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EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR Y DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

1. FUNDAMENTO TEORICO

Equilibrio de fases:

Equilibrio Lquido-Vapor.- Cuando existe una igualdad de fuerzas, tanto entre las
temperaturas del vapor y del lquido como en sus presiones.
En esta ocasin nos referimos a una mezcla binaria, es decir dos compuestos, un
compuesto liviano y otro compuesto pesado, los clculos se realizan en base al
componente liviano. Todas las etapas que salen de una etapa de equilibrio estn en
equilibrio.

Constante de Equilibrio





K
i
= constante de equilibrio Lquido Vapor

i
i
i
x
y
K =
Donde:
Y
i
= Fraccin molar del componente en la fase Vapor.
X
i
= Fraccin molar del componente en la fase Lquido.
Donde los componentes:
1 es el componente ms liviano.
2 es el componente ms pesado.

Etapa de equilibro
V,y
1

V,y
2

L,x
2

L,x
1

2

Nota: El indicador que nos indica cual es el compuesto ms liviano o el ms pesado es la
temperatura de ebullicin.
Sistemas Ideales.- Se define como solucin ideal a aquella que se comporta segn la ley
de Raoult para cada uno de los componentes, en todo el rango de concentracin. Los
sistemas reales pueden presentar mayor o menor alejamiento del comportamiento ideal,
segn el grado de interacciones intermoleculares que existe en la fase lquida.
LEY DE DALTON
P
P
k
s
i
i
=

LEY DE RAOULT
P y P
i i
* =
s
i i i
P x P * =

Dnde:
P
i
es la presin parcial del componente i.
P es la presin total
Y
i
la fraccin molar en la fase vapor del componente i
X
i
la fraccin molar en la fase lquido del componente i.
P
s
i
la presin de vapor.
Presin menor o igual a 3 atmosferas y Componentes Polares.- El coeficiente de actividad
es diferente de uno mientras que el factor z es igual a uno.
P
P
k
s
i
L i i
*
,
=

SISTEMAS NO IDEALES.
Coeficientes de Actividad
El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad qumica de
una substancia en su concentracin molar. La concentracin medida de una sustancia no
puede ser un indicador preciso de su eficacia qumica como se representa por la ecuacin
de una reaccin particular; en dados casos, la actividad es calculada al multiplicar la
concentracin por el coeficiente de actividad. En los solutos, el coeficiente de actividad es
una medida de cuanto la solucin difiere de una disolucin ideal.
3

Presin mayor a 3 atmosferas y Componentes No Polares.- En este caso el clculo de la
constante de equilibrio se realiza a partir de la divisin del coeficiente de fugacidad
parcial del componente i en fase liquida entre el coeficiente de fugacidad parcial del
componente i en fase vapor.
V i
k
L i
i
,
,
|
|
=
Presin mayor a 3 atmosferas y Componentes Polares.- Se utiliza adicionalmente el
coeficiente de actividad del componente i del lquido.
V i
k
L i
L i i
,
*
,
,
|
|
=


Presin de Vapor
La Presin de Vapor, se define como la tendencia de una sustancia en fase lquida a
volatilizarse y es funcin de la temperatura Pvap.i = f(T). A mayor temperatura, mayor
presin de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse, ya que logra vencer
ms fcilmente la presin opuesta total del sistema. Cuando la presin de vapor de la
sustancia iguala a la presin total del sistema, la sustancia comienza a hervir, es decir, su
velocidad de volatilizacin se
hace mxima.

Temperatura de Burbuja
La temperatura de burbuja se refiere a la temperatura a la cual la primera burbuja de
tamao diferencial egresa de una solucin lquida con n componentes de composicin
conocida a una presin constante.
Temperatura de Roco
El punto de roco o temperatura de roco es la temperatura a la que empieza a
condensarse el vapor de agua contenido en el aire, produciendo roco, la temperatura del
punto de roci depende de la presin del gas, y de la composicin.
Temperatura de Ebullicin
El punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual la presin de vapor del
lquido es igual a la presin del medio que rodea al lquido. En esas condiciones se puede
formar vapor en cualquier punto del lquido. A temperaturas inferiores al punto de
ebullicin, slo una pequea fraccin de las molculas en la superficie tiene energa
suficiente para romper la tensin superficial y escapar. El punto de ebullicin depende de
C T
B
A LnP
s
i
+
=
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la masa molecular de la sustancia y del tipo de las fuerzas intermoleculares de esta
sustancia.
Diagramas de Equilibrio (Sistemas Binarios).- Es la representacin grfica de las fronteras
entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas
para facilitar el estudio del mismo Cuando aparecen varias sustancias, la representacin
de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo,
corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son
la temperatura y la concentracin, normalmente en masa.


Punto de Roco y de Burbuja
Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema condensa.
Cuando, por ejemplo, en una habitacin se comienzan a empaar los vidrios ocurre que
se ha llegado al punto de saturacin de la humedad del local y al descenso de la
temperatura esa humedad precipita, condensndose sobre las superficies. El roco
matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar.
Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a las condiciones
en las cuales en un sistema se inicia la ebullicin. En el simple hecho de calentar agua, al
momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las
condiciones de burbuja.
Indice de Refraccin
El ndice de refraccin de un medio homogneo es una medida que determina la
reduccin de la velocidad de la luz al propagarse por un medio. De forma ms precisa, el
ndice de refraccin es el cambio de la fase por unidad de longitud, esto es, el nmero de
onda en el medio (k) ser n veces ms grande que el nmero de onda en el vaco (k
0
). Se
denomina ndice de refraccin al cociente entre la velocidad de la luz en el vaco y la
velocidad de la luz en el medio cuyo ndice se calcula. Se simboliza con la letra n y se
trata de un valor adimensional.
n = c / v c: la velocidad de la luz en el vaco
v: velocidad de la luz en el medio cuyo ndice se calcula (agua,
vidrio, etc.).
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Grados Brix

Los grados Brix miden el cociente total de sacarosa disuelta en un lquido. Una solucin
de 25 Brix tiene 25 g de azcar (sacarosa) por 100 g de lquido o, dicho de otro modo,
hay 25 g de sacarosa y 75 g de agua en los 100 g de la solucin.
Los grados Brix se miden con un sacarmetro, que mide la gravedad especfica de un
lquido, o, ms fcilmente, con un refractmetro.
Brix e ndice de refraccin - ABBE
La refraccin es el cambio de direccin que
experimenta una onda al pasar de un medio
material a otro. Slo se produce si la onda
incide oblicuamente sobre la superficie de
separacin de los dos medios y si stos tienen
ndices de refraccin distintos. La refraccin se
origina en el cambio de velocidad que
experimenta la onda. El ndice de refraccin es
precisamente la relacin entre la velocidad de
la onda en un medio de referencia (el vaco para las ondas electromagnticas) y su
velocidad en el medio de que se trate.
Un ejemplo de este fenmeno se ve cuando se sumerge un lpiz en un vaso con agua: el
lpiz parece quebrado. Tambin se produce refraccin cuando la luz atraviesa capas de
aire a distinta temperatura, de la que depende el ndice de refraccin. Los espejismos son
producidos por un caso extremo de refraccin, denominado reflexin total.
Refractmetro.- Los refractmetros son los instrumentos empleados para determinar
este ndice de refraccin. A pesar de que los refractmetros son ms eficaces para medir
lquidos, tambin se emplean para medir slidos y gases, como vidrios o gemas.
Los refractmetros, usados para medir concentraciones en lquidos, suelen ofrecer una
lectura de concentracin en grados Brix. Para hallar la concentracin del lquido a medir
deber realizarse la conversin desde la lectura BRIX del refractmetro multiplicando este
valor por una constante especfica o bien usando una tabla de correspondencia propia de
la solucin medida tambin hay refractores porttil.
Ecuacin de Wilson.- Desde su introduccin en 1964, la ecuacin de Wilson, ha recibido
una gran atencin debido a su capacidad para ajustar sistemas fuertemente no ideales
pero miscibles.
La ecuacin de Wilson, con las constantes de interaccin binaria A12 = 0,0952 y A21 =
0,2713, determinadas por Orye y Prausnitz, 32 ajusta bien los datos experimentales an
en las regiones diluidas donde la variacin de 71 es exponencial. Los correspondientes
coeficientes de actividad a dilucin infinita calculados a partir de la ecuacin de Wilson
son ~7 = 21,72 y 7: = 9,104.
6

En la ecuacin de Wilson los efectos de la diferencia de tamao molecular y delas fuerzas
intermoleculares se incorporan mediante una ampliacin de la relacin de Flory-Huggins
(5-8). Las fracciones en volumen de la solucin (6) = x,u,r/uL) se substituyen por las
fracciones en volumen locales, &,, que estn relacionadas con las segregaciones de las
molculas originadas por las diferentes energas de interaccin.












De acuerdo con el tratamiento de Orye y Prausnitz, 32 substituyendo la forma binaria de
(5-38) en (5-8), y definiendo las constantes* de interaccin binaria como:

( )
(

=
RT

exp

A
11 12
1L
2L
12


La ecuacin de Wilson es muy eficaz para composiciones diluidas, donde los efectos de
entropa dominan sobre los efectos de entalpa. La forma de Orye-Prausnitz de la
ecuacin de Wilson para los coeficientes de actividad, tal como aparece en la Tabla 5.3,
se obtiene combinando (5-2) con (5-41). Valores de Aij< 1 corresponden a desviaciones
positivas de la ley de Raoult mientras que valores de Aji> 1 corresponden a desviaciones
negativas. Cuando A, = 1 las soluciones son ideales. Los estudios realizados indican que
A, y A,, dependen de la temperatura. Los valores de viL/vjL tambin dependen de la
temperatura, pero la variacin puede ser pequea en comparacin con los efectos de la
temperatura sobre el trmino exponencial.

