Universidad de Chile

Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas

Departamento de Ciencias y Tecnologa Farmacuticas
Asignatura de Bases Fisicoqumicas Farmacuticas


Revisin Bibliogrfica obtenida de libros, Internet y otras fuentes. Javier E. Morales V.

ALGUNOS ASPECTOS BSICOS SOBRE
LA VISCOSIDAD EN SISTEMAS FARMACUTICOS DISPERSOS
y UTILIZACIN DEL VISCOSMETRO ROTACIONAL BROOKFIEL

La REOLOGIA se define como la ciencia que estudia la deformacin y el flujo de la materia,
es decir, como un material responde a una fuerza aplicada. Por ejemplo, la miel podr fluir a
travs del orificio de un embudo de vidrio, mientras esto no ocurrira con la mayonesa. Sin
embargo, la mayonesa es mucho ms fcil de esparcir sobre un trozo de pan que la miel. La
reologa provee las herramientas necesarias para entender estos comportamientos diferentes.

Para estudiar el fenmeno de flujo vamos a representar un sistema de coordenadas. Las
ordenadas correspondern a los valores del gradiente de velocidad (dv/dr) y en las abscisas los
valores del cuociente entre la intensidad de la fuerza aplicada (F) y la unidad de rea de fluido
(A), es decir, F/A.











En ciertos lquidos podremos observar que el volumen de flujo y en consecuencia el gradiente
de velocidad (dv/dr), es proporcional a la intensidad de la fuerza aplicada. Ser conveniente
entonces definir una constante de proporcionalidad ():









F = F/A = Fuerza impulsora

G = dv/dr = Gradiente de velocidad

F : (dinas)
A : (cm
2
)
dr : (cm)
dv : (cm seg
-1
)

Donde corresponde a la viscosidad, que queda definida como la fuerza (F) por unidad de rea
(A) necesarias para mantener una diferencia de velocidad de una unidad (dv) entre dos placas
paralelas separadas por una unidad de longitud (dr)








La viscosidad es una expresin de la resistencia que presenta un lquido a fluir. La unidad ms
usada es el centipoise (1 / 100 poise)

FLUJO NEWTONIANO

Cumplen con la ley de Newton para el flujo. Se observa en estos lquidos que para intervalos
relativamente grandes de fuerza aplicada, la representacin grfica del gradiente de velocidad
de flujo en funcin de la fuerza aplicada por unidad de superficie, es una recta que pasa por el
origen de coordenadas.
El inverso del valor de la pendiente de la recta corresponde al coeficiente de viscosidad .
































FLUJO NO NEWTONIANO

Estos fluidos no siguen la ley de Newton y su viscosidad no permanece constante, sino que vara
con la fuerza aplicada. Si en el caso de los fluidos newtonianos se hablaba de la viscosidad como
una constante caracterstica del fluido, no ser as en el caso de los fluidos no newtonianos.

Es probable que en farmacia utilicemos con ms frecuencia sustancias con flujo NO
NEWTONIANOS que lquidos puros. Por sistemas no newtonianos se entienden todas aquellas
sustancias en las cuales no se cumple la ecuacin de flujo de Newton; en esta clase de medios se
encuentran todas las dispersiones heterogneas de slidos y lquidos tales como: emulsiones,
suspensiones lquidas, disoluciones coloidales, dispersiones polimricas, ungentos y otros
preparados similares.
Cuando los diversos medios no newtonianos se analizan con el viscosmetro rotatorio y se
representan los resultados grficamente, se obtienen varias curvas representativas de las
siguientes clases de flujo: PSEUDOPLASTICO, PLASTICO y DILATANTE.

1.- FLUJO PSEUDOPLASTICO: Al aplicar una fuerza, el sistema fluye con una determinada
velocidad, la cual no es proporcional a la fuerza aplicada, lo que determina que el coeficiente de
viscosidad vaya disminuyendo. El flujo se inicia desde el origen de coordenadas, lo que indica que
la aplicacin de una fuerza muy pequea es suficiente para iniciar el desplazamiento del fluido. La
representacin grfica es una curva continua. Es el flujo caracterstico de las soluciones de
macromolculas, el que a medida que aumenta la fuerza aplicada va disminuyendo progresivamente
la resistencia al flujo o en otras palabras, aumenta el gradiente de velocidad ms de lo que podra
esperarse de la fuerza aplicada.





























2.- FLUJO PLSTICO: Se caracteriza por tener un valor umbral bajo el cual el cuerpo no fluye,
sobrepasado este valor el sistema fluye con flujo newtoniano o pseudoplstico.
Como puede observarse el flujo no comienza hasta que la fuerza aplicada adquiere cierto valor.
Este grfico se interpreta admitiendo que las fuerzas de atraccin entre las partculas
constituyentes del fluido en estado de reposo y es necesario ejercer sobre l una fuerza de
intensidad mayor para sobrepasarlas y que as el fluido comience a fluir. Una vez que el flujo se
ha iniciado, las molculas o las partculas no se reagrupan y a partir de ese punto, la
representacin grfica del gradiente de velocidad de flujo en funcin de la intensidad de la
fuerza aplicada es una lnea recta.











































3.- FLUJO DILATANTE: Se caracteriza por el aumento en el coeficiente de viscosidad a
medida que se aplican fuerzas mayores. Se presentan generalmente en dispersiones de pigmentos
muy concentrados (Ej. Pinturas)































El estudio de la viscosidad de lquidos verdaderos (puros), disoluciones y sistemas dispersos
como las emulsiones y suspensiones es de gran valor tanto en la prctica como en la teora.
Las fuertes atracciones intermoleculares en un lquido puro (fluido newtoniano) dificultan el
flujo y hacen que la viscosidad sea grande.
La viscosidad de los lquidos disminuye al aumentar la temperatura debido a que la elevada
energa trasnacional, permite que las atracciones intermoleculares sean vencidas ms fcilmente.

Por otra parte, la viscosidad de una emulsin depende de numerosos factores, entre algunos
se cuentan:

1.- Viscosidad de la fase externa
2.- Proporcin en volumen de la fase dispersa (glbulos)
3.- Tamao de los glbulos de la fase dispersa
4.- Viscosidad de la fase dispersa
5.- Efecto electro-viscosos
6.- Efecto del emulsionante, es decir, de la formulacin



El tamao y la distribucin de tamao de las gotas, tienen una influencia directa sobre la
viscosidad de las emulsiones. Prcticamente es imposible estudiar ambos factores
independientemente, ya que para variar el tamao o la distribucin se deben variar otros
factores como la tensin superficial o el tipo y concentracin de surfactante.

Sin embargo, se ha definido que:
Cuando menor es el tamao del glbulo, mayor es la viscosidad de la emulsin
Cuando ms amplia es la distribucin de tamao de los glbulos, menor es la viscosidad.

Es por esto que es importante tener datos de la distribucin de tamao y no solo del dimetro
promedio de los glbulos.

La medicin de la viscosidad es una herramienta para tener datos sobre la estabilidad de una
emulsin. La estabilidad de una emulsin se incrementar al aumentar el tiempo de sedimentacin.
Esto se puede lograr:

1.- Reduciendo el tamao de los glbulos
2.- Reduciendo la diferencia de densidad entre las fases
3.- Al aumentar la viscosidad de la fase externa

Las medidas de las propiedades reolgicas de las emulsiones tienen inters por variar razones.
Por una parte, es necesario que posean cierta consistencia, de forma que se mantengan en el lugar
de aplicacin durante el tiempo necesario. Por otra parte, tambin es necesario que puedan fluir
en determinadas circunstancias (por ejemplo: para lograr una agitacin fcil durante su
preparacin, propiciar su extensin sobre una superficie o pasarlas sin dificultad por la boca de
un envase). Por ltimo, la consistencia y la textura de una emulsin farmacutica o cosmtica
puede ser un factor crtico en lo relativo a su aceptacin por el paciente.
Interesa por tanto, que una emulsin posea propiedades tixotrpicas. Es decir, que la
viscosidad sea alta a bajas velocidades, de forma que se mantenga estable, pero que la viscosidad
disminuya a elevadas velocidades. La TIXOTROPIA es un fenmeno que se da en los fluidos no
newtonianos, en los cuales hay una dependencia del fenmeno del tiempo.

















As, se obtendr un producto que podr fluir sin que se requiera excesivo aporte de energa.
El cambio en la viscosidad aparente debe ser rpido y reversible, de forma que se eviten
procesos de formacin de cremado y coalescencia durante el almacenamiento.

Se ha observado que una emulsin recin preparada tarda cierto tiempo en alcanzar la
viscosidad que le corresponde. Por ello, es mejor esperar algunas horas (24 a 48 horas) antes de
efectuar los controles reolgicos sobre el producto.
Como ya se mencion, la viscosidad de una emulsin se puede aumentar disminuyendo el tamao
del glbulo. Cuando la proporcin de fase interna es elevada, una disminucin del tamao del
glbulo produce un incremento de la viscosidad, la cual incide sobre la estabilidad del sistema.
Por otra parte, si las gotas poseen un tamao de gota uniforme es fcil que produzca un
empaquetamiento ordenado y compacto; en cambio, una gran dispersin de los tamaos de los
glbulos dificulta el ordenamiento y por tanto, reduce el grado de empaquetamiento, lo cual
facilita el movimiento de las gotas. Es por eso que una emulsin homognea posee una viscosidad
mayor que una muy heterognea.
La velocidad y tiempo de agitacin tienen un efecto directo sobre la viscosidad de la emulsin,
ya que al aumentar ambos factores, se obtiene un mayor nmero de glbulos pero de menor
tamao, lo que aumenta la resistencia a la agitacin, dando cuenta de un aumento de la viscosidad.

La viscosidad de la fase continua tiene una repercusin considerable sobre la emulsin. Por ello,
es la composicin de esta fase la que se suele alterar para modificar las propiedades reolgicas
de la emulsin, por ejemplo, mediante la adicin de coloides hidroflicos en emulsiones o/w. Los
agentes emulgentes pueden ejercer un efecto sobre la viscosidad por varios mecanismos: por su
efecto sobre el tamao y distribucin de tamao de los glbulos, sobre las fuerzas de interaccin
entre las gotas y por su influencia sobre las propiedades reolgicas de la interfase y de las otras
fases.



































VISCOSMETRO ROTACIONAL BROOKFIEL LVL


El funcionamiento del viscosmetro Brookfield se basa en el principio de la viscosimetra
rotacional; mide la torsin necesaria para hacer girar un disco frente a un fluido. El viscosmetro
Brookfield destaca por su gran precisin, modo de empleo y su fcil instalacin.

Cada viscosmetro est compuesto por un motor elctrico interno y un dial de lectura.
Tambin cuentan con puntas o vstagos numerados a partir del nmero 1 (todos intercambiables)
siendo la punta de mayor nmero el vstago ms delgado y ligero y el vstago o punta 1 la ms
gruesa. Cada punta tiene un eje (seal) que muestra los niveles de inmersin en el lquido o fluido











































Especificaciones de la Muestra:
La muestra se pone en un recipiente de al menos 6cm de dimetro 12 a 24 horas previo a
la medicin. Se deja en reposo en una estufa termorregulada a 20 25C o a la temperatura que
se especifique, cuidando de mantener tapado el envase.

Instrucciones respecto al equipo:
1. Instale el equipo de la siguiente forma: monte el aparato de medicin en el pedestal
introduciendo el vstago (del cual sale el cordn), en la ranura del sistema tornillo del pedestal.

Precaucin mientras instala el aparato:
2. Mantenga presionada la palanca ubicada en la parte posterior del equipo, de modo de
inmovilizar la aguja del dial.
3. Verifique que la burbuja ubicada prxima a la escala de medicin se encuentre nivelada.
De lo contrario utilice los tornillos ubicados en la base del pedestal
4. Introduzca en la muestra en forma oblicua la aguja (spindle) ms adecuada, evitando
que queden burbujas de aire adheridas a su superficie. Atornille la aguja en el aparato, deje la
muestra 5min en reposo

A.- Pedestal, motor interno, tornillos que se regulan en la base del pedestal


































b.- Motor interno


























c.- Tornillos que se regulan y nivelan el viscosmetro


























d.- Burbuja que da cuenta de la nivelacin del viscosmetro


























e.- Encendido, apagado y pausa


























f.- Regulador de velocidad (0,3 60)




























g.- Visor que muestra el dial que da cuenta de la seal medida (escala de 0 a 100)
























h.- Para poner la aguja respectiva, se inmoviliza el tornillo (con mucho cuidado y sin
tirarlo ni empujarlo hacia abajo) utilizando los dedos, luego se atornilla la aguja en el
sentido del reloj, siempre con precaucin de no forzar ninguna pieza del instrumento.



















i.- Algunas agujas utilizadas































j.- Las agujas tienen un nmero. En el ejemplo, esta aguja corresponde al nmero 1 ( 61),
la que se utilizar para fluidos de menor viscosidad. La aguja de menor dimetro (ver
imagen anterior) corresponde al nmero 4 y se utiliza para fluidos ms viscosos.




















j.- Viscosmetro con aguja atornillada.





























l.- En esta tabla se relaciona la velocidad y el tipo de aguja utilizada. La interseccin
corresponde a un factor el cual se multiplica por el valor de la seal medida en dial del visor
(ver g). As obtenemos la viscosidad en centipoise.