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Prximas geraes de biocombustveis: fico cientfica? QUINTA, 18 MARO 2010 . DCIO LUIZ GAZZONI Alguns assinantes do portal BiodieselBR ligaram, outros escreveram emails. Em comum, uma dvida com fundo de ceticismo: muito bonito o que voc escreveu sobre as prximas geraes de biocombustveis, mas o que existe, efetivamente, de prtico, que nos d segurana que este rumo poder ser trilhado? Que avanos palpveis podem ser mostrados, que indiquem que uma segunda ou terceira gerao de biocombustveis, nos moldes referidos, possa se consolidar de forma competitiva, nos prximos anos?
Dois dos interlocutores chamaram a ateno para o etanol celulsico. Um deles referiu que a Dedini iniciou estudos, no Brasil, para produo de etanol celulsico (de bagao de cana), pela via da hidrlise cida, ainda nos anos 80. Uma planta piloto pr-industrial foi construda, entretanto a tecnologia nunca atingiu maturidade comercial.
Outro assinante lembrou os bilhes de dlares que os EUA colocaram em projetos de pesquisa sobre hidrlise enzimtica para produo de etanol celulsico, pelos Departamentos de Agricultura e de Energia americanos, alm dos recursos privados, que geraram centenas de papers, mas etanol no mercado, por enquanto, um sonho. H trs anos, o ento presidente Bush criou, de uma s tacada, 5 centros de pesquisa dedicados exclusivamente ao desenvolvimento da tecnologia de desdobramento de celulose e hemicelulose, para produo de etanol, com recursos iniciais de US$150 milhes. Pgina 1 de 10 Prximas geraes de biocombustveis: fico cientfica? 26/04/2011 http://www.biodieselbr.com/index2.php?option=com_content&task=view&id=7910&pop...
Mesmo assim, a tecnologia patina, pelo alto custo e extrema especificidade das enzimas em relao matria prima, pela dificuldade de desenvolver tecnologias single step (da celulose ao etanol em etapa nica), pelas barreiras de desdobramento e fermentao da hemicelulose (composta de pentoses), entre outras dificuldades.
timos questionamentos, so ponderaes pertinentes que me inspiraram a escrever este texto. Aceito a primeira ponderao, sobre hidrlise cida, como (quase) definitiva e as demais como indicaes das dificuldades encontradas at o momento, porm perfeitamente superveis. Discorro, a seguir, sobre a tecnologia da Dedini e, posteriormente, sobre outras rotas tecnolgicas das futuras geraes de biocombustveis.
Hidrlise cida Tudo comeou com um pequeno prottipo instalado no Centro de Tecnologia da Copersucar, atualmente Centro de Tecnologia Canavieira (CTC), sediado em Piracicaba. Demonstrada a viabilidade tecnolgica em bancada, a tecnologia foi patenteada em 1996, tendo sido projetada uma planta piloto, instalada pela Dedini Indstrias de Base na usina So Luiz, em Pirassununga.
Visitei a planta no incio de 2007 e l permaneci um dia conversando com os engenheiros responsveis. A tecnologia proprietria denominada DHR Dedini Hidrlise Rpida. O propsito a hidrlise cida do bagao de cana, obtendo monossacardeos, que seriam fermentados para obteno de etanol. A motivao central da empresa era o potencial de aumento da produo de etanol, sem expanso da rea plantada de cana-de-acar.
A hidrlise cida uma das rotas possveis para a obteno de etanol a partir da celulose, abundante nos resduos da cultura da cana-de-acar ou do milho, hoje as duas principais fontes do produto. Na tecnologia patenteada pela empresa maior fornecedora de bens de capital para o setor sucroalcooleiro , um solvente dilui a lignina, estrutura da fibra do bagao de cana que protege a celulose, para permitir a quebra das cadeias de carbono que a formam e a conseqente gerao de hexoses acares formados por cadeias de seis carbonos, que sero finalmente utilizados para produo de lcool. O resduo formado pela hemicelulose Pgina 2 de 10 Prximas geraes de biocombustveis: fico cientfica? 26/04/2011 http://www.biodieselbr.com/index2.php?option=com_content&task=view&id=7910&pop... e pela lignina, presentes em alto teor no bagao de cana.
Na usina piloto, o bagao transportado para o alto da planta em uma esteira, chegando boca do reator, instalado em uma torre da planta experimental. Ao lado do reator, no fundo da torre, est instalado um sistema que prepara e dilui o cido, que fica circulando dentro do equipamento. O lquido passa por um tanque onde resfriado por reduo brusca de presso, processo necessrio para interromper a reao qumica do cido.
