Materiales cermicos

Introduccin a la
Ciencia de Materiales
M. Bizarro
Materiales cermicos
Son compuestos inorgnicos formados por
elementos metlicos y no metlicos cuyos
enlaces interatmicos pueden ser de carcter
totalmente inico predominantemente inico
con algn carcter covalente.

Iones metlicos Cationes: carga +
Iones no metlicos Aniones: carga -
Los cermicos estn compuestos por al menos dos elementos,
por lo tanto su estructura es ms compleja que la de los metales.
Enlace:
-- Principalmente inico, un poco covalente.
-- % de carcter inico aumenta con la diferencia en
electronegatividad.
Carcter de enlace inico: grande vs pequeo
Enlace Cermico
SiC: pequeo
CaF
2
: grande
Estructuras cristalinas de
cermicos
ZnS
(blenda de zinc)
NaCl
(Cloruro
de sodio)
BaTiO
3
Perovskita

Densidad terica de cermicos
La densidad se calcula de manera similar que en los metales, pero con una
Ecuacin modificada:
Donde
n = es el nmero de unidades en la frmula dentro de la celda unitaria (esto es
El nmero de iones en la frmula qumica.
Ej.: BaTiO
3
1 ion de bario, 1 ion de titanio y 3 iones de oxgeno.
SAc = suma de pesos atmicos de todos los cationes en la frmula
SA
A
= suma de pesos atmicos de todos los aniones en la frmula
V
C
= volumen de la celda unitaria
N
A
= nmero de Avogadro, 6.022 x10
23
unidades por mol.

Ejemplo
Calcule la densidad terica del cloruro de sodio.
NaCl tiene estructura FCC n =4
A
Na
= 22.99 g/mol
A
Cl
= 35.45 g/mol
r
Na+
=102 nm
r
Cl-
= 0.181 nm
r =2.14 g/cm
3
Impurezas en cermicos
Como los materiales cermicos contienen al menos dos
tipos de iones, se generan defectos de cata tipo de ion.

Defectos de Frenkel: Involucra una vacancia de catin y
un catin intersticial.
Defecto de Schottky: Es un par vacancia de catin -
vacancia de anin
Dependencia de T
El nmero de defectos de Frenkel y de Schottky
dependen de la temperatura.
Q
fr
es la energa requerida para la formacin de cada defecto Frenkel,
N es el nmero total de sitios de la red
El nmero 2 es porque dos defectos (un catin faltante y un catin intersticial)
se asocian con cada defecto Frenkel.

Q
s
es la energa de formacin de un defecto Schottky.
Ejemplo
Calcule en nmero de defectos de Schottky por metro
cbico en el cloruro de potasio a 500C. La energa
requerida para formar cada defecto es de 2.6 eV, la
densidad del KCl (a 500C) es 1.955 g/cm
3
.

= 1.58 x 10
28
sitios de red /m
3
.
Ns=5.3 x 10
19
defectos /m
3
.
Diagramas de fase de cermicos
Diagrama MgO-Al
2
O
3


Son similares a los de metales
Los sistemas binarios frecuentemente comparten un elemento en comn: el
oxgeno
Propiedades mecnicas
Son inferiores a las de los metales
Su principal desventaja es la tendencia a la fractura catastrfica de forma
frgil con muy poca absorcin de energa.

A T= ambiente las cermicas cristalinas y no cristalinas se rompen antes
de la deformacin plstica en respuesta a carga de traccin.

La fractura frgil es la formacin y propagacin de fisuras a travs de la
seccin de un material en direccin perpendicular a la carga aplicada.

El crecimiento de grietas ocurre a travs de los granos y a lo largo de
determinados planos cristalogrficos (planos de clivaje) los cuales son de
alta densidad atmica.
La capacidad de una cermica de resistir la fractura cuando una grieta
est presente se especifica en trminos de la tenacidad de fractura. La
tenacidad de fractura (K
Ic
) en deformaciones planas se define como:
a Y K
Ic

