendr ms entropa el agua en estado gaseoso con sus molculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma en estado lquido con sus molculas ms juntas y ms ordenadas. El segundo principio de la termodinmica dictamina que si bien la materia y la energa no se pueden crear ni destruir, s que se transforman, y establece el sentido en el que se produce dicha transformacin. Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con toda la teora termodinmica, se refiere nica y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda definicin, corolario o concepto que de l se extraiga slo podr aplicarse a estados de equilibrio, por lo que, formalmente, parmetros tales como la temperatura o la propia entropa quedarn definidos nicamente para estados de equilibrio. As, segn el segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B, la cantidad de entropa en el estado de equilibrio B ser la mxima posible, e inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A. Evidentemente, el sistema slo har trabajo cuando est en el trnsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de estos estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su energa y cantidad de materia no han podido variar; si la entropa debe de maximizarse en cada transicin de un estado de equilibrio a otro, y el desorden interno del sistema debe aumentar, se ve claramente un lmite natural: cada vez costar ms extraer la misma cantidad de trabajo, pues segn la mecnica estadstica el desorden equivalente debe aumentar exponencialmente. Aplicado este concepto a un fenmeno de la naturaleza como por ejemplo la vida de las estrellas, las mismas, al convertir el hidrgeno, su combustible principal, en helio generan luz y calor. Al fusionar los ncleos de hidrgeno en su interior la estrella libera la energa suficiente para producirlos a 5
esa intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los ncleos de Helio no consigue liberar la misma cantidad de energa que obtena cuando fusionaba los ncleos de hidrgeno. Cada vez que la estrella fusiona los ncleos de un elemento obtiene otro que le es ms intil para obtener energa y por ende la estrella muere, y en ese orden de ideas la materia que deja atrs ya no servir para generar otra estrella. Es as como el segundo principio de la termodinmica se ha utilizado para explicar el fin del universo. DEFINICION AXIONICA La definicin formal del segundo principio de la termodinmica establece que: En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros caractersticos de un sistema termodinmico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que est en funcin de dichos parmetros, llamada entropa. La entropa de un sistema es una magnitud fsica abstracta que la mecnica estadstica identifica con el grado de desorden molecular interno de un sistema fsico. La termodinmica clsica, en cambio, la define como la relacin entre el calor transmitido y la temperatura a la que se transmite. La termodinmica axiomtica, en cambio, define a la entropa como una cierta funcin a priori, de forma desconocida, que depende de los llamados "parmetros caractersticos" del sistema, y que slo puede definirse para los estados de equilibrio del sistema. DESCRIPCION GENERAL El enunciado axiomtico del segundo principio pone inmediatamente de manifiesto su principal caracterstica: se trata de una de las pocas leyes ontolgicas de la Fsica, en tanto que distingue, de manera general, aquellos procesos y estados fsicos que son posibles de aquellos que no lo son; esto es, el segundo principio permite determinar la posibilidad de un proceso o estado. De hecho, en un sentido histrico el segundo principio surgi, en plena Revolucin Industrial en el contexto de las mquinas trmicas como una explicacin emprica de por qu stas se comportaban de una manera determinada y no de otra. En efecto, aunque parezca trivial, siempre se observaba, por ejemplo, que para calentar una caldera era necesario emplear 6