Depois de passar por esse tanque, o lquido vai para a coluna de destilao. Nela recuperado o solvente, que sai pela parte de cima da coluna e volta para o reator. J a gua, os acares e os produtos pesados saem pelo fundo. Ao final do processo de hidrlise resulta acar e gua, que so levados para o processo normal de fermentao e destilao, ou seja, passam a ser integrados ao sistema convencional da usina. Esta etapa dura cerca de uma hora.
A planta piloto da DHR pode produzir, teoricamente, at cinco mil litros de lcool por dia, a partir do processamento de duas toneladas de bagao por hora. No obtive os nmeros sobre a eficincia tcnica e econmica da operao naquele estgio da produo (compreensvel, por tratar-se de segredo industrial). Entretanto, como exemplo do potencial da tecnologia, me foi explicado que, em um hectare de cana, so colhidas 80 toneladas de cana limpa, sem palha. Essas 80 toneladas produzem, pelo processo convencional, 6.400 litros de etanol hidratado.
Colhendo a cana integral, que inclui a palha hoje deixada no campo, a produo por hectare passa a ser de 96 toneladas. Alm dos 6.400 litros de bioetanol hidratado produzido a partir do caldo resultante do processo convencional, seria possvel produzir mais 5.650 litros de bioetanol com o uso da tecnologia DHR para extrao de mais acar do bagao, e com a queima da palha para gerar energia que antes era produzida a partir do bagao. Ao final, so produzidos 12.050 litros de etanol por hectare, ou seja, dobra-se a produo se a tecnologia DHR for empregada e se a palha for usada para gerao de energia para a usina.
Durante a visita in situ planta piloto, pude constatar que, aps algum Pgina 3 de 10 Prximas geraes de biocombustveis: fico cientfica? 26/04/2011 http://www.biodieselbr.com/index2.php?option=com_content&task=view&id=7910&pop... tempo de operao, a lignina formava um depsito com consistncia slida e firme (lembrando pedras de carvo mineral), que obstruam as sadas do reator, exigindo manuteno freqente. Este fato, aliado dificuldade de fermentao de pentoses, de forma integrada com o processo rotineiro da usina, se constituam em obstculos tcnicos ponderveis, com bvio reflexo na viabilidade econmica do processo.
Logo aps minha visita, a Dedini Agro, proprietria da Usina So Luiz, foi vendida para a Abengoa Energia, de capital espanhol. Posteriormente venda, no tive mais noticias da continuidade do projeto DHR, apesar de que a planta piloto no foi includa na venda Abengoa. Portanto, devo reconhecer que, especificamente no tocante hidrlise cida de material lignocelulsico, estamos estacionados no acostamento.
Os avanos concretos Porm, uma leitura atenta dos artigos que tenho escrito, mostrar que meu otimismo nas geraes futuras de biocombustveis sempre repousa nas inovaes provenientes da microbiologia, mais especificamente da biotecnologia e da biologia sinttica. Para introduzir esta parte do artigo, vou recuperar os conceitos de geraes de biocombustveis.
1. Gerao: a gerao atual, composta, principalmente pelo etanol, biodiesel e biogs (proveniente de biodigestores); 2. Gerao: So biocombustveis obtidos por novas tcnicas de processamento, a partir de matria prima j existente. O exemplo mais conhecido o etanol celulsico; 3. Gerao: Sero obtidos biocombustveis atravs de novas tcnicas de processamento, resultantes de aprimoramentos da 2. gerao, porm sua grande marca ser a utilizao de matrias primas especficas. Um bom exemplo so os biocombustveis a serem obtidos de microalgas melhoradas para obteno de energia; 4. Gerao: Plasma os dois conceitos anteriores (mtodos revolucionrios e matrias primas mais eficientes) com otimizao do balano energtico, integrao de processos, conjugados com captura e estocagem do gs carbnico resultante do processo de obteno de
Avanos da 2. gerao O etanol de primeira gerao pode ser obtido pela converso de materiais Pgina 4 de 10 Prximas geraes de biocombustveis: fico cientfica? 26/04/2011 http://www.biodieselbr.com/index2.php?option=com_content&task=view&id=7910&pop... renovveis, atravs de processo fermentativo, usando cepas melhoradas por processos clssicos, derivadas de microrganismos encontrados na natureza.
Ocorre que, exceo feita cana de acar, restries so apostas ao etanol obtido de outras matrias primas (produto caro, compete com produo de alimentos, baixa eficincia energtica, alto fluxo de carbono, etc.). Os resduos agrcolas, entretanto, poderiam solucionar todos estes problemas. Estes materiais so em grande parte compostos de celulose, o principal componente da parede celular vegetal.
Entretanto, a celulose muito mais difcil de degradar a acares simples do que o amido. Uma complicao adicional que, enquanto a reao de fermentao que decompe o amido de milho s precisa de uma enzima, a degradao da celulose requer todo um conjunto de enzimas, trabalhando em conjunto. Adicionalmente, para cada matria prima, com arranjo celulsico diferente, so necessrias enzimas diferentes e condies de reao especficas.