Donde:
-Y es un parmetro adimensional y es funcin de la geometra de la
probeta y de la grieta,
es la tensin aplicada y a es la longitud de una grieta superficial o bien
la mitad de la longitud de una grieta interna.
Propiedades mecnicas
La propagacin de la grieta no ocurrir en tanto que el miembro de la
derecha de la ecuacin sea menor que la tenacidad de fractura en
deformaciones planas del material.
K
ic
en cermicos ~ 10 MPa/m
2
< metales
Prueba de flexin en 3-Puntos (flexin pura)
--Las pruebas de traccin son difciles para materiales frgiles.
Medicin del mdulo elstico
F
L/2 L/2
d = punto medio
de defleccin
Seccin transversal
R
b
d
rect. circ.
Determinacin del mdulo elstico, E:
Comportamiento lineal-elstico
F
x
d
F
d
pend. =
E =
F
d
L
3
4 bd
3
=
F
d
L
3
12 R
4
Seccin
transversal
rectangular
Seccin
transversal
circular
Prueba de flexin en 3-puntos para medir esfuerzo a T ambiente
Medicin del esfuerzo
F
L/2 L/2
d = punto medio
de defleccin
Seccin transversal
R
b
d
rectangular circular
Punto de tensin mxima
Resistencia a la flexin:
Valores tpicos:
Nitruro de Si
Carburo de Si
xido de Al
vidrio (soda)
250-1000
100-820
275-700
69
304
345
393
69
Material
rf
(MPa) E(GPa)
x
F
F
f

d
fs
d
rectangular

rf

1.5F
f
L
bd
2


F
f
L
R
3

circular
Influencia de la porosidad
Algunas de las tcnicas de fabricacin de cermicas usan precursores
en forma de polvo.

Al compactar el polvo quedan espacios huecos entre las partculas.

La porosidad puede eliminarse con tratamientos trmicos, sin embargo
siempre queda porosidad remanente.

La porosidad deteriora las propiedades mecnicas

La magnitud del mdulo elstico E, disminuye con la fraccin volumtrica
de porosidad P:

2
0
9 . 0 9 . 1 1 P P E E
Donde E
0
es el mdulo de elasticidad del material no poroso.
La porosidad
deteriora la
resistencia a
la flexin
1. Los poros reducen el
rea de la seccin
transversal a travs de
la cual se aplica la
carga.
2. Actan como
concentradores de
esfuerzos (el esfuerzo
se amplifica por un
factor de 2).
La resistencia a la flexin disminuye exponencialmente con la fraccin
volumtrica de porosidad (P):
nP
rf
exp
0

Influencia de la porosidad

0
y n son constantes experimentales
Ejercicio
El mdulo de elasticidad para la espinela (MgAl
2
O
4
) que
tiene el 5% de porosidad volumtrica es 240 GPa.
(a) Calcule el mdulo de elasticidad para el material no
poroso
(b) Calcule el mdulo de elasticidad para una porosidad
del 15%.

2
0
9 . 0 9 . 1 1 P P E E

2
0
9 . 0 9 . 1 1 P P
E
E

= 264 GPa

2
0
9 . 0 9 . 1 1 P P E E
= 194 GPa
Ejercicio 2
Se realiza una prueba de flexin en 3 puntos a una espinela
(MgAl
2
O
4
) que tiene una seccin transversal rectangular de altura
d=3.8 mm, y ancho b= 9mm; la distancia entre los puntos de apoyo
es de 25 mm.
Calcule la resistencia a la flexin si la carga a la fractura es de
350N.
El punto de mxima deflexin Dy ocurre en el centro de la muestra y
est descrita por


donde E es el mdulo de elasticidad e I es el momento de inercia de
la seccin transversal.
Calcule Dy a una carga de 310 N.
EI
FL
y
48
3
D
12
3
bd
I donde

fl
=101 MPa
Dy=9.4x10
-3
mm
Propiedades:
-- Tm del vidrio es moderada, pero alta para otros cermicos.
-- Poca tenacidad, ductilidad; mdulo grande y resistencia a la cedencia.
Aplicaciones:
-- alta T, resistencia al desgaste, usos novedosos para neutralidad de
carga.
Fabricacin
-- algunos vidrios se moldean fcilmente
-- otras cermicas no pueden moldearse.
Vidrios Productos
de arcilla
Refractarios Abrasivos Cementos Cermicas
avanzadas
-porcelanas
-ptica
- compuestos
reforzados
- contenedores
-ladrillos
-ladrillos
Para alta T
(hornos)
-lijas
- corte
- pulido
-compuestos
- estructurales
mquinas
- rotores
- vlvulass
- bearings
-sensores
Clasificacion de materiales cermicos
vidrios vitrocer
-micos
Productos
estructurales
de arcilla
porcelanas
Arcilla
refractaria
slice
bsico
especial
Se necesitan materiales para hornos de alta temperatura.
Por ejemplo el sistema Silica (SiO
2
) - Almina (Al
2
O
3
)
El diagrama de fase muestra:
mullita, almina, y cristobalita como refractarios candidatos.
Aplicacin: Refractarios
Composition (wt% alumina)
T(C)
1400
1600
1800
2000
2200
20 40 60 80 100 0
alumina
+
mullita
mullite
+ L
mullita
Liquid
(L)
mullita
+ cristobalita
cristobalita
+ L
alumina + L
3Al
2
O
3
-2SiO
2