Ecuacin de Cavett.- A presiones bajas y moderadas, admitiendo que el lquido es
incompresible, los volmenes molares de las especies puras de la ecuacion se pueden
estimar por el mtodo de Cavett34 utilizando la ecuacin emprica:

( )
ri i
T 3,0 5,7 Vil + =

La ecuacin NRTL es, en realidad, un conjunto de 3 ecuaciones, como se muestra
(2.32)
7

(2.33)
(2.34)
A partir de la derivacin de la ecuacin (2.32) pueden obtenerse las expresiones (2.35) y
(2.36), mediante las cuales es posible calcular los coeficientes de actividad de las
sustancias presentes en la mezcla.
(2.35)
(2.36)
Los parmetros estn definidos como se aprecia en (2.37) y (2.38).
(2.37)
(2.38)
A su vez, los parmetros presentan las equivalencias observadas en (2.39) y (2.40).
(2.39)
(2.40)
Se deduce de lo anterior que el modelo de actividad NRTL posee 2 parmetros ajustables
( y ), aunque contiene tambin una tercera constante ( ) que depende de la
naturaleza de los componentes.
Si se contina aceptando como cierta la hiptesis de que las interacciones entre 2
molculas generan los mayores aportes a las propiedades en exceso, la ecuacin NRTL
puede generalizarse a sistemas multicomponentes, obtenindose las ecuaciones (2.41) a
(2.43).

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(2.41)
(2.42)
(2.43)
Las pruebas realizadas por Renon y Prausnitz en mezclas binarias revelaron que, en
sistemas simtricos ( ), la energa de Gibbs en exceso disminuye conforme
crece, lo cual se debe a la reduccin del nmero de interacciones entre las molculas
1 y las 2, causadas por el aumento de la aleatoriedad; por otra parte, el parmetro
mostr ser un buen indicativo del grado de alejamiento de la idealidad de la mezcla,
puesto que, entre mayor sea su valor, mayor es tal distanciamiento. Adems, los autores
mencionados notaron que, en los sistemas asimtricos, el coeficiente de actividad de la
sustancia 1 a dilucin infinita depende principalmente de , mientras que
depende fundamentalmente de . De otro lado, se determin que el alto grado de
asimetra de un sistema (lo cual se traduce en la obtencin de un prominente sesgo en la
curva de energa de Gibbs en exceso contra la fraccin molar de un componente) se
relaciona con la diferencia entre y , mientras que en sistemas moderadamente
asimtricos, la no idealidad se relaciona con su suma, al tiempo que la curva es ms o
menos achatada dependiendo del valor de . Por ltimo, Renon y Prausnitz
concluyeron que y son funciones dbiles de la temperatura, sin embargo, en la
mayora de los casos es posible emplear datos isobricos para generar parmetros
promedio que sean tiles en diferentes rangos de temperatura.
Ventajas comparativas. En su artculo, Renon y Prausnitz comparan el desempeo de la
ecuacin NRTL con los de las ecuaciones de Wilson, Heil y van Laar. Este anlisis
permiti concluir que la ecuacin de Wilson es especialmente precisa para representar el
equilibrio lquido-vapor de sistemas alcohol-hidrocarburo, a pesar de que no es capaz de
predecir sistemas en los que haya separacin de fases, lo cual s realiza la ecuacin de
Heil, aunque sus predicciones no mejoran significativamente las del modelo de van Laar
(siendo este ltimo de menor complejidad que el primero). Por su parte, NRTL gener los
mejores ajustes para todos los tipos de mezclas analizadas cuando fue fijado
adecuadamente, de acuerdo con las recomendaciones de la Tabla 1. En cuanto al
equilibrio lquido-lquido, los autores mencionados observaron que la ecuacin de Wilson
no es aplicable en este caso, notaron tambin que NRTL es aplicable toda vez que
sea menor a 0.426 y concluyeron que el modelo de Heil es aplicable siempre que las
sustancias empleadas no formen una mezcla altamente no ideal con bajas solubilidades.
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Los experimentos mostraron tambin que los parmetros del NRTL varan en este caso
linealmente con la temperatura de modo que es posible predecir el equilibrio lquido-vapor
extrapolando linealmente con la temperatura los valores obtenidos del equilibrio lquido-
lquido a una temperatura menor.
Parmetros de la ecuacin NRTL (Tabla 4.10, Pgina 206 del libro de Walas)
RT
g g
11 21
21

= t ( )
12 12 12
exp t o = G ( )
21 21 21
exp t o = G

2. OBEJTIVOS

a) Verificar la presin atmosfrica local
b) Determinar analtica y experimentalmente la temperatura de ebullicin del
sistema etanol-agua a distintas composiciones
c) Elegir el modelo termodinmico adecuado para evaluar el lquido-vapor
d) Construir las siguientes grficas para el sistema etanol-agua:
T-X-Y y X-Y
X
et
- BRIX
X
et
- IR
X
et
- %Volumen
BRIX - %Volumen
IR - %Volumen

mezcla
- X
et


mezcla
- BRIX
T
exp
- X
et

e) Al concluir la prctica se debe tener una comprensin clara de:
Que la temperatura de equilibrio de los componentes puros es fija y
la de las mezclas variable
El efecto de la presin en la temperatura de ebullicin
Comprender claramente: que es presin de vapor? Que es
temperatura de burbuja? y que es temperatura de rocio?

3. EQUIPOS Y MATERIALES

1 litro de alcohol comercial
2 litro de e agua embotellada
1 cinta maskin
1 paquete de pauelo desechable
1 paquete de sorbete
1 repasador
10 vasos de plsticos
Alcohlimetro
Termocupla
10

Termmetro de mercurio
Densmetro digital
Calentador
Refractmetro porttil
Vasos precipitado































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4. PROCEDIMIENTO DE LA PRACTICA

4.1. Verificar la concentracin del alcohol comercial utilizando un alcoholmetro.

4.2. Medir 100ml del alcohol comercial, de los 100ml sacar muestras para leer
los BRIX, IR, (densidad), el resto de la muestra vaciar a un vaso de
precipitado y colocar en la manta calefactora y suministrar calor hasta
llegar el punto de burbuja en ese momento realizar la lectura de la
temperatura.


4.3. Preparar varias solucin etanol-agua a distintas concentraciones y
proceder similar que el procedimiento anterior. Una de las soluciones debe
ser agua pura

4.4. Para cada solucin determinar la fraccin molar y el porcentaje en volumen


4.5. Determinar el error entre la temperatura experimental de burbuja y la
terica.







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5. CALCULOS
Tabulacin de Datos obtenidos experimentalmente:
No Valcohol
(ml)
Vagua
(ml)
%Vol Xet Xagua o
Brix
I.R. Trefractmetro
(g/cm^3)
Tdensmetro T
T.C.
T
T.V.
1 100 0 96 0,880534 0,118699 19,6 1,3631 19,5 0,81 22 66,2 67
2 90 10 86,4 0,661137 0,337228 19,6 1,3631 19,6 0,837 22,7 68,8 68,5
3 80 20 76,8 0,504125 0,494048 20,02 1,3641 19,9 0,863 22,9 69,6 69,5
4 70 30 67,2 0,386201 0,612065 20,01 1,364 20,3 0,889 24,2 61,5 71
5 60 40 57,6 0,294385 0,704094 18,25 1,361 20,6 0,905 24,9 72,3 73
6 50 50 48 0,220871 0,777868 18,25 1,361 20,9 0,926 25,3 73,5 74,7
7 40 60 38,4 0,160683 0,838329 13,75 1,3535 21,3 0,944 26,2 74,9 76
8 30 70 28,8 0,110497 0,888782 10,05 1,3486 21,5 0,959 26,3 76,9 78
9 20 80 19,2 0,068013 0,931522 6,6 1,3426 21,7 0,974 24,9 81,8 82,5
10 10 90 9,6 0,031583 0,968192 2,75 1,337 21,9 0,988 22,7 84,8 85,5
11 0 100 0 0,000000 1,000000 0 1,332 22,3 0,997 21,3 90,4 90,1

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5.1. Verificar la presin atmosfrica local
Verificacin con:
Ecuacin de Antoine
Senami
Tablas de saturacin
Con ecuacin de Antoine y la temperatura de ebullicin del agua pura, calculamos la
presin del sistema con ayuda de la ecuacin de Antoine.
Ec. De Antoine: ln Pvap = A - [B / (T C + C)] mmHg

ANTONIE T( K) y P mmHg
A B C
Agua 18,3036 3816,44 -46,13
Etanol 18,9119 3803,98 -41,68


Para el clculo de la temperatura de ebullicin se tomara como base de dato la presin
atmosfrica calculada con la ecuacin de Antoine P
atm
= 530.915mmHg, debido a que
esta se aproxima al valor obtenido en senami.

Tabulacin de nmero de moles y fraccin molar para las dems Iteraciones:
COMPUESTO PM(g/ml) Densidad (g/ml) FUENTE
Etanol 1 46.069 0,789 The poperties o
gases and
liquids,4th. Edition,
por Reid Prausnitz y
Poling, Mc Graw Hill,
1987
Agua 2 18.02 0.997 experimental


ANTOINE
SENAMI
Teb (
0
C)
Termocupla
Teb (
0
C)
Term.
Vidrio
Psat1
(mmHg)
Psat2
(mmHg)
Patm en Sucre
(mmHg)
90.4 90.1 529.9 530.915 538.394
15




Grados Brix corregidos


o Brix Trefractmetro Correccin Brix corregido a 20 C
19,6 19,5 -0,035 19,565
19,6 19,6 -0,028 19,572
20,02 19,9 -0,007 20,013
20,01 20,3 0,021 20,031
18,25 20,6 0,042 18,292
18,25 20,9 0,063 18,313
13,75 21,3 0,091 13,841
10,05 21,5 0,105 10,155
6,6 21,7 0,119 6,719
2,75 21,9 0,1285 2,8785
0 22,3 0,151 0,151


5.2. Calculo: temperatura analtica (terica de ebullicin =temperatura de
burbuja)

N Vetanol(ml) Vagua(ml) Moles
Etanol
Moles
Agua
Moles
Total
Xet Xagua
1 100 0 1,6441 0,2214 1,8655 0,880534 0,118699
2 90 10 1,4797 0,7527 2,2324 0,661137 0,337228
3 80 20 1,3153 1,2840 2,5993 0,504125 0,494048
4 70 30 1,1509 1,8152 2,9661 0,386201 0,612065
5 60 40 0,9865 2,3465 3,3330 0,294385 0,704094
6 50 50 0,8221 2,8778 3,6999 0,220871 0,777868
7 40 60 0,6577 3,4091 4,0668 0,160683 0,838329
8 30 70 0,4932 3,9404 4,4336 0,110497 0,888782
9 20 80 0,3288 4,4717 4,8005 0,068013 0,931522
10 10 90 0,1644 5,0030 5,1674 0,031583 0,968192
11 0 100 0,0000 5,5343 5,5343 0,000000 1,000000
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a) Sistema Ideal.

Algoritmo de Clculo:
- Datos: P
atm
, X
et
, X
H2O

- Suponer: Teb
- Calcular P
1
s
, P
2
S
Con la ecuacin de Antoine.
- Calcular K
et
y K
agua
considerando el Sistema Ideal
NO K
et
=

/P K
agua
=

/P
- Calcular Y
et
y Y
agua

- Yi = Y
et
+ Y
H2O
= 1
- Yi 1 1E-3?
SI



Calculo con ecuaciones ideales de la Temperatura de ebullicin (T Burbuja)
K (mmHg) (mmHg)
N Tebullicion Ps 1 Ps2 K1 K2 Y1 Y2 Y1+Y2-1
2 344,384231 569,7763 246,5762 1,0732 0,4644 0,9458 0,0551 0,0010
3 347,816659 655,9878 285,2186 1,2356 0,5372 0,8190 0,1811 0,0001
4 350,67255 735,8220 321,1430 1,3859 0,6049 0,7013 0,2988 0,0001
5 353,086439 809,5003 354,4032 1,5247 0,6675 0,5916 0,4085 0,0001
6 355,160897 877,6546 385,2515 1,6531 0,7256 0,4893 0,5109 0,0001
7 356,967306 940,8441 413,9171 1,7721 0,7796 0,3937 0,6064 0,0001
8 358,557191 999,5572 440,6038 1,8827 0,8299 0,3045 0,6957 0,0001
9 359,969382 1054,2391 465,5000 1,9857 0,8768 0,2209 0,7792 0,0002
FIN
17

10 361,233336 1105,2718 488,7694 2,0818 0,9206 0,1426 0,8576 0,0002
11 362,372297 1153,0024 510,5618 2,1717 0,9617 0,0691 0,9311 0,0002
12 363,404387 1197,7225 531,0037 2,2560 1,0002 0,0000 1,0002 0,0002

GRAFICAS T-X-Y y X-Y RESPECTO AL COMPUESTO LIVIANO (ETANOL) CON
ECUACIONES IDEALES
GRAFICA T-X-Y POR IDEAL



GRAFICA DE X-Y POR IDEAL

340
345
350
355
360
365
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

(
K
)

FRACION X y Y
18





b) Sistema no ideal

Ecuacin NRTL:

)+

)+

)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
F
R
A
C
I
O
N

Y

FRACION X
19

)

Nos sirve para corregir los volmenes molares utilizados en la
ecuacin de
Wilson.

Clculo de la T de burbuja.
Algoritmo de Clculo.





Datos: P, Xet.
Sup. T de
burbuja
20











NO
SI



Calculo con ecuacin NRTL de la Temperatura de Burbuja
N Tebullicion
(k)
Ps 1 Ps2 12 21 G12 G21
1 342,6564869 530,12106 228,86081 -0,17810 1,96476 1,05439 0,55748
2 343,2695003 543,91616 235,01902 -0,17778 1,96125 1,05429 0,55807
3 344,1664316 564,64399 244,28116 -0,17731 1,95614 1,05415 0,55892
4 345,0144482 584,84841 253,31960 -0,17688 1,95133 1,05401 0,55972
5 345,8269537 604,77338 262,24251 -0,17646 1,94675 1,05388 0,56048
6 346,7356978 627,73092 272,53475 -0,17600 1,94165 1,05374 0,56133
7 347,9360843 659,17403 286,64996 -0,17539 1,93495 1,05355 0,56245
8 349,6913484 707,52335 308,39462 -0,17451 1,92524 1,05327 0,56408
9 352,378933 787,29325 344,36829 -0,17318 1,91055 1,05285 0,56655
10 356,5972622 927,59969 407,90397 -0,17113 1,88795 1,05221 0,57037
11 363,4043866 1197,72247 531,00367 -0,16793 1,85259 1,05121 0,57640


Calc:

Calc:

Con
Ecs. NRTL y
Det.

Con Ec.
3.
Calc:

Con
Ec. 4.

1
1
FIN
21

N 1 2 K1 K2 Y1 Y2
1 1,00720 2,24267 1,00569 0,96674 0,88635 0,11472 0,0011
2 1,07899 1,79164 1,10541 0,79310 0,73272 0,26740 0,0001
3 1,22206 1,50663 1,29970 0,69322 0,65769 0,34243 0,0001
4 1,43621 1,32275 1,58210 0,63114 0,61388 0,38625 0,0001
5 1,72687 1,20177 1,96711 0,59361 0,58221 0,41792 0,0001
6 2,10274 1,12137 2,48619 0,57563 0,55240 0,44773 0,0001
7 2,57330 1,06821 3,19496 0,57674 0,51667 0,48347 0,0001
8 3,14548 1,03402 4,19182 0,60063 0,46634 0,53381 0,0002
9 3,81794 1,01348 5,66162 0,65738 0,38781 0,61235 0,0002
10 4,57047 1,00301 7,98539 0,77062 0,25408 0,74610 0,0002
11 5,34446 1,00000 12,05689 1,00017 0,00000 1,00017 0,0002

GRAFICAS T-X-Y y X-Y RESPECTO AL COMPUESTO LIVIANO (ETANOL) POR NTRL
GRAFICA T-X-Y



GRAFICA DE X-Y POR NRTL
340
345
350
355
360
365
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

(
K
)

FRACION X y Y
22




Calculo con ecuacin WILSON de la Temperatura de Burbuja
Componente Frmula Tc ( R) Pc (psia) A B C VL VL (cm3/
Agua H2O 1165,1 3206,7 18,3036 3816,44 -46,31 18.1(20) 18.1(20)
Etanol C2H6O 929,3 925,3 18,9119 3803,98 -41,68 58.48(20) 58.48(20)


Sup. T
burb(K)
Sup. T burb
( R)
Tr1 Tr2 V1L
(cm3/mol)
V2L
(cm3/mol)
12 21
1 344,782191 620,937944 0,66817814 0,5329482 58,001261 17,9277732 0,13338414 0,88891528
2 347,680556 626,155 0,6737921 0,53742597 58,1280501 17,9607687 0,13427558 0,89884994
3 348,807552 628,183594 0,67597503 0,5391671 58,1773506 17,9735987 0,13461964 0,90269888
4 349,161111 628,82 0,67665985 0,53971333 58,1928171 17,9776237 0,13472728 0,90390473
5 349,216667 628,92 0,67676746 0,53979916 58,1952474 17,9782561 0,13474418 0,90409414
6 349,319792 629,105625 0,67696721 0,53995848 58,1997586 17,9794301 0,13477554 0,90444568
7 349,55 629,52 0,67741311 0,54031414 58,2098291 17,9820509 0,13484551 0,90523019
8 350,333333 630,93 0,67893038 0,54152433 58,244096 17,9909685 0,13508316 0,90789719
9 351,938889 633,82 0,68204025 0,54400481 58,3143311 18,0092465 0,1355681 0,91335169
10 355,427778 640,1 0,68879802 0,5493949 58,4669527 18,0489647 0,13661203 0,92514913
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
F
R
A
C
I
O
N

Y

FRACION X
23

11 363,605556 654,82 0,7046379 0,56202901 58,82469 18,1420622 0,13900712 0,95250466


1 (Wilson) 2 (Wilson) Pvap 1
(mmHg)
Pvap 2
(mmHg)
k1 k2 y1 y2 y1+y2-1
1 1,00927169 0,53025749 579,255279 248,891021 1,10116677 0,24858278 0,97049687 0,02949806 5,0672E-06
2 1,08789906 0,64177086 652,37228 281,459139 1,33677743 0,34022824 0,88607608 0,11470969 0,00078577
3 1,22732919 0,73273111 682,820254 295,056636 1,57849229 0,40721618 0,79876888 0,20115143 7,969E-05
4 1,42573687 0,80638399 692,614377 299,434649 1,85996978 0,45479843 0,72169111 0,27833105 2,216E-05
5 1,69398156 0,86539432 694,164005 300,127519 2,21485741 0,48920948 0,65553924 0,34441641 4,4354E-05
6 2,05352094 0,91184544 697,048206 301,417235 2,69610595 0,51768349 0,59904159 0,40266059 0,00170218
7 2,541228 0,94756881 703,522933 304,313127 3,36741696 0,54313332 0,54456102 0,45530065 0,00013833
8 3,21492738 0,973576 725,933447 314,342941 4,39585115 0,57643265 0,48903785 0,5123046 0,00134245
9 4,17178583 0,99073469 773,740052 335,77109 6,07983912 0,62657877 0,41645958 0,58365909 0,00011868
10 5,56012242 0,99936899 886,760631 386,591025 9,28679293 0,72770044 0,29548339 0,70454677 3,016E-05
11 7,54379587 1 1206,60469 531,429982 17,144702 1,00096999 0 1,00096999 0,00096999

GRAFICA T-X-Y POR WILLSON


340
345
350
355
360
365
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

(
K
)

X-Y
TX
TY
24

GRAFICA X-Y POR WILLSON





GRAFICA DE BRIX vs X etanol



0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
F
R
A
C
I
O
N

Y


FRACCION X
X-Y
X=Z
25


GRAFICA DE BRIX corregidos vs Xetanol


GRAFICA DE I.R. (Indice De Refractacia vs X etanol)
0
5
10
15
20
25
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
G
R
A
D
O
S

B
r
i
x

X etanol
26




GRAFICA DE %Vol vs X etanol
1.330
1.335
1.340
1.345
1.350
1.355
1.360
1.365
1.370
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
I
D
I
C
E

D
E

R
E
F
R
A
C
T
A
C
I
A


X etanol
27




GRAFICA DE %Volumen vs Brix


GRAFICA DE %Volumen vs INDICE DE REFRACTACIA

0
20
40
60
80
100
120
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
%

V
o
l
u
m
e
n


X etanol
28



GRAFICA DENSIDAD MEZCLA VS X ETANOL
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
1.33 1.335 1.34 1.345 1.35 1.355 1.36 1.365 1.37
%

V
o
l
u
m
e
n

Indice de Refracion
29




GRAFICA DENSIDADMEZCLA VS BRIX CORREGIDOS
Grafica de Temperatura exp. Vs X etanol


0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
D
e
n
s
i
d
a
d

d
e

l
a

M
e
z
c
l
a

(
g
r
/
c
m
^
3
)

X etanol
30




Calculo de errores
Calculo de errores de Temperatura calculada con ecuaciones
ideales y Temperaturas experimentales.-

T
BURBUJA

[K]
T
BURBUJA

[C]
T
termocupla
[C]
T vidrio
[C]
Error
termocupla
%
Error
vidrio
%
344,384231 71,234231 66,2 67 7,06715148 5,94409591
347,8166593 74,6666593 68,8 68,5 7,85713371 8,25891947
350,6725498 77,5225498 69,6 69,5 10,2196713 10,348666
353,0864389 79,9364389 61,5 71 23,0638732 11,1794309
355,1608968 82,0108968 72,3 73 11,8409836 10,9874384
356,9673064 83,8173064 73,5 74,7 12,3092794 10,8775941
358,5571913 85,4071913 74,9 76 12,3024668 11,014519
359,9693824 86,8193824 76,9 78 11,4253087 10,1583105
361,2333361 88,0833361 81,8 82,5 7,13339929 6,33869733
362,3722974 89,2222974 84,8 85,5 4,95649353 4,17193628
335
340
345
350
355
360
365
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
T

e
x
p
.

(
K
)

X etanol
31

363,4043866 90,2543866 90,4 90,1 0,16133663 0,17105719




Calculo de errores de Temperatura calculada con ecuacin NTRL y
Temperaturas experimentales

T
BURBUJA

[K]
T
BURBUJA

[C]
T termocupla
[C]
T vidrio [C] Error termocupla
%
Error vidrio
%
342,656487 69,5064869 66,2 67 4,757091041 3,606119331
343,2695 70,1195003 68,8 68,5 1,881787918 2,309628959
344,166432 71,0164316 69,6 69,5 1,994512464 2,135324946
345,014448 71,8644482 61,5 71 14,4222191 1,20288709
345,826954 72,6769537 72,3 73 0,518670196 0,444496206
346,735698 73,5856978 73,5 74,7 0,116459856 1,51429182
347,936084 74,7860843 74,9 76 0,15232209 1,623183963
349,691348 76,5413484 76,9 78 0,46857234 1,905704064
352,378933 79,228933 81,8 82,5 3,245111173 4,128626794
356,597262 83,4472622 84,8 85,5 1,621069128 2,459922292
363,404387 90,2543866 90,4 90,1 0,161336627 0,171057189

Calculo de errores de Temperatura calculada con ecuacin WILSON y
Temperaturas experimentales.-
T
BURBUJA

[K]
T
BURBUJA

[C]
T termocupla
[C]
T vidrio [C] Error termocupla
%
Error vidrio
%
344,782191 71,632191 66,2 67 7,583449422 6,466633101
347,680556 74,5305556 68,8 68,5 7,688867355 8,091386829
348,807552 75,6575521 69,6 69,5 8,006539885 8,138714396
349,161111 76,0111111 61,5 71 19,0907762 6,592603421
349,216667 76,0666667 72,3 73 4,95179667 4,031551271
349,319792 76,1697917 73,5 74,7 3,50505313 1,929625426
349,55 76,4 74,9 76 1,963350785 0,523560209
350,333333 77,1833333 76,9 78 0,367091341 1,058086806
351,938889 78,7888889 81,8 82,5 3,821745875 4,710196023
355,427778 82,2777778 84,8 85,5 3,065496286 3,916272789
363,605556 90,4555556 90,4 90,1 0,061417516 0,393072104
32



6. CONCLUSIONES


7. BIBLIOGRAFIA

8. ANEXOS

Modelos matemticos

Ecuacin de la Densidad.

[]

(1)
= Densidad de las muestras
m = masa de (peso de la probeta con muestra - peso de la probeta tarada)
V = Volumen de la muestra
Ley de Dalton

[] (2)

= Presin Total

= Presin Parcial del compuesto liviano (etanol)

= Presin Parcial del compuesto pesado (agua)

Nro. De componentes
Ecuacin de Raoult

[] (3)

[] (4)

= Fraccin Parcial del compuesto liviano (etanol)

= FraccinParcial del compuesto pesado (agua)

= Presin de vapor del etanol

= Presin de vapor del agua

Otras ecuaciones

1 (5)

1 (6)

(7)
33

(8)


Ecuacin (3) y (4) en (2)

(9)

(1

Despejando

se tiene la siguiente forma

Despejando

de la ecuacin (6) y reemplazando en ec. 2

Mtodo Analtico

(SUCRE)
ECUACION DE ANTOYNE

+


{

Mtodo Experimental

Ecuaciones bsicas

Ecuaciones encontradas a partir de las ecuaciones bsicas

34

Ecuacin de Antoine

+


{

Datos de obtenidos de tablas
PM
PM
(kg/Kmol)
(g/ml) Fuente
Etanol 46,069 0,789
Agua 18,015 0,997 Experimenta


A B C
Etanol 18,9119 3803,98 -41,68
Agua 18,3036 3816,44 -46,13

Clculo de la presin atmosfrica de sucre
Ecuacin de Antoine:
T
Termocupla
=363.55K

111

1

P
s
=533.9419mmHg
T
Vidrio
=363.25K

111

1

P
s
=527.9031mmHg

Tablas de Saturacion del Agua:

T
termocupla
=363.55K P
s
=534.7399mmHg
T
Vidrio
=363.25K P
s
=528.2549mmHg
Dato del SENAMI: Miercoles, de octubre del 2013 (5:30 am)
717.8 milibar = 538.394mmHg

|

1
35


| |

1

Patm = 534.7399mmHg
Calculo de Porcentaje de Volumen
1Corrida





1
1

1

1

11

(1

1

1
11
)
(

1

1
11
)

11 1 1

11
1
1

1
111
11
- SISTEMA IDEAL
36

1Corrida
T=344.3842K

+
111

569,7763mmHg

=1,0732

1 1 0,9458

1
1
1

246,5762mmHg

=0,4644

11 1
Cierre de Algoritmo

1
0,9458+-1=0.0010
T
Termocupla
=

1
1
37

- NRTL

Etanol
1

g12 -121,27

12 0,2974
Agua
2

g21 1337,86

21 0,2974

R (cal/mol*K) 1,9872

1Corrida
T=342,6564869K
Etanol

+
111

530,12106mmHg

Agua

+
1

228,86081mmHg

11
(1 )

-0,17810

1
(1 )

1,96476

((11))

1,05439

((1))

0,55748

((11

) (1 (

(1 11 )
)

(
(11 1)
(11 1 1)

1,00720

((11

) (11 (
1
(1 11 1)
)

(
(1 )
(11 1 1)

2,24267
38

(1 11)
1

( 1)
1

1 1

11

11

Cierre de Algoritmo

1
0,88635+11 1=0.00107
T
Termocupla
=

1


- WILSON
P (mmHg) 531
R(Btu/mollbR)
1,987
Constantes

12 575,8068
21 885,1242
1 7,528198061
2 2,4562481

Componente

Frmula Tc ( R) Pc A B C VL VL (cm3/
39

(psia)
Etanol
1
C2H6O 929,3 925,3 18,9119 3803,98 -41,68 58.4820) 58.48(20)
Agua
2
H2O 1165,1 3206,7 18,3036 3816,44 -46,31 18.1(20) 18.1(20)

T=344.782191K=620.9379R

0,6681781

0,5329482

1 ( 11) 58,0012610 cm3/mol

1 ( ) 17,9277732cm3/mol
1 (

) ((

)) 0,1333841

1 (

) ((

)) 0,8889153
1 () ((1 11 11)
11(
11
1 11 11
)

1
1 1 1
)
1 () 1,0092717
() ((11 1 1)
1 (
11
1 11 11
)

1
1 1 11
)
() 0,5302575

+
111

+11

579,2552787mmHg

+
1

+11


40

248,8910210mmHg

11

=1,1011668

=0,2485828

1111 1 0,9704969

11 0,0294981

Cierre de Algoritmo

1
0,9704969+0,0294981-1=0,0000051
T
Termocupla
=

11
11
1
1

Correccion de Grados BRIX

Tabla de correccin
41

-0.035
Brix corregido=T
BRIX
+correccin
Brix corregido=19.565
ERROR PORCENTUAL