As enzimas degradadoras de celulose so as celulases. As enzimas atualmente utilizados na indstria - isoladas de vrias espcies de fungos filamentosos encontrados em vegetais em decomposio - so lentas e instveis, e, como resultado, o processo proibitivamente caro.
Poderia citar diversos exemplos de avanos concretos e inovadores no aproveitamento de material lignocelulsico para produo de etanol. Porm, por objetividade, vou me fixar em um artigo publicado na edio de 20/3/2009 da PNAS online (revista da Academia Nacional das Cincias dos EUA)[1]. No artigo, professores da prestigiosa Caltech (Califrnia Institute of Technology), relatam a construo de 15 catalisadores enzimticos, altamente termoestveis, que quebraram eficientemente a celulose em acares, em ambiente de altas temperaturas. O material gentico foi sintetizado in vitro e introduzido em Saccharomyces cerevisae, a partir de genes obtidos dos fungos Humicola insolens, H. jecorina e Chaetomium thermophilum.
Previamente a este estudo, menos de 10 enzimas fngicas celobiohidrolase II eram conhecidas. Porm a inovao est no fato de que Pgina 5 de 10 Prximas geraes de biocombustveis: fico cientfica? 26/04/2011 http://www.biodieselbr.com/index2.php?option=com_content&task=view&id=7910&pop... as enzimas construdas possuem uma notvel estabilidade trmica, e demonstraram a capacidade de degradar celulose atuando em um variado leque de condies, tanto de ambiente quanto de matria prima.
As 15 novas enzimas foram criadas usando um processo chamado de recombinao de estrutura guiada (structure-guided recombination). Com o auxlio de um programa de computador para design gentico, possvel determinar exatamente onde os genes devem recombinar, para obter a maior chance de sucesso. No caso, os pesquisadores buscavam enzimas que pudessem atuar a temperaturas muito superiores temperatura mxima suportada pelas atuais celulases industriais.
Os cientistas do Caltech recombinaram as seqncias de trs celulases fngicas j conhecidas e eficientes, obtendo mais de 6.000 grupos de prognies, que eram diferentes de qualquer um dos parentais, embora as protenas codificadas na enzima possuam a mesma estrutura, e mantenham a capacidade de degradao de celulose.
Nesta etapa, os pesquisadores da Caltech buscaram a parceria de cientistas da DNA2.0 (https://www.dna20.com), que uma empresa privada de base biotecnolgica fundada em 2003, atuando na rea de genmica sinttica, com sede em Menlo Park (Califrnia). Pesquisas da DNA2.0 identificaram os princpios de design gentico pelo qual os cdons [2] so usados para maximizar a expresso de protenas. Fruto desta pesquisa, foi possvel produzir uma srie de algoritmos que maximizam, de forma altamente confivel, a expresso de genes heterlogos.
Ao analisar, com o apoio de um software especfico, as enzimas codificadas por um pequeno subconjunto destas seqncias, os cientistas do Caltech e da DNA2.0 foram capazes de prever quais das mais de 6.000 novas enzimas seria a mais estvel, especialmente sob temperaturas mais Pgina 6 de 10 Prximas geraes de biocombustveis: fico cientfica? 26/04/2011 http://www.biodieselbr.com/index2.php?option=com_content&task=view&id=7910&pop... elevadas. A termoestabilidade uma exigncia de celulases eficientes, pois em temperaturas mais altas - digamos, 70 ou 80 graus Celsius - as reaes qumicas so mais rpidas. Alm disso, a celulose incha em altas temperaturas, o que torna mais fcil de quebrar a sua cadeia, por ataque enzimtico. Infelizmente, as celulases encontradas na natureza so inativadas a temperaturas superiores a 50 graus Celsius.
H mais vantagens na inovao. As enzimas que so altamente termoestveis tambm tendem a durar por um longo tempo, mesmo em temperaturas mais baixas. Enzimas mais duradouras quebram mais celulose, reduzindo a necessidade de reposio, logo seus custos so mais baixos.
As seqncias desenhadas pelo computador foram sintetizadas quimicamente em molculas reais de DNA, as quais foram transferidas para a levedura Saccharomyces cerevisae, responsvel pela transformao de acares em etanol. A levedura transgnica produziu as enzimas, que foram ento testadas para avaliar a sua capacidade e eficincia para degradar celulose. Todas as 15 novas celulases obtidas por biologia sinttica foram mais estveis, operaram em temperaturas significativamente mais elevadas (70 a 75 graus Celsius), e degradaram mais celulose por unidade de tempo e de enzima, do que as enzimas parentais.
Este trabalho demonstrou o que possvel fazer atravs da biologia sinttica. Sem necessitar recorrer a qualquer organismo vivo sequer os fungos que doaram as sequncias genticas foi possvel resolver uma srie de problemas que vinham se constituindo em barreiras ao avano dos processos de obteno do etanol celulsico, de forma competitiva.