combustible ardiendo a mayor temperatura que la de la caldera; sin embargo, jams se observaba que la caldera se calentara tomando energa de su entorno, el cual a su vez se enfriara. De hecho, podra razonarse que, en virtud del primer principio de la termodinmica, nada impide que, espontneamente, sea posible extraer calor de un cuerpo fro, por ejemplo a 200K, para transmitrselo a otro caliente, por ejemplo a 1000K: basta con que se cumpla el balance energtico correspondiente, a consecuencia del cual el cuerpo fro se enfriara an ms, y el caliente se calentara ms an. Sin embargo, todo esto es contrario a toda experiencia; y aunque parezca comn y hasta trivial, tena un extraordinario impacto en las mquinas empleadas en la Revolucin Industrial: por ejemplo, de no haber sido as, las mquinas podran funcionar sin necesitar combustible, pues la energa necesaria podra transferirse de manera espontnea del resto del ambiente. Sin embargo, las mquinas trmicas parecan obedecer una determinada ley, que se materializ en el segundo principio: para producir trabajo mecnico, era necesario aportar energa adicional (el combustible), que a su vez era siempre mayor que la cantidad de trabajo extrado. El concepto de mquina trmica aparece as ntimamente ligado al enunciado inicial del segundo principio. ENUNCIADOS CLASICOS La segunda ley de la termodinmica ha sido expresada de muchas maneras diferentes. Clausius fue el primero, basndose en los resultados de Carnot: Es imposible que una mquina. Sin ayuda mecnica externa, transfiera calor de un cuerpo a otro ms caliente. Desechada la teora del calrico, en 1851, Kelvin ofrece un nuevo enunciado: Es imposible construir un dispositivo que, utilizando un fluido inerte, pueda producir trabajo efectivo causado por el enfriamiento del cuerpo ms fro de que se disponga. Ms tarde Planck, basndose en los estudios de Kelvin establece un enunciado muy sencillo: 7
Es imposible construir una mquina que no haga otra cosa que elevar y causar el correspondiente enfriamiento en una fuente trmica. Finalmente, en 1909, el enunciado ms formal sera el del matemtico C. Carathodory. En cada vecindad arbitrariamente prxima a un estado inicial dado, existen estados a los que, mediante procesos adiabticos, no se pueden acercar tanto como se quiera. MAQUINAS TERMICAS Una mquina trmica es un conjunto de elementos mecnicos que permite intercambiar energa, generalmente a travs de un eje, mediante la variacin de energa de un fluido que vara su densidad significativamente al atravesar la mquina. Se trata de una mquina de fluido en la que vara el volumen especfico del fluido en tal magnitud que los efectos mecnicos y los efectos trmicos son interdependientes. Por el contrario, en una mquina hidrulica, que es otro tipo de mquina de fluido, la variacin de densidad es suficientemente pequea como para poder desacoplar el anlisis de los efectos mecnicos y el anlisis de los efectos trmicos, llegando a despreciar los efectos trmicos en gran parte de los casos. Tal es el caso de una bomba hidrulica, a travs de la cual pasa lquido. Alejndose de lo que indica la etimologa de la palabra hidrulica, tambin puede considerarse como mquina hidrulica un ventilador, pues, aunque el aire es un fluido compresible, la variacin de volumen especfico no es muy significativa con el propsito de que no se desprenda la capa lmite. En una mquina trmica, la compresibilidad del fluido no es despreciable y es necesario considerar su influencia en la transformacin de energa. MAQUINA TERMICA O MOTOR TERMICO En un principio se podra definir a una mquina trmica como un dispositivo, equipo o una instalacin destinada a la produccin de trabajo en virtud de un aporte calrico. Aunque en algunas definiciones se identifican como sinnimos los trminos mquina trmica motora y motor trmico, en otras se diferencian ambos conceptos. Al diferenciarlos, se considera que un motor trmico es un conjunto de elementos mecnicos que permite obtener energa mecnica a partir de la energa trmica obtenida mediante una reaccin de combustin o una reaccin nuclear. Un motor trmico dispone de lo necesario para obtener energa trmica, mientras que una mquina trmica 8
motora necesita energa trmica para funcionar, mediante un fluido que dispone de ms energa a la entrada que a la salida. CLASIFICACION Segn el sentido de transferencia de energa: Las mquinas trmicas pueden clasificarse, segn el sentido de transferencia de energa, en: Mquinas trmicas motoras, en las cuales la energa del fluido disminuye al atravesar la mquina, obtenindose energa mecnica en el eje. Mquinas trmicas generadoras, en las cuales la energa del fluido aumenta al atravesar la mquina, precisndose energa mecnica en el eje. Segn el principio de funcionamiento: Atendiendo al principio de funcionamiento, las mquinas trmicas se clasifican en: Mquinas volumtricas o mquinas de desplazamiento positivo, cuyo funcionamiento est basado en principios mecnicos e hidrostticos, de manera que el fluido en algn instante est contenido en un volumen limitado por los elementos de la mquina. En este tipo de mquinas el flujo es pulsa torio. Se dividen a su vez en dos tipos segn el movimiento del rgano propulsor: alternativas, cuyo movimiento es rectilneo; y rotativas, cuyo movimiento es circular. Turbo mquinas, cuyo funcionamiento est basado en el intercambio de cantidad de movimiento entre el fluido y un rodete. En estas mquinas el flujo es continuo. Balance de energa en una mquina trmica Un sistema abierto es aquel que intercambia materia y energa con el entorno. Aplicando el primer principio de la termodinmica para un sistema abierto, el incremento de energa del sistema en un intervalo de tiempo es:
Donde: Q es el calor entregado al sistema. Ser negativo cuando el calor sea entregado por el sistema. 9
W es el trabajo entregado al sistema, en forma de trabajo mecnico y energa de presin. Ser negativo cuando el calor sea entregado por el sistema. El subndice in representa la materia que entra al sistema. El subndice out representa la materia que sale del sistema. h es la entalpa por unidad de masa del flujo V 2 /2 es la energa cintica por unidad de masa del flujo. gz es la energa potencial por unidad de masa del flujo Haciendo la derivada de la expresin anterior respecto al tiempo, se obtiene:
Debe tenerse en cuenta que en mquinas generadoras, puede aparecer esta expresin con el signo de W cambiado, para que se exprese el trabajo entregado por la mquina y as W sea positivo. Simplificaciones La ecuacin que expresa el balance de energa puede simplificarse en los siguientes casos: Sistema en reposo: Cuando el sistema est en reposo, tal como en mquinas estacionarias, las variaciones de energa potencial y energa cintica sern nulas.
Rgimen permanente:
Cuando la mquina funciona en rgimen permanente, las cantidades de masa y energa que entran son iguales a las que salen, pues de lo contrario variaran esas cantidades dentro del sistema. Mquina trmica en rgimen permanente con variacin de energa potencial despreciable En una mquina trmica que funciona en rgimen permanente en la cual se desprecie la variacin de energa potencial, la expresin el primer principio de la termodinmica puede expresarse como. 1 0
Donde h 0 es la entalpa de parada. En los ciclos termodinmicos asociados a la turbina de vapor, la energa cintica especfica puede considerarse despreciable frente a la entalpa, resultando.
REFRIGERADORES El refrigerador es uno de los electrodomsticos ms comunes en el mundo. Un refrigerador es un dispositivo empleado principalmente en cocina y en laboratorio, con un compartimento principal en el que se mantiene una temperatura de entre 2 y 6 C y tambin, frecuentemente, un compartimento extra utilizado para congelacin a -18 C y llamado, apropiadamente, congelador. Se conoce como refrigeracin ,generalmente, el enfriamiento de un cuerpo por transferencia de calor. Algunas aplicaciones tpicas son la conservacin, en particular de alimentos, y tambin el enfriamiento de bebidas para hacer su consumo ms agradable. El enfriamiento de un cuerpo caliente se efecta a menudo mediante aire a temperatura ambiente. El enfriamiento de la placa base de un ordenador, por ejemplo, se realiza extrayendo el aire caliente de la carcasa mediante un ventilador. NOMENCLATURA El trmino ms antiguo de los citados arriba, es el de Nevera que, en tiempos pasados, era un armario en el que se pona nieve procedente de pozos de nieve, antes de la invencin de los sistemas de refrigeracin mecnica. Aunque actualmente no se usa la nieve, como la funcin de los antiguos y de los modernos es la misma, se sigue empleando el trmino. Heladera es un trmino que puede resultar ambiguo, pues con ese nombre tambin se conoce la mquina de fabricar helados, y lo mismo ocurre con refrigeradora (y en menor medida refrigerador), que tambin se emplea para las mquinas grandes de produccin de fro para refrigeracin ambiental (climatizacin). El trmino frigorfico ("que hace fro") puede ser el ms 1 1
adecuado, porque es el nico que no resulta ambiguo, aunque todos los dems tambin son correctos. FUNCIONAMIENTO La funcin de una mquina de refrigeracin es tomar el calor de un ambiente a baja temperatura (en este caso un armario cerrado y aislado trmicamente) y cederlo en el ambiente exterior (para el refrigerador domstico sera la cocina), empleando una fuente de energa externa para mantener el proceso. Un refrigerador es una bomba de calor (como las de agua, bombea calor de un lugar a bajo nivel trmico a otro de mayor nivel), impulsada generalmente por un motor elctrico. Es asimismo posible emplear sales eutcticas o absorcin. Como estas mquinas deben transportar el calor entre dos ambientes a distinta temperatura, funcionan mejor (con mayor rendimiento) cuanto menor sea la diferencia de temperatura entre ellos. Desde este punto de vista, puede decirse que son ms eficientes en invierno que en verano y que, en cualquier poca, su consumo es menor si se sita en un lugar fresco. Asimismo debe procurarse que el intercambiador (o disipador) de calor externo, que suele estar en la parte trasera del aparato, tenga una buena ventilacin. Tambin son ms eficientes y, por lo tanto consumen menos, los aparatos que disponen de dos compresores, uno para cada compartimento (refrigeracin y congelacin). Efectivamente, si se est abriendo constantemente la puerta del refrigerador (mientras se prepara la comida), se pondr en marcha solamente uno de los dos compresores, sin aadir fro, que no hace falta, al compartimento congelador. Uno de los pioneros del refrigerador fue Charles Tellier, que en 1867 invent un dispositivo destinado a fabricar hielo. Entre 1868 y 1869 se centr en el anlisis del fro industrial y sus aplicaciones. Pronto se dedic a la fabricacin de aparatos frigorficos para la conservacin de los alimentos. Introdujo el ter dimetlico y la trimetilamina en la industria, y en 1876 consigui construir el primer frigorfico plenamente funcional. CARACTERISTICAS Los refrigeradores domsticos pueden tener un solo compartimento, que puede ser de congelacin, o bien dos. Los frigorficos con dos compartimentos fueron comercializados por primera vez por General Electric en 1939. En Europa los refrigeradores se clasifican en cuatro tipos, que se indican con estrellas: **** 30 C 22 F (congelador, congelacin) *** 20 C 4 F (congelador, conservacin) ** 0 C 32 F frigorfico (carnes) 1 2
* 4 C 40 F frigorfico La capacidad del refrigerador se acostumbra a medir en litros. Las posibilidades de los refrigeradores ms recientes se han ampliado notablemente; pueden tener: Una pantalla de cristal lquido que sugiere qu tipos de comida deberan almacenarse a qu temperaturas y la fecha de caducidad de los productos almacenados. Indicador de las condiciones del filtro que avisa cuando llega el momento de cambiarlo. Una advertencia de apagn, alertando al usuario sobre la ocurrencia del mismo, usualmente al parpadear la pantalla que muestra la temperatura. Puede mostrar la temperatura mxima alcanzada durante el apagn (al no haber refrigeracin por falta de energa elctrica), junto con informacin sobre si la comida congelada se descongel o si hay posibilidad de que como resultado de la interrupcin de la refrigeracin pueda albergar bacterias dainas. FABRICA HIELO El fabrica hielo: es un dispositivo encontrado a menudo dentro de los congeladores y es empleado para producir hielo automticamente. Los fabricantes comerciales de cubitos de hielo mejoran la calidad del mismo mediante el uso de agua en movimiento. Bsicamente la idea es que el agua se mueve muy rpidamente y a cambio se consigue un hielo de mejor calidad. Los residuos gaseosos y slidos como el aire y los slidos no disueltos son eliminados por la limpieza automtica del electrodomstico, hasta tal punto que en las mquinas evaporadoras horizontales el agua contiene un 98% de los slidos eliminados, lo cual no podra hacerse con el hielo puro, y eso sin tener en cuenta que adems el hielo est ms fro. En las mquinas evaporadoras verticales el hielo es ms suave, sobre todo si hay partculas en las celdas de los cubitos de hielo; no obstante, este tipo de hielo est menos fro que el hielo que se forma en las mquinas evaporadoras horizontales. RECICLADO DE REFRIGERADORES El reciclaje de los refrigeradores viejos es un tema de preocupacin desde el punto de vista ecolgico: originalmente la atencin se centr en el hecho de que el fluido refrigerante fren (empleado para la congelacin) daaba la capa de ozono de la atmsfera en caso de fuga, ya que est compuesto por clorofluorocarbonos o CFCs, que daan la capa de ozono cuando llegan a la alta atmsfera. La historia del uso industrial de los freones se extiende desde 1874 hasta enero de 1987, cuando el Protocolo de Montreal 1 3
prohibi el uso de los CFC en refrigeradores. Los refrigeradores modernos, en lugar de fren emplean un refrigerante llamado HFC-134a 1, 2, 2,2- tetrafluoroetano, que no descompone el ozono pero que es un Gas de Efecto Invernadero regulado por el Protocolo de Kyoto. En cuanto al resto de los componentes, metales o plsticos, es natural reutizarlos para fabricar otros aparatos. IRREVERSIBILIDAD TERMODINAMICA En termodinmica, el concepto de irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que, como la entropa, no son reversibles en el tiempo. Desde esta perspectiva termodinmica, todos los procesos naturales son irreversibles. El fenmeno de la irreversibilidad resulta del hecho de que si un sistema termodinmico de molculas interactivas es trasladado de un estado termodinmico a otro, ello dar como resultado que la configuracin o distribucin de tomos y molculas en el seno de dicho sistema variar. Cierta cantidad de "energa de transformacin" se activar cuando las molculas del "cuerpo de trabajo" interaccionen entre s al cambiar de un estado a otro. Durante esta transformacin, habr cierta prdida o disipacin de energa calorfica, atribuible al rozamiento intermolecular y a las colisiones. Lo importante es que dicha energa no ser recuperable si el proceso se invierte. Absoluto contra reversibilidad estadstica La termodinmica define el comportamiento estadstico de muchas entidades, cuyo exacto comportamiento es dado por leyes ms especficas. Debido a que las leyes fundamentales de la fsica son en todo momento reversibles,
puede argumentarse que la irreversibilidad de la termodinmica debe presentarse estadsticamente en la naturaleza, es decir, que debe simplemente ser muy improbable, pero no imposible, que la entropa disminuya con el tiempo en un sistema dado. Historia El fsico alemn Rudolf Clausius, en los aos 50 del siglo XIX, fue el primero en cuantificar matemticamente el fenmeno de la irreversibilidad en la naturaleza, y lo hizo a travs de la introduccin del concepto de entropa. En su escrito de 1854 "Sobre la modificacin del segundo teorema fundamental en la teora mecnica del calor", Clausius afirma: 1 4
Podra ocurrir, adems, que en lugar de un descenso en la transmisin de calor que acompaara, en el nico y mismo proceso, la transmisin en aumento, puede ocurrir otro cambio permanente, que tiene la peculiaridad de no ser reversible, sin que pueda tampoco ser reemplazado por un nuevo cambio permanente de una clase similar, o producir un descenso en la transmisin de calor. REVERSABILIDAD TERMODINAMICA Un proceso es reversible cuando es posible restaurar tanto el sistema como su entorno a sus estados iniciales. Los procesos reversibles son importantes porque proporcionan el trabajo Mximo para dispositivos que producen trabajo, y el trabajo mnimo de entrada a dispositivos que absorben trabajo para operar. U ejemplo de un proceso reversible es el flujo estable, adiabtico y sin friccin, de un fluido a travs de una tobera. Tambien encontramos procesos internamente reversibles, porque nada ocurre dentro del sistema para que ste sea irreversible, pero es externamente irreversible. Un proceso satisface nuestra definicin de proceso reversible nicamente si es interna y externamente reversible. Los procesos adiabticos e isotrmicos sin friccin son interna y externamente reversibles. Un proceso que involucra friccin u otra irreversibilidad dentro del sistema, y tambin intercambia calor con el entorno a una temperatura diferente, es interna y externamente irreversible. CICLO DE CARNOT El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q 1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q 2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene definido por:
Y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente entre las mismas fuentes de temperatura. Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot. 1 5
Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor a la fuente caliente, teniendo que suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se denomina mquina frigorfica, y si es ceder calor a la fuente caliente, bomba de calor. El ciclo de Carnot El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura constante) y dos adiabticos (aislados trmicamente). Las aplicaciones del Primer principio de la termodinmica estn escritas acorde con el Criterio de signos termodinmico. Expansin isoterma: (proceso 1 2 en el diagrama) Se parte de una situacin en que el gas se encuentra al mnimo volumen del ciclo y a temperatura T 1 de la fuente caliente. En este estado se transfiere calor al cilindro desde la fuente de temperatura T 1 , haciendo que el gas se expanda. Al expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T 1 y mantiene su temperatura constante. Al tratarse de un gas ideal, al no cambiar la temperatura tampoco lo hace su energa interna, y despreciando los cambios en la energa potencial y la cintica, a partir de la 1 ley de la termodinmica vemos que todo el calor transferido es convertido en trabajo:
Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por definicin, una variacin de entropa viene dada por el cociente entre el calor transferido y la temperatura de la fuente en un proceso reversible: . Como el Proceso es efectivamente reversible, la entropa aumentar
Expansin adiabtica: (2 3) La expansin isoterma termina en un punto tal que el resto de la expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aqu el sistema se asla trmicamente, con lo que no hay transferencia de calor con el exterior. Esta expansin adiabtica hace que el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T 2 en el momento en que el gas alcanza su volumen mximo. Al enfriarse disminuye su energa interna, con lo que utilizando un razonamiento anlogo al anterior proceso: 1 6
Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropa se mantiene constante:
Compresin isoterma: (3 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de temperatura T 2 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va cediendo calor a la fuente fra. Al no cambiar la temperatura tampoco lo hace la energa interna, y la cesin de calor implica que hay que hacer un trabajo sobre el sistema:
Al ser el calor negativo, la entropa disminuye: Compresin adiabtica: (4 1) Aislado trmicamente, el sistema evoluciona comprimindose y aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energa interna aumenta y el calor es nulo, habiendo que comunicar un trabajo al sistema:
Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropa no vara: Trabajo del ciclo Por convencin de signos, un signo negativo significa lo contrario. Es decir, un trabajo negativo significa que el trabajo es realizado sobre el sistema. Con este convenio de signos el trabajo obtenido deber ser, por lo tanto, negativo. Tal como est definido, y despreciando los cambios en energa mecnica, a partir de la primera ley:
Como dU (diferencial de la energa interna) es una diferencial exacta, el valor de U es el mismo al inicio y al final del ciclo, y es independiente del camino, por lo tanto la integral de dU vale cero, con lo que queda
Por lo tanto, en el ciclo el sistema ha realizado un trabajo sobre el exterior. 1 7
Teoremas de Carnot 1. No puede existir una mquina trmica que funcionando entre dos fuentes trmicas dadas tenga mayor rendimiento que una de Carnot que funcione entre esas mismas fuentes trmicas. Para demostrarlo supondremos que no se cumple el teorema, y se ver que el no cumplimiento transgrede la segunda ley de la termodinmica. Tenemos pues dos mquinas, una llamada X y otra, de Carnot, R, operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente. Como suponemos que , y por definicin , donde y denotan el trabajo producido y el calor cedido a la fuente fra respectivamente, y los subndices la mquina a la que se refieren. Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como mquina frigorfica. Como , la mquina X puede suministrar a R el trabajo que necesita para funcionar como mquina frigorfica, y X producir un trabajo neto . Al funcionar en sentido inverso, R est absorbiendo calor de la fuente fra y est cediendo calor a la caliente. El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo e intercambiando un calor con una nica fuente trmica, lo cual va en contra del segundo principio de la termodinmica. Por lo tanto:
2. Dos mquinas reversibles operando entre las mismas fuentes trmicas tienen el mismo rendimiento. Igual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que se violar el segundo principio. Sean R 1 y R 2 dos mquinas reversibles, operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente, con distintos rendimientos. Si es R 1
la de menor rendimiento, entonces . 1 8
Invirtiendo R 1 , la mquina R 2 puede suministrarle el trabajo para que trabaje como mquina frigorfica, y R 2 producir un trabajo . El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo e intercambiando un calor con una nica fuente trmica, lo cual va en contra de la segunda ley. Por lo tanto:
Rendimiento A partir del segundo teorema de Carnot se puede decir que, como dos mquinas reversibles tienen el mismo rendimiento, ste ser independiente de la sustancia de trabajo de las mquinas, las propiedades o la forma en la que se realice el ciclo. Tan solo depender de las temperaturas de las fuentes entre las que trabaje. Si tenemos una mquina que trabaja entre fuentes a temperatura T 1 y T 2 , el rendimiento ser una funcin de las dos como variables:
Por lo tanto, el cociente entre los calores transferidos es funcin de las temperaturas de las fuentes. Ntese que como, por la segunda ley de la termodinmica, el rendimiento nunca pude ser igual a la unidad, la funcin f est siempre definida. Consideremos ahora tres mquinas que trabajan entre fuentes a temperaturas tales que . La primera mquina trabaja entre las fuentes 1 y 2, la segunda entre 1 y 3, y la tercera entre 3 y 2, de modo que desde cada fuente se intercambia el mismo calor con las mquinas que actan sobre ella. Es decir, tanto la primera mquina como la segunda absorben un calor Q 1 , la segunda y la tercera ceden y absorben Q 2 respectivamente y la primera y la tercera ceden Q 3 . De la ecuacin anterior podemos poner, aplicada a cada mquina:
Aplicando relaciones matemticas: 1 9
Como el primer miembro es funcin solamente de T 1 y T 2 , tambin lo ser el segundo miembro, independientemente de T 3 . Para que eso se cumpla f debe ser de la forma
De las distintas funciones que satisfacen esa condicin, la ms sencilla es la propuesta por Kelvin, , con lo que el cociente entre calores queda
y trasladando este cociente a la definicin de rendimiento:
Otra forma de llegar a este resultado es por medio de la entropa, definida como . De ah se puede sacar los calores transferidos en los procesos 1 2 y 3 4:
Como puede observarse, el calor transferido con la primera fuente es positivo y con la segunda negativo, por el convenio de signos adoptado. Teniendo en cuenta que para calcular el rendimiento de un ciclo se utilizan los valores absolutos de los trabajos y calores,
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tenemos finalmente el resultado querido:
Ciclo real Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecnica por rozamiento, trmica o de otro tipo. Sin embargo, las irreversibilidades se pueden reducir, pudindose considerar reversible un proceso cuasiesttico y sin efectos disipativos. Los efectos disipativos se reducen minimizando el rozamiento entre las distintas partes del sistema y los gradientes de temperatura; el proceso es cuasiesttico si la desviacin del equilibrio termodinmico es a lo sumo infinitesimal, esto es, si el tiempo caracterstico del proceso es mucho mayor que el tiempo de relajacin (el tiempo que transcurre entre que se altera el equilibrio hasta que se recupera). Por ejemplo, si la velocidad con la que se desplaza un mbolo es pequea comparada con la del sonido del gas, se puede considerar que las propiedades son uniformes espacialmente, ya que el tiempo de relajacin mecnico es del orden de V 1/3 /a (donde V es el volumen del cilindro y a la velocidad del sonido), tiempo de propagacin de las ondas de presin, mucho ms pequeo que el tiempo caracterstico del proceso, V 1/3 /w (donde w es la velocidad del mbolo), y se pueden despreciar las irreversibilidades. Si se hace que los procesos adiabticos del ciclo sean lentos para minimizar las irreversibilidades se hace imposible frenar la transferencia de calor. Como las paredes reales del sistema no pueden ser completamente adiabticas, el aislamiento trmico es imposible, sobre todo si el tiempo caracterstico del proceso es largo. Adems, en los procesos isotermos del ciclo existen irreversibilidades inherentes a la transferencia de calor. Por lo tanto, es imposible conseguir un ciclo real libre de irreversibilidades, y por el primer teorema de Carnot la eficiencia ser menor que un ciclo ideal. ENTROPIA En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y 2 1
la desarroll durante la dcada de 1850; y Ludwig Boltzmann, quien encontr la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la probabilidad. Evidencias Cuando se plantea la pregunta: "Por qu ocurren los sucesos en la Naturaleza de una manera determinada y no de otra manera?", se busca una respuesta que indique cul es el sentido de los sucesos. Por ejemplo, si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura, se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriar, y el trozo fro se calentar, finalizando en equilibrio trmico. El proceso inverso, el calentamiento del trozo caliente y el enfriamiento del trozo fro es muy improbable que se presente, a pesar de conservar la energa. El universo tiende a distribuir la energa uniformemente; es decir, a maximizar la entropa. La funcin termodinmica entropa es central para la segunda Ley de la Termodinmica. La entropa puede interpretarse como una medida de la distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta entropa. Un sistema en una condicin improbable tendr una tendencia natural a reorganizarse a una condicin ms probable (similar a una distribucin al azar), reorganizacin que dar como resultado un aumento de la entropa. La entropa alcanzar un mximo cuando el sistema se acerque al equilibrio, y entonces se alcanzar la configuracin de mayor probabilidad. Una magnitud es una propiedad si, y slo s, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso. Esta proposicin puede ser fundamental a la hora de definir la variacin de entropa. Ecuaciones Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral curvilnea de slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir una funcin del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:
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Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se usa Q, en lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin siguiente:
O, ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso isotrmico):
Donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin. Unidades: S= [kcal/K] Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico. Historia de la entropa El concepto de entropa desarrollado en respuesta a la observacin de que una cierta cantidad de energa liberada de funcionales reacciones de combustin siempre se pierde debido a la disipacin o la friccin y por lo tanto no se transforma en trabajo til. Los primeros motores de calor como Thomas Savery (1698), el Newcomen motor (1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran ineficientes, la conversin de menos de dos por ciento de la energa de entrada en produccin de trabajo til; una gran cantidad de energa til se disipa o se pierde en lo que pareca un estado de aleatoriedad inconmensurable. Durante los prximos dos siglos los fsicos investigaron este enigma de la energa perdida, el resultado fue el concepto de entropa. En la dcada de 1850, Rudolf Clausius estableci el concepto de sistema termodinmico y postula la tesis de que en cualquier proceso irreversible una pequea cantidad de energa trmica Q se disipa gradualmente a travs de la frontera del sistema. Clausius sigui desarrollando sus ideas de la energa perdida, y acu el trmino "entropa". Durante el prximo medio siglo se llev a cabo un mayor desarrollo, y ms recientemente el concepto de entropa ha encontrado aplicacin en el campo anlogo de prdida de datos en los sistemas de transmisin de informacin.
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Escultura dedicada a la Entropa en los jardines centrales de la Universidad de Monterrey, Mxico
Mquina de vapor
Rotor de la turbina de vapor.
Un compresor de mbolos usado en un ciclo de refrigeracin 2 5
Conjunto de neveras
Frigorfico abierto
Esquema de una mquina de Carnot. La mquina absorbe calor desde la fuente caliente T 1 y cede calor a la fra T 2 produciendo trabajo. 2 6
Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.
Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la temperatura y la entropa.
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CONCLUSION
Se puede decir de La Segunda Ley de la Termodinmica que mientras la transformacin del trabajo sea en calor es siempre posible, el proceso inverso se da slo si se respetan algunas condiciones, establecidas segn la Segunda Ley de la Termodinmica, una ley que se puede expresar de varias maneras. El flujo del calor en la naturaleza fluye espontneamente en slo una direccin, del reservorio caliente al fro. La segunda ley confirma que la accin opuesta del paso de la energa del reservorio fro al caliente no puede suceder espontneamente. La nica manera que esto puede pasar es introduciendo al sistema energa desde el exterior, como sucede en un refrigerador. Las limitaciones del universo el envejecimiento y la muerte son buenos ejemplos de la direccionalidad de la naturaleza y manifiestan lo importante que es la segunda ley. Se tom como gran importancia lo que es la temperatura de un objeto como la determinada por la sensacin de tibio a frio al estar en contacto con l. Con esta investigacin se aclara que siempre en la vida humana habr calor en los cuerpos, y que se estudian y expresan mediante las leyes de la termodinmica.