fuerza
de traccin
A
o
A
d
die
die
Moldes huecos (dados):
Necesita propiedades de resistencia al desgaste
superficie del molde:
-- partculas de 4 mm de diamante policristalino
que se sinterizan en un substrato cementado
de carburo de tungsteno.
-- el diamante policristalino ayuda a controlar
la fractura y da dureza uniforme en todas
direcciones.
Courtesy Martin Deakins, GE
Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.
Courtesy Martin Deakins, GE
Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.
Aplicacin: Moldes huecos
Ejemplo: sensor de oxgeno ZrO2
Principio: produce difusin de iones para
una respuesta rpida.
Aplicacin: Sensores
Una impureza de Ca
2+

remueve un ion de Zr
4+
y un ion de

O
2
-
Ca
2+
Proceso:
Se agregan impurezas de Ca al ZrO2:
-- aumenta las vacancias de O
2-

-- aumenta la tasa de difusin de O
2-

Gas de
referencia con
contenido de oxgeno
fijo
O
2-
difusin
Gas con un
mayor contenido
de oxgeno
-
+
Diferencia de voltaje producido
sensor
Operacin:
-- se produce una diferencia
de voltaje cuando los iones
de O
2-
se difunden de la
parte externa de la superficie
del sensor hacia el gas de
referencia.
Vidrios
Los vidrios son silicatos no cristalinos
que contienen otros xidos (CaO,
Na
2
O, K
2
O y Al
2
O
3
).
No solidifican igual que los materiales
cristalinos. Al enfriar, el vidrio se hace
cada vez ms viscoso de forma
continua.
La temperatura a la cual ocurre un
cambio en la pendiente (volumen
especfico vs. T) se denomina
temperatura de transicin vtrea Tg.

Mtodos de
fabricacin
de vidrios
-Prensado
-Soplado
-Estirado
-Formacin de fibras
Cuarzo
(SiO
2
cristalino)
Si
4+
Na
+
O
2 -
Vidrio
(amorfo)
Mtodos de fabricacin de vidrios
Masa de vidrio
Molde de
la preforma
operacin
de prensado
Soplado:
Preforma
suspendida
Molde
acabado
comprimido
aire
Prensado:
Para fabricacin de piezas
con paredes gruesas como
placas o platos.
Se aplica presin en un
molde de fundicin
recubierto con grafito.
Produccin de jarros,
botellas y bombillas de luz.
Preforma temporal por
prensado mecnico en un
molde. La pieza se coloca en
el molde final y es forzado a
adquirir la forma del molde
por la presin de aire
inyectado.
Fiber drawing:
wind up
Mtodos de fabricacin de vidrios
Estirado:
Para lminas, barras,
tubos y fibras con
seccin constante.
Quemador
Vidrio fundido
Lmina de vidrio
Rodillo de
cambio direc.
Rodillo de
conformado
Apantallamiento trmico
enfriado por
agua
El vidrio fundido est en una
cmara caliente. Las fibras se
forman haciendo pasar el vidrio
a travs de pequeos orificios
en la base de la cmara.
Recocido:
--remueve los esfuerzos internos causados por enfriamientos disparejos.
Templado:
--introduce tensiones residuales superficiales de compresin para
aumentar la resistencia.
--suprime el crecimiento de grietas en la superficie.

Tratamientos trmicos del vidrio
further cooled
tension
compression
compression
before cooling
hot
surface cooling
hot
cooler
cooler
--Resultado: suprime el crecimiento de grietas en la superficie.
Productos de arcilla
Productos estructurales de arcilla
Porcelanas
Ladrillos de construccin
Baldosas
Tuberas de aguas residuales
Porcelana
Productos de alfarera
Vajillas
Porcelana fina
Artculos sanitarios
Propiedades

-Hidroplasticidad: se hacen muy plsticos cuando se aade agua
-Funde en un amplio intervalo de temperaturas


Las arcillas son aluminosilicatos, formados por almina (Al2O3) y
slice (SiO2), que contienen agua enlazada qumicamente.
Molienda y tamizado: tamao de partcula deseado
Las partculas se mezclan con agua
secado y calcinado del componente
ram
bille
t
container
container
force
die holder
die
A
o
A
d
extrusion
--Conformacin hidroplstica:
Extrusin de una masa espesa a travs
del orificio de una matriz que tiene la
geometra de la seccin deseada.
Tcnicas de conformado de arcillas
Componente slido
--Moldeo en barbotina:
Es la suspensin
de arcilla y otros
materiales no
plsticos en
agua.
Componente hueco
Se vierte
en molde
Se drena
el molde
pieza
terminada
Se vierte
en molde
El molde
absorbe el agua
Pieza
terminada
2 tcnicas de conformado: conformacin hidroplstica y moldeo en barbotina.