Assim, em laboratrio e em pequena escala foi possvel quebrar uma srie de paradigmas que entravavam o ingresso da segunda gerao de biocombustveis na fase industrial. A prxima etapa agora o chamado Vale da Morte a planta piloto que deve demonstrar o potencial industrial da tecnologia. Continuo considerando o meu cronograma mental como vlido, ou seja, at 2020 tecnologias de transformao de material celulsico em biocombustveis, pela rota enzimtica, sero competitivas em larga escala. Pgina 7 de 10 Prximas geraes de biocombustveis: fico cientfica? 26/04/2011 http://www.biodieselbr.com/index2.php?option=com_content&task=view&id=7910&pop...
Avanos da 3. gerao Uma nova variedade de milho (Spartan Corn), desenvolvida e patenteada por cientistas do Michigan State University, pode transformar as folhas e caules de milho em produtos to valiosos como os gros. A variedade se encontra na etapa de produo de sementes, e a inovao est no seu genoma, que incorporou enzimas celulases na planta de milho. Esta variedade o exemplo concreto do que denomino de 3. gerao de biocombustveis, ou seja, matria prima inovadora, que soluciona problemas tecnolgicos industriais, questes ambientais e econmicas.
O milho transgnico desenvolvido por cientistas de MSU diferente do milho comum, a partir do qual a maior parte do etanol americano produzido atualmente. A primeira gerao de etanol derivada do amido contido nos gros de milho, degradado a acares por amilases. A nova variedade j contm as enzimas necessrias para degradao da celulose. Uma vez colhida a biomassa (ou seja, a planta inteira), as celulases so induzidas a degradar o material celulsico a monossacardeos, que so fermentados a etanol ou outro biocombustvel mais avanado. Antes que algum colega agrnomo me critique, reconheo que estudos sero necessrios para definir quanta biomassa ser possvel exportar e quanta dever permanecer no campo, para reciclagem de nutrientes e para manuteno do teor de matria orgnica do solo.
Desta forma, os biocombustveis de 3. gerao continuaro sendo obtidos de biomassa. A diferena que as culturas que fornecem a matria prima sero concebidas de forma a que a sua prpria estrutura esteja em conformidade com os requisitos de um processo industrial de bioconverso para biocombustveis.
Outros exemplos da terceira gerao de biocombustveis so rvores comuns na Europa, cujo teor e estrutura de lignina (poro rgida ou esqueleto da parede celular) foi artificialmente enfraquecida e reduzida, e se desintegra facilmente atravs de tcnicas j dominadas industrialmente. Plantas com baixo teor de lignina esto sendo desenvolvidas por vrios institutos de pesquisa, entre eles o laboratrio do pai da engenharia gentica de plantas, Marc van Montagu, da Universidade de Ghent, na Blgica, que trabalha com choupos nativos Pgina 8 de 10 Prximas geraes de biocombustveis: fico cientfica? 26/04/2011 http://www.biodieselbr.com/index2.php?option=com_content&task=view&id=7910&pop...
combustiveis do futuro gazzoni (poplar, rvores do gnero Populus).
O mesmo tema vem sendo abordado no Brasil, com estudos da International Paper, Aracruz, Suzano Celulose entre outras. Logo, teremos um eucalipto brasileiro, com baixo teor de lignina, pois o que interessa para a indstria de papel. o teor de celulose. Mas, a indstria de biocombustveis pode se aproveitar da inovao, pois a ela tambm interessa diminuir a lignina e aumentar o material celulsico.
Em concluso, entendo que ainda existem alguns problemas tecnolgicos a serem superados. Porm, as inovaes que brotam a todo o instante dos laboratrios de pesquisa e, principalmente, os avanos alentadores que se observam na fase pr-industrial, ou no lanamento de novas variedades, reforam minha tese de que, at o final desta dcada, assistiremos a uma verdadeira revoluo na indstria de biocombustveis, com um forte impacto mercadolgico e na sociedade em geral.
Dcio Gazzoni Engenheiro Agrnomo e assessor da SAE/Presidncia da Repblica.
[1] Pete Heinzelman, Christopher D. Snow, Indira Wu, Catherine Nguyen, Alan Villalobos, Sridhar Govindarajan, Jeremy Minshull and Frances H. Arnold - A family of thermostable fungal cellulases created by structure- guided recombination. PNAS online, 20/03/2009 (http://www.pnas.org/content/early/2009/03/20/0901417106).
[2] Sequncia de trs bases nitrogenadas de RNA mensageiro que codificam um determinado aminocido ou que indicam o ponto de incio ou fim de traduo da cadeia de ARNm. Isto significa que cada conjunto de trs bases consecutivas responsvel pela codificao de um aminocido